大单元五 化学反应与能量变化
第17讲 反应热 盖斯定律
1. (2024·南航苏州附中)下列说法正确的是( )
A. 任何放热反应在常温条件下一定能发生反应
B. 生石灰溶于水的过程中有物质变化,也伴随着能量变化
C. 炎热夏季,洒在道路上的水吸热蒸发,该过程是吸热反应
D. 烛光晚餐时,蜡烛燃烧仅产生热能一种能量
2. (2024·江苏各地模拟)下列说法正确的是( )
A. 已知甲醇燃烧热为726.51 kJ/mol,则CH3OH燃烧热的热化学方程式:CH3OH(l)+O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-726.51 kJ/mol
B. 已知锂在氧气中燃烧与Mg相似,其燃烧热为299 kJ/mol。锂燃烧的热化学方程式:2Li(s)+O2(g)===Li2O2(s) ΔH=+299 kJ/mol
C. 反应2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(g) ΔH<0,说明反应物的键能总和小于生成物的键能总和
D. 已知H2的标准燃烧热是285.8 kJ/mol,其燃烧的热化学方程式可以表示为2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH=-571.6 kJ/mol
3. 合成氨反应为N2(g)+3H2(g)??2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ/mol。下列有关合成氨反应的说法正确的是( )
A. 反应的ΔS>0
B. 用E表示键能,该反应的ΔH=E(N—N)+3E(H—H)-6E(N—H)
C. 反应中每消耗1 mol H2,转移电子的数目约为2×6.02×1023
D. 反应在高温、高压、催化剂条件下进行,可提高H2的平衡转化率
4. (2020·江苏卷)反应SiCl4(g)+2H2(g)Si(s)+4HCl(g)可用于纯硅的制备。下列有关该反应的说法正确的是( )
A. 该反应ΔH>0、ΔS<0
B. 该反应的平衡常数K=
C. 高温下,反应每生成1 mol Si需消耗2×22.4 L H2
D. 用E表示键能,该反应ΔH=4E(Si—Cl)+2E(H—H)-4E(H—Cl)
5. 已知:室温下,将CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低,将CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高。下列能量转化关系的判断不正确的是( )
A. ΔH1>0 B. ΔH2<ΔH3
C. ΔH3<ΔH1 D. ΔH2=ΔH1+ΔH3
6. 下列各组热化学方程式中,ΔH1>ΔH2的是( )
①N2(g)+O2(g)===2NO(g)ΔH1
N2(g)+2O2(g)===2NO2(g)ΔH2
②S(s)+O2(g)===SO2(g)ΔH1
S(g)+O2(g)===SO2(g)ΔH2
③CH3COOH(aq)+NaOH(aq)===CH3COONa(aq)+H2O(l) ΔH1
HCl(aq)+NaOH(aq)===NaCl(aq)+H2O(l) ΔH2
④CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH1
CaO(s)+CO2(g)===CaCO3(s) ΔH2
A. ①③④ B. ②③④
C. ①②③④ D. ①②③
7. (2024·扬州中学)一定条件下,乙烯与氧气反应生成环氧乙烷(,简称EO)和乙醛(AA)的过程中部分物料与能量变化如图所示(ads表示吸附态)。
由EO(g)生成AA(g)的热化学方程式为___________________________________________________ _________________________________。
8. 利用键能求解反应热。
(1) 乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:
CH2CH3(g)
CH=CH2(g)+H2(g)
已知:
化学键 C—H C—C C===C H—H
键能/(kJ/mol) 412 348 612 436
则上述反应的ΔH=____________ kJ/mol。
(2) 利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:
①CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)ΔH1
②CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2
③CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)ΔH3
反应①中相关化学键的键能数据如下:
化学键 H—H C—O C≡O H—O C—H
键能/(kJ/mol) 436 343 1 076 465 413
由此计算ΔH1=_________ kJ/mol,若ΔH2=-58 kJ/mol,则ΔH3=_________ kJ/mol。
9. (1) (2024·苏州期末)已知:
