练习2 沉淀的转化
1. (2024·江苏各地模拟重组)室温下，下列实验探究方案能达到探究目的的是( )
选项 实验方案 探究目的
A 向浓度均为0.05 mol/L 的Na2CO3、Na2SO4溶液中分别滴加少量等浓度BaCl2溶液，Na2SO4溶液中先有沉淀生成 Ksp(BaSO4)B 向盛有1 mL 0.2 mol/L NaOH溶液的试管中滴加2滴0.1 mol/L MgCl2溶液，产生白色沉淀，再滴加2滴0.1 mol/L FeCl3溶液，又产生红褐色沉淀 室温下，Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2
C 向盛有3 mL 0.1 mol/L AgNO3溶液的试管中滴加2滴0.1 mol/L NaCl溶液，振荡试管，再向试管中滴加2滴0.1 mol/L碘化钾溶液，观察生成沉淀的颜色 Ksp(AgI)D 用饱和Na2CO3溶液浸泡BaSO4固体，过滤，将所得固体溶于稀硝酸，观察沉淀是否溶解、是否有气体生成 比较Ksp(BaSO4)、Ksp(BaCO3)大小
2. (2024·南京、盐城一模)室温下，用含少量Ca2＋的FeSO4溶液制备FeCO3的过程如图所示。已知：Ksp(CaF2)＝5.3×10－9，Ka(HF)＝6.3×10－4，Ka1(H2CO3)＝4.5×10－7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11。下列说法正确的是( )
A. 0.1 mol/L NH4F溶液中：c(F－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
B. “除钙”得到的上层清液中：c(Ca2＋)<
C. pH＝10的氨水-NH4HCO3溶液：c(CO)D. “沉铁”反应的离子方程式：Fe2＋＋2HCO===FeCO3↓＋CO2↑＋H2O
3. (2024·苏锡常镇一模)室温下，通过矿物中PbSO4获得Pb(NO3)2的过程如下：
已知：Ksp(PbSO4)＝1.6×10－8，Ksp(PbCO3)＝7.4×10－14。下列说法正确的是( )
A. Na2CO3溶液中：c(OH－)B. 反应PbSO4(s)＋CO(aq)PbCO3(s)＋SO(aq)正向进行，需满足>×106
C．“脱硫”后上层清液中：2c(SO)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
D. PbCO3悬浊液加入HNO3“溶解”过程中，溶液中CO浓度逐渐减小
4. (2024·南通一调)室温下，用含有少量Mn2＋的ZnSO4溶液制备ZnCO3的过程如图所示。下列说法正确的是( )
A. NaClO溶液中：c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(OH－)
B. NH4HCO3溶液中：c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋c(CO)
C. “过滤”所得滤液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)>c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)
D. “过滤”所得滤液中：<
5. (2024·淮安、连云港期末)室温下，用含少量Co2＋和Ni2＋的FeSO4溶液制备FeC2O4·2H2O的过程如下。
已知：Ksp(CoS)＝1.8×10－22，Ksp(NiS)＝3.0×10－21；Ka1(H2S)＝1.1×10－7，Ka2(H2S)＝1.3×10－13。
下列说法正确的是( )
A. 0.01 mol/L Na2S溶液中：c(HS－)>c(S2－)
B. “除钴镍”后得到的上层清液中c(Ni2＋)＝1.0×10－6 mol/L，则c(Co2＋)＝6×10－2 mol/L
C. 0.1 mol/L NaHC2O4溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2C2O4)＋c(C2O)
D. “沉铁”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)
6. (2024·南京、盐城一模)室温下，用含少量Fe3＋、Mg2＋的粗NiSO4溶液制备NiSO4·6H2O晶体的流程如图所示。已知：Ka(HF)＝6.3×10－4，Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ksp[Mg(OH)2]＝1.3×10－11。下列说法正确的是( )
NaFe3(SO4)2(OH)6(s)
A. 粗NiSO4溶液中：2c(Ni2＋)＋3c(Fe3＋)＋2c(Mg2＋)＝2c(SO)
B. “沉铁”反应为3Fe3＋＋Na＋＋2SO＋6OH－===NaFe3(SO4)2(OH)6↓
C. 0.1 mol/L NaF溶液中：c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋)