反应Ⅰ. 2NH3(g)+CO2(g)===NH2COONH4(l)
ΔH=-100.4 kJ/mol
反应Ⅱ. NH2COONH4(l)===CO(NH2)2(l)+H2O(l)
ΔH=27.6 kJ/mol
反应2NH3(g)+CO2(g)===CO(NH2)2(l)+H2O(l)的ΔH=____________________________________
(2) (2024·常州一中)已知:
反应Ⅰ. CO2(g)+3H2(g)??CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH1=-53.7 kJ/mol
反应Ⅱ. CH3OCH3(g)+H2O(g)===2CH3OH(g)
ΔH2=+23.4 kJ/mol
则2CO2(g)+6H2(g)??CH3OCH3(g)+3H2O(g)
ΔH3=__________________ kJ/mol
(3) (2024·连云港高级中学)已知:
①2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)
ΔH1=-286.0 kJ/mol
②N2(g)+3H2(g)===2NH3(g)
ΔH2=-92.2 kJ/mol
③2NH3(g)+CO2(g)===CO(NH2)2(aq)+H2O(l)
ΔH3=-101.5 kJ/mol
则反应2CO2+2N2+4H2O===2CO(NH2)2+3O2的
ΔH=__________________ kJ/mol。
10. (2023·广东卷节选)化学反应常伴随热效应。某些反应(如中和反应)的热量变化,其数值Q可通过量热装置测量反应前后体系温度变化,用公式Q=cρV总·ΔT计算获得。
(1) 盐酸浓度的测定:移取20.00 mL待测液,加入指示剂,用0.500 0 mol/L NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液22.00 mL。
①上述滴定操作用到的仪器有______(填字母)。
②该盐酸浓度为_____________________ mol/L。
(2) 热量的测定:取NaOH溶液和盐酸各50 mL进行反应,测得反应前后体系的温度值(℃)分别为T0、T1,则该过程放出的热量为______________________________J[c、ρ分别取4.18 J/(g·℃)、1.0 g/mL,忽略水以外各物质吸收的热量]。
(3) 甲同学测量放热反应:Fe(s)+CuSO4(aq)===FeSO4(aq)+Cu(s)的焓变ΔH(忽略温度对焓变的影响,下同),实验结果见下表。
序号 反应试剂 体系温度/℃
反应前 反应后
ⅰ 0.20 mol/L CuSO4溶液100 mL 1.20 g Fe粉 a b
ⅱ 0.56 g Fe粉 a c
①温度:b___c(填“>”“<”或“=”)。
②ΔH=________________________________________________________________________(选择表中一组数据计算,Fe—56)。结果表明,该方法可行。
大单元五 化学反应与能量变化
第17讲 反应热 盖斯定律
1. (2024·南航苏州附中)下列说法正确的是(B)
A. 任何放热反应在常温条件下一定能发生反应
B. 生石灰溶于水的过程中有物质变化,也伴随着能量变化
C. 炎热夏季,洒在道路上的水吸热蒸发,该过程是吸热反应
D. 烛光晚餐时,蜡烛燃烧仅产生热能一种能量
【解析】 放热反应在常温条件下不一定能发生,如铝热反应为放热反应,但常温下不能发生反应,A错误;洒在道路上的水吸热蒸发,该过程是吸热过程,由于没有新物质生成,不是吸热反应,C错误;烛光晚餐时,蜡烛燃烧产生了热能、光能,D错误。
2. (2024·江苏各地模拟)下列说法正确的是(C)
A. 已知甲醇燃烧热为726.51 kJ/mol,则CH3OH燃烧热的热化学方程式:CH3OH(l)+O2(g)===CO2(g)+2H2O(g)
ΔH=-726.51 kJ/mol
B. 已知锂在氧气中燃烧与Mg相似,其燃烧热为299 kJ/mol。锂燃烧的热化学方程式:2Li(s)+O2(g)===Li2O2(s) ΔH=+299 kJ/mol
C. 反应2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(g) ΔH<0,说明反应物的键能总和小于生成物的键能总和
D. 已知H2的标准燃烧热是285.8 kJ/mol,其燃烧的热化学方程式可以表示为2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH=-571.6 kJ/mol
【解析】 表示燃烧热的热化学方程式中的产物水应该为液态,A错误;根据锂的燃烧热数值,热化学方程式应表示为Li(s)+O2(g)===Li2O ΔH=-299 kJ/mol,B错误;该反应的ΔH<0,ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和<0,则反应物的键能总和小于生成物的键能总和,C正确;根据H2的标准燃烧热数值,则表示该热化学方程式应为2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ/mol,D错误。
3. 合成氨反应为N2(g)+3H2(g)??2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ/mol。下列有关合成氨反应的说法正确的是(C)
A. 反应的ΔS>0
B. 用E表示键能,该反应的ΔH=E(N—N)+
3E(H—H)-6E(N—H)
C. 反应中每消耗1 mol H2,转移电子的数目约为2×6.02×1023
D. 反应在高温、高压、催化剂条件下进行,可提高H2的平衡转化率
【解析】 合成氨反应是气体分子数减小的反应,ΔS<0,A错误;ΔH=反应物的键能之和-生成物的键能之和=E(N≡N)+3E(H—H)-6E(N—H)(E表示键能),B错误;由关系式:N2~3H2~6e-知,反应中每消耗1 mol H2转移电子的数目约为2×6.02×1023,C正确;该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,催化剂只能改变化学反应速率,不能改变平衡转化率,D错误。
4. (2020·江苏卷)反应SiCl4(g)+2H2(g)Si(s)+4HCl(g)可用于纯硅的制备。下列有关该反应的说法正确的是(B)
A. 该反应ΔH>0、ΔS<0
B. 该反应的平衡常数K=
C. 高温下,反应每生成1 mol Si需消耗2×22.4 L H2
D. 用E表示键能,该反应ΔH=4E(Si—Cl)+2E(H—H)-4E(H—Cl)
【解析】 该反应是气体分子数增大的反应,则ΔS>0,A错误;反应每生成1 mol Si需要消耗2 mol H2,高温下气体摩尔体积不为22.4 L/mol,C错误;ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和,该式子中应再减去2E(Si—Si),D错误。
5. 已知:室温下,将CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低,将CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高。下列能量转化关系的判断不正确的是(B)
A. ΔH1>0 B. ΔH2<ΔH3
C. ΔH3<ΔH1 D. ΔH2=ΔH1+ΔH3
【解析】 CuSO4·5H2O(s)受热分解生成CuSO4(s),为吸热反应,ΔH1>0,A正确;将CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低,ΔH2>0,将CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高,ΔH3<0,则ΔH2>ΔH3,B错误;ΔH3<0、ΔH1>0,则ΔH3<ΔH1,C正确;由盖斯定律知,ΔH2=ΔH1+ΔH3,D正确。
6. 下列各组热化学方程式中,ΔH1>ΔH2的是(C)
①N2(g)+O2(g)===2NO(g)ΔH1
N2(g)+2O2(g)===2NO2(g)ΔH2
②S(s)+O2(g)===SO2(g)ΔH1
S(g)+O2(g)===SO2(g)ΔH2
③CH3COOH(aq)+NaOH(aq)===CH3COONa(aq)+H2O(l)ΔH1
HCl(aq)+NaOH(aq)===NaCl(aq)+H2O(l)ΔH2
④CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)ΔH1
CaO(s)+CO2(g)===CaCO3(s)ΔH2
A. ①③④ B. ②③④
C. ①②③④ D. ①②③
【解析】 相同条件下,N2(g)转化为NO(g)时放热少,放热反应的焓变为负值,故ΔH1>ΔH2,①正确;相同条件下,S(s)转化为SO2(g)时放热少,放热反应的焓变为负值,故ΔH1>ΔH2,②正确;弱酸的电离需要吸热,相同条件下,弱酸参与的酸碱中和反应放热少,放热反应的焓变为负值,故ΔH1>ΔH2,③正确;CaCO3(s)分解需要吸热,CaO(s)与CO2(g)化合需要放热,吸热反应的焓变为正值,故ΔH1>ΔH2,④正确。故选C。
7. (2024·扬州中学)一定条件下,乙烯与氧气反应生成环氧乙烷(,简称EO)和乙醛(AA)的过程中部分物料与能量变化如图所示(ads表示吸附态)。
由EO(g)生成AA(g)的热化学方程式为EO(g)===AA(g) ΔH=-102 kJ/mol。
8. 利用键能求解反应热。
(1) 乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:
CH2CH3(g)
CH=CH2(g)+H2(g)
已知:
化学键 C—H C—C C===C H—H
键能/(kJ/mol) 412 348 612 436
则上述反应的ΔH=+124 kJ/mol。
(2) 利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:
①CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)ΔH1
②CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2
③CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)ΔH3