D. “沉镁”后的滤液中：c(F－)<2c(OH－)
7. (2024·南通三模)已知室温下，Ksp[Fe(OH)3]＝1×10－36，Ksp[Ni(OH)2]＝2×10－15，Ka(HClO)＝3×10－8。用含少量Fe3＋的NiCl2酸性溶液制备NiOOH的过程如图所示。下列说法正确的是( )
A. 0.1 mol/L Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝0.1 mol/L＋c(H2CO3)
B. pH＝11的NaClO溶液中：c(HClO)>c(ClO－)
C. “调pH”得到的上层清液中：>10－28
D. “氧化”时主要发生反应：2ClO－＋2Ni2＋＋2OH－===2NiOOH↓＋Cl2↑＋H2O
8. (1) (2023·南通二模)已知：室温下，部分难溶电解质的溶度积常数如表。
难溶电解质 Fe(OH)3 Mn(OH)2 MnF2 CaF2 MgF2
Ksp 4.0×10－38 4.0×10－14 1.2×10－3 1.6×10－10 6.4×10－9
某反应为MnF2＋Ca2＋??CaF2＋Mn2＋。结合反应的平衡常数解释用MnF2能否除去Ca2＋：__________________________________________________________________________________________________________________________。
(2) 某工业流程的“转化”步骤加入Na2SO4溶液，将BaCrO4沉淀转化为Na2CrO4。BaCrO4的转化率随着Na2SO4浓度的变化如图所示。当Na2SO4浓度超过0.450 mol/L时，Cr(Ⅵ)的转化率随Na2SO4浓度增大变化不明显，其原因是______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(3) (2023·盐城期中)用饱和碳酸钠溶液浸泡天青石SrSO4矿粉，过滤得到粗品SrCO3。滤液中c(CO)＝2.0×10－3 mol/L，c(SO)＝_________ mol/L [已知：Ksp(SrSO4)＝3.3×10－7，Ksp(SrCO3)＝1.1×10－10]。
(4) (2024·宝应中学)已知：Ksp(MnF2)＝5×10－3 , Ksp(MgF2)＝8×10－11，某溶液中含有Mg2＋，可以用MnF2除去。结合反应的平衡常数解释用MnF2能除去Mg2＋的原因是__________________________________ ______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(5) (2024·镇江期初) 溶液中Li＋浓度为1.0 mol/L，可加NaF固体是将Li＋转化为沉淀而“净化”，“净化”后溶液中c＝4.0×10－2 mol/L，则“净化”后c＝______________________________[溶液体积变化忽略不计，不考虑其他离子影响。25 ℃时Ksp＝2.0×10－3]，
(6)(2024·海安中学)已知：Ksp＝2.6×10－3，某回收铅的工艺中，用CH3COONH4来“浸铅” PbSO4，从平衡移动的角度分析“浸铅”反应发生的原因：_______________________________________ ______________________________________________________________________________________。第25讲 难溶电解质的溶解平衡
练习1 Ksp含义及其计算
1. 实验：①0.1 mol/L AgNO3溶液和0.1 mol/L NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 mol/L碘化钾溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1 mol/L碘化钾溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是( )
A. 浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B. 滤液b中不含有Ag＋
C. ③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D. 实验可以证明AgI比AgCl更难溶
2. 在溶液中有浓度均为0.01 mol/L 的Fe3＋、Cr3＋、Zn2＋、Mg2＋等离子，已知：25 ℃时，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Ksp[Cr(OH)3]＝7.0×10－31，Ksp[Zn(OH)2]＝1.0×10－17，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11。当向其中滴加氢氧化钠溶液时，最先沉淀的离子是( )
A. Fe3＋
B. Cr3＋
C. Zn2＋
D. Mg2＋
3. (1) (2024·苏锡常镇二模)用NaF沉淀除去某MnSO4溶液中的Ca2＋、Mg2＋(浓度小于1.0×10－6 mol/L)。此时应控制溶液中c略大于_____________________mol/L[已知： Ksp＝6.0×10－3、Ksp＝5.0×10－11，Ksp＝4.9×10－9]。
(2) (2024·泰州一模)已知：①Pb2＋＋4Cl－PbCl K＝31.25
②PbCl2Pb2＋＋2Cl－
Ksp＝1.6×10－5
则反应PbClPbCl2＋2Cl－的平衡常数K＝____________。
(3) (2024·苏州期末)水解反应TiO2＋＋2H2O===TiO2↓＋2H＋的平衡常数K＝____________{已知：该温度下Kw＝1×10－12，Ksp＝1×10－29}。
(4) (2024·徐州七中)某滤渣中含CaMoO4。若向溶液中加入Na2CO3溶液，可提高浸出液中Mo元素的含量，原因是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
4. (1) (2024·无锡锡东高中)另外一种镍催化剂废渣(主要成分是Ni，含少量Zn、Fe、CaO、SiO2等杂质)为原料可制备锂离子材料镍酸锂。在制备过程中有人认为“除钙”可以用HF，则“除钙”的反应为Ca2＋(aq)＋2HF(aq)===CaF2(s)＋ 2H＋(aq)反应的平衡常数K＝1.0×103，则Ksp(CaF2)＝___________________(已知：室温下，HF的电离平衡常数Ka＝4×10－4)。
(2) (2024·南师苏州附中)若常温下，Ka2(H2CO3)＝5.0×10－11，Ksp[Ce2(CO3)3]＝1.0×10－28，Ce3＋恰好沉淀完全时c(Ce3＋)＝1.0×10－5 mol/L，此时测得溶液的pH＝5，则溶液中c(HCO)＝_________ mol/L。
(3) (2024·江苏联考)已知：Ksp＝5.3×10－9，Ksp＝4.0×10－11，Kb＝1.8×10－5，Ka＝1.0×10－4。某溶液中加入NH4F溶液沉淀Mg2＋和Ca2＋，所得溶液的pH＝6，c＝10－5mol/L，则c＝_______________ mol/L。
(4) (2024·如皋市适应性考试)某化学工艺中发生反应：Ag2SeO3＋2H＋＋2Cl－===H2SeO3＋2AgCl。该反应平衡常数K＝_____________________[已知Ksp＝1×10－15，Ksp(AgCl)＝2×10－10，Kal＝3×10－3，Ka2＝2×10－8]。
(5) (2024·如皋适应性考试)已知：Ksp＝4×10－8、Ka1＝5×10－2、Ka2＝5×10－5。
①反应Co2＋＋H2C2O4CoC2O4↓＋2H＋的平衡常数为____________。
②制取CoC2O4·2H2O时使用2C2O4溶液而不是Na2C2O4溶液的原因是______________________ _________________________________________。第25讲 难溶电解质的溶解平衡
练习1 Ksp含义及其计算
1. 实验：①0.1 mol/L AgNO3溶液和0.1 mol/L NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 mol/L碘化钾溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1 mol/L碘化钾溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是(B)
A. 浊液a中存在沉淀溶解平衡：
AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
B. 滤液b中不含有Ag＋
C. ③中颜色变化说明AgCl转化为AgI
D. 实验可以证明AgI比AgCl更难溶
【解析】 难溶物质在溶液中存在沉淀溶解平衡，A正确；溶液中存在沉淀溶解平衡，滤液b中含有Ag＋，B错误；沉淀由白色变为黄色，说明生成AgI，反应向生成更难溶沉淀的方向进行，C、D正确。
2. 在溶液中有浓度均为0.01 mol/L 的Fe3＋、Cr3＋、Zn2＋、Mg2＋等离子，已知：25 ℃时，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Ksp[Cr(OH)3]＝7.0×10－31，Ksp[Zn(OH)2]＝1.0×10－17，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11。当向其中滴加氢氧化钠溶液时，最先沉淀的离子是(A)
A. Fe3＋ B. Cr3＋
C. Zn2＋ D. Mg2＋
【解析】 当四种离子开始沉淀时，所需OH－浓度分别为c(OH－)＝＝ mol/L≈10－12 mol/L，c(OH－)＝＝ mol/L≈10－10 mol/L，c(OH－)＝＝ mol/L≈10－8 mol/L，c(OH－)＝＝ mol/L≈10－5 mol/L，c(OH－)越小，对应阳离子越先沉淀。故选A。
3. (1) (2024·苏锡常镇二模)用NaF沉淀除去某MnSO4溶液中的Ca2＋、Mg2＋(浓度小于1.0×10－6 mol/L)。此时应控制溶液中c略大于7.0×10－2mol/L[已知： Ksp＝6.0×10－3、Ksp＝5.0×10－11，Ksp＝4.9×10－9]。
(2) (2024·泰州一模)已知：①Pb2＋＋4Cl－PbCl K＝31.25
②PbCl2Pb2＋＋2Cl－
Ksp＝1.6×10－5
则反应PbClPbCl2＋2Cl－的平衡常数K＝2×103。
(3) (2024·苏州期末)水解反应TiO2＋＋2H2O===TiO2↓＋2H＋的平衡常数K＝1×105{已知：该温度下Kw＝1×10－12，Ksp＝1×10－29}。
(4) (2024·徐州七中)某滤渣中含CaMoO4。若向溶液中加入Na2CO3溶液，可提高浸出液中Mo元素的含量，原因是CaMoO4(s) Ca2＋(aq)＋MoO(aq)，加入Na2CO3溶液，CO结合Ca2＋生成CaCO3沉淀，促进沉淀溶解平衡向离子化方向进行，使浸出液MoO浓度增大，从而提高Mo元素浸出率。
【解析】 (1) 由溶度积可知，溶液中的钙离子转化为氟化钙沉淀时，溶液中的镁离子已经完全转化为氟化镁沉淀，所以溶液中钙离子浓度为1.0×10－6mol/L时，溶液中F－的浓度至少为＝mol/L＝7×10－2mol/L。(2) 根据盖斯定律，将①＋②得到PbCl2＋2Cl－PbCl K＝31.25×1.6×10－5＝5×10－4，则沉降反应PbClPbCl2＋2Cl－的平衡常数K＝＝2×103。(3) 该水解反应的平衡常数K＝＝＝＝1×105。
4. (1) (2024·无锡锡东高中)另外一种镍催化剂废渣(主要成分是Ni，含少量Zn、Fe、CaO、SiO2等杂质)为原料可制备锂离子材料镍酸锂。在制备过程中有人认为“除钙”可以用HF，则“除钙”的反应为Ca2＋(aq)＋2HF(aq)===CaF2(s)＋ 2H＋(aq)反应的平衡常数K＝1.0×103，则Ksp(CaF2)＝1.6×10－10(已知：室温下，HF的电离平衡常数Ka＝4×10－4)。
(2) (2024·南师苏州附中)若常温下，Ka2(H2CO3)＝5.0×10－11，Ksp[Ce2(CO3)3]＝1.0×10－28，Ce3＋恰好沉淀完全时c(Ce3＋)＝1.0×10－5 mol/L，此时测得溶液的pH＝5，则溶液中c(HCO)＝0.2 mol/L。
(3) (2024·江苏联考)已知：Ksp＝5.3×10－9，Ksp＝4.0×10－11，Kb＝1.8×10－5，Ka＝1.0×10－4。某溶液中加入NH4F溶液沉淀Mg2＋和Ca2＋，所得溶液的pH＝6，c＝10－5mol/L，则c＝2×10－5 mol/L。
(4) (2024·如皋市适应性考试)某化学工艺中发生反应：Ag2SeO3＋2H＋＋2Cl－===H2SeO3＋2AgCl。该反应平衡常数K＝4.2×1014[已知Ksp＝1×10－15，Ksp(AgCl)＝2×10－10，Kal＝3×10－3，Ka2＝2×10－8]。
(5) (2024·如皋适应性考试)已知：Ksp＝4×10－8、Ka1＝5×10－2、Ka2＝5×10－5。
①反应Co2＋＋H2C2O4??CoC2O4↓＋2H＋的平衡常数为62.5。
②制取CoC2O4·2H2O时使用2C2O4溶液而不是Na2C2O4溶液的原因是防止生成沉淀时产生Co(OH)2，引入杂质。
【解析】 (1) 该平衡常数K＝＝＝＝1.0×103，Ksp(CaF2)＝＝1.6×10－10。(2) Ce3＋恰好沉淀完全时，c(Ce3＋)＝1.0×10－5 mol/L，则Ksp＝c2(Ce3＋)·c3(CO)＝(1×10－5)2·c3(CO)＝1.0×10－28，解得c(CO)＝1.0×10－6 mol/L，测得溶液的pH＝5，根据Ka2＝5.0×10－11＝＝，解得c(HCO)＝0.2 mol/L。(3) 溶液中c(F－)＝mol/L＝2.0×10－3mol/L，c(H＋)＝1×10－6 mol/L，c(HF)＝＝ mol/L＝2.0×10－5mol/L。(4) K＝＝
＝
＝≈4.2×1014。
(5) ① K＝＝＝
＝＝62．5。
练习2 沉淀的转化
1. (2024·江苏各地模拟重组)室温下，下列实验探究方案能达到探究目的的是(A)
选项 实验方案 探究目的
A 向浓度均为0.05 mol/L 的Na2CO3、Na2SO4溶液中分别滴加少量等浓度BaCl2溶液，Na2SO4溶液中先有沉淀生成 Ksp(BaSO4)B 向盛有1 mL 0.2 mol/L NaOH溶液的试管中滴加2滴0.1 mol/L MgCl2溶液，产生白色沉淀，再滴加2滴0.1 mol/L FeCl3溶液，又产生红褐色沉淀 室温下，Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2
C 向盛有3 mL 0.1 mol/L AgNO3溶液的试管中滴加2滴0.1 mol/L NaCl溶液，振荡试管，再向试管中滴加2滴0.1 mol/L碘化钾溶液，观察生成沉淀的颜色 Ksp(AgI)D 用饱和Na2CO3溶液浸泡BaSO4固体，过滤，将所得固体溶于稀硝酸，观察沉淀是否溶解、是否有气体生成 比较Ksp(BaSO4)、Ksp(BaCO3)大小
【解析】 OH－过量，Fe(OH)3可直接由Fe3＋与OH－反应生成，不存在沉淀的转化，无法比较Fe(OH)3、Mg(OH)2的溶解度大小，B错误；Ag＋过量，AgI可直接由Ag＋与I－反应生成，不存在沉淀的转化，无法比较AgCl、AgI的Ksp大小，C错误；BaSO4和BaCO3的溶度积常数相差不大，在浓度较大的Na2CO3溶液中，溶度积小的BaSO4沉淀也可以转化为溶度积大的BaCO3沉淀，依据此实验不能比较BaSO4、BaCO3的Ksp大小，D错误。
2. (2024·南京、盐城一模)室温下，用含少量Ca2＋的FeSO4溶液制备FeCO3的过程如图所示。已知：Ksp(CaF2)＝5.3×10－9，Ka(HF)＝6.3×10－4，Ka1(H2CO3)＝4.5×10－7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11。下列说法正确的是(C)
A. 0.1 mol/L NH4F溶液中：
c(F－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
B. “除钙”得到的上层清液中：
c(Ca2＋)<
C. pH＝10的氨水-NH4HCO3溶液：
c(CO)D. “沉铁”反应的离子方程式：Fe2＋＋2HCO===FeCO3↓＋CO2↑＋H2O
【解析】 F－、NH均能水解，则0.1 mol/L NH4F溶液中，由元素守恒得：c(F－)＋c(HF)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，A错误；“除钙”得到的上层清液为CaF2的饱和溶液，则c(Ca2＋)＝，B错误；pH＝10的NH3·H2O-NH4HCO3溶液中，＝＝＝0.47<1，则c(CO)3. (2024·苏锡常镇一模)室温下，通过矿物中PbSO4获得Pb(NO3)2的过程如下：
已知：Ksp(PbSO4)＝1.6×10－8，Ksp(PbCO3)＝7.4×10－14。下列说法正确的是(D)
A. Na2CO3溶液中：
c(OH－)B. 反应PbSO4(s)＋CO(aq)PbCO3(s)＋SO(aq)正向进行，需满足>×106
C．“脱硫”后上层清液中：
2c(SO)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
D. PbCO3悬浊液加入HNO3“溶解”过程中，溶液中CO浓度逐渐减小
【解析】 Na2CO3溶液中的质子守恒式为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，故c(OH－)＞c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)，A错误；反应PbSO4(s)＋CO(aq)PbCO3(s)＋SO(aq)的平衡常数K＝＝＝＝＝×106，当浓度商Q＝4. (2024·南通一调)室温下，用含有少量Mn2＋的ZnSO4溶液制备ZnCO3的过程如图所示。下列说法正确的是(C)
A. NaClO溶液中：c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(OH－)
B. NH4HCO3溶液中：c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(H2CO3)＋c(CO)
C. “过滤”所得滤液中：c(NH)＋c(NH3·H2O)>c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)
D. “过滤”所得滤液中：<
【解析】 电荷守恒式中缺少c(H＋)，A错误；NH4HCO3溶液中存在质子守恒：c(OH－)＋c(NH3·H2O)＋c(CO)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，B错误；根据元素守恒可知，NH4HCO3和氨水的混合溶液中存在N(N)>N(C)，“沉锌”时消耗了一部分C元素，则“过滤”所得滤液中，c(NH)＋c(NH3·H2O)>c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)，C正确；沉淀是ZnCO3，不是Zn(OH)2，则“过滤”所得滤液是ZnCO3的饱和溶液，溶液中c(Zn2＋)·c2(OH－)，D错误。
5. (2024·淮安、连云港期末)室温下，用含少量Co2＋和Ni2＋的FeSO4溶液制备FeC2O4·2H2O的过程如下。
已知：Ksp(CoS)＝1.8×10－22，Ksp(NiS)＝3.0×10－21；Ka1(H2S)＝1.1×10－7，Ka2(H2S)＝1.3×10－13。
下列说法正确的是(A)
A. 0.01 mol/L Na2S溶液中：c(HS－)>c(S2－)
B. “除钴镍”后得到的上层清液中c(Ni2＋)＝1.0×10－6 mol/L，则c(Co2＋)＝6×10－2 mol/L
C. 0.1 mol/L NaHC2O4溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2C2O4)＋c(C2O)
D. “沉铁”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)
【解析】 Na2S溶液中，S2－发生水解：S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2O??H2S＋OH－，水解平衡常数Kh1＝＝≈7.7×10－2、Kh2＝＝≈9.1×10－8，以第一步水解为主，设发生水解的S2－为x mol/L，列式：
S2－＋H2OHS－＋OH－
初始 mol/L 0.01
转化 mol/L x x x
平衡 mol/L 0.01－x x x
则Kh1＝≈7.7×10－2，解得x≈0.008 9 mol/L，故c(HS－)>c(S2－)，A正确；“除钴镍”后得到的上层清液中c(Ni2＋)＝1.0×10－6 mol/L，c(S2－)＝＝ mol/L＝3.0×10－15 mol/L，则c(Co2＋)＝＝ mol/L＝6.0×10－8 mol/L，B错误；NaHC2O4溶液存在质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2C2O4)－c(C2O)，C错误； “沉铁”后的滤液中含有Na2S、少量H2C2O4及可能过量的NaHC2O4，根据电荷守恒可知，该式中缺含硫微粒，D错误。
6. (2024·南京、盐城一模)室温下，用含少量Fe3＋、Mg2＋的粗NiSO4溶液制备NiSO4·6H2O晶体的流程如图所示。已知：Ka(HF)＝6.3×10－4，Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ksp[Mg(OH)2]＝1.3×10－11。下列说法正确的是(C)
NaFe3(SO4)2(OH)6(s)
A. 粗NiSO4溶液中：2c(Ni2＋)＋3c(Fe3＋)＋2c(Mg2＋)＝2c(SO)
B. “沉铁”反应为3Fe3＋＋Na＋＋2SO＋6OH－===NaFe3(SO4)2(OH)6↓
C. 0.1 mol/L NaF溶液中：
c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋)
D. “沉镁”后的滤液中：c(F－)<2c(OH－)
【解析】 粗NiSO4溶液中含Fe3＋，说明粗NiSO4溶液呈酸性，c(H＋)≠c(OH－)，电荷守恒式：2c(Ni2＋)＋3c(Fe3＋)＋2c(Mg2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，A错误；溶液呈酸性，故加Na2SO4溶液“沉铁”时，离子方程式中不能出现OH－，反应的离子方程式应为3Fe3＋＋Na＋＋2SO＋6H2O===NaFe3(SO4)2(OH)6↓＋6H＋，B错误；NaF溶液中存在质子守恒式：c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋)，C正确；“沉镁”后，未产生Mg(OH)2沉淀，说明：c(Mg2＋)·c2(OH－)＜Ksp[Mg(OH)2]，则＞＝＝4，则c(F－)>2c(OH－)，D错误。
7. (2024·南通三模)已知室温下，Ksp[Fe(OH)3]＝1×10－36，Ksp[Ni(OH)2]＝2×10－15，Ka(HClO)＝3×10－8。用含少量Fe3＋的NiCl2酸性溶液制备NiOOH的过程如图所示。下列说法正确的是(C)
A. 0.1 mol/L Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝0.1 mol/L＋c(H2CO3)
B. pH＝11的NaClO溶液中：c(HClO)>c(ClO－)
C. “调pH”得到的上层清液中：>10－28
D. “氧化”时主要发生反应：2ClO－＋2Ni2＋＋2OH－===2NiOOH↓＋Cl2↑＋H2O
【解析】 0.1 mol/L Na2CO3溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)、元素守恒：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol/L，则c(OH－)－c(H＋)＝c(Na＋)－2c(CO)－c(HCO)＝c(Na＋)－[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]－c(CO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol/L －c(CO)＋c(H2CO3)，A错误；Ka(HClO)＝＝3×10－8，pH＝11即c(H＋)＝