反应①中相关化学键的键能数据如下:
化学键 H—H C—O C≡O H—O C—H
键能/(kJ/mol) 436 343 1 076 465 413
由此计算ΔH1=-99 kJ/mol,若ΔH2=-58 kJ/mol,则ΔH3=+41 kJ/mol。
【解析】 (1) 在反应中苯环没有变化,结合ΔH=旧键断裂吸收的总能量-新键形成放出的总能量,则有ΔH=(348+412×2)kJ/mol-(612+436) kJ/mol=+124 kJ/mol。(2) ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和,则ΔH1=[1 076+(2×436)] kJ/mol-(413×3+343+465)kJ/mol=-99 kJ/mol;由盖斯定律知,ΔH3=ΔH2-ΔH1=[-58-(-99)] kJ/mol=+41 kJ/mol。
9. (1) (2024·苏州期末)已知:
反应Ⅰ. 2NH3(g)+CO2(g)===NH2COONH4(l)
ΔH=-100.4 kJ/mol
反应Ⅱ. NH2COONH4(l)===CO(NH2)2(l)+H2O(l)
ΔH=27.6 kJ/mol
反应2NH3(g)+CO2(g)===CO(NH2)2(l)+H2O(l)的ΔH=-72.8 kJ/mol
(2) (2024·常州一中)已知:
反应Ⅰ. CO2(g)+3H2(g)??CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH1=-53.7 kJ/mol
反应Ⅱ. CH3OCH3(g)+H2O(g)===2CH3OH(g)
ΔH2=+23.4 kJ/mol
则2CO2(g)+6H2(g)??CH3OCH3(g)+3H2O(g)
ΔH3=-130.8 kJ/mol
(3) (2024·连云港高级中学)已知:
①2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)
ΔH1=-286.0 kJ/mol
②N2(g)+3H2(g)===2NH3(g)
ΔH2=-92.2 kJ/mol
③2NH3(g)+CO2(g)===CO(NH2)2(aq)+H2O(l)
ΔH3=-101.5 kJ/mol
则反应2CO2+2N2+4H2O===2CO(NH2)2+3O2的
ΔH=+470.6 kJ/mol。
【解析】 (1) 根据盖斯定律,将反应Ⅰ+反应Ⅱ可得目标反应,故ΔH=ΔH1+ΔH2=(-100.4+27.6)kJ/mol=-72.8 kJ/mol。(2) 根据盖斯定律,反应Ⅰ×2—Ⅱ得到目标反应,故ΔH3=[(-53.7)×2-(+23.4)]kJ/mol=-130.8 kJ/mol。(3) 根据盖斯定律,由2×②+2×③-3×①可得目标反应,故ΔH=[2×(-92.2)+2×(-101.5)-3×(-286.0)]kJ/mol=+470.6 kJ/mol。
10. (2023·广东卷节选)化学反应常伴随热效应。某些反应(如中和反应)的热量变化,其数值Q可通过量热装置测量反应前后体系温度变化,用公式Q=cρV总·ΔT计算获得。
(1) 盐酸浓度的测定:移取20.00 mL待测液,加入指示剂,用0.500 0 mol/L NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液22.00 mL。
①上述滴定操作用到的仪器有AD(填字母)。
②该盐酸浓度为0.550 0 mol/L。
(2) 热量的测定:取NaOH溶液和盐酸各50 mL进行反应,测得反应前后体系的温度值(℃)分别为T0、T1,则该过程放出的热量为418(T1-T0)J[c、ρ分别取4.18 J/(g·℃)、1.0 g/mL,忽略水以外各物质吸收的热量]。
(3) 甲同学测量放热反应:Fe(s)+CuSO4(aq)===FeSO4(aq)+Cu(s)的焓变ΔH(忽略温度对焓变的影响,下同),实验结果见下表。
序号 反应试剂 体系温度/℃
反应前 反应后
ⅰ 0.20 mol/L CuSO4溶液100 mL 1.20 g Fe粉 a b
ⅱ 0.56 g Fe粉 a c
①温度:b>c(填“>”“<”或“=”)。
②ΔH=-20.9(b-a) kJ/mol或-41.8(c-a) kJ/mol(选择表中一组数据计算,Fe—56)。结果表明,该方法可行。
【解析】 (1) ① 滴定操作时需要用的仪器有锥形瓶、酸式滴定管、碱式定滴管、铁架台等,故选AD。 ② c(HCl)===0.550 0 mol/L。(2) 由Q=cρV总·ΔT可得Q=4.18 J/(g·℃)×1.0 g/mL×(50 mL+50 mL)×(T1-T0)℃=418(T1-T0)J。(3) 100 mL 0.20 mol/L CuSO4溶液中含有0.02 mol CuSO4,1.20 g Fe粉和0.56 g Fe粉的物质的量分别为0.021 mol(过量)、0.01 mol,实验ⅰ中有0.02 mol CuSO4发生反应,实验ⅱ中有0.01 mol CuSO4发生反应,实验ⅰ放出的热量多,则b>c;若按实验ⅰ进行计算,则ΔH=-=-20.9(b-a) kJ/mol;若按实验ⅱ进行计算,则ΔH=-41.8(c-a) kJ/mol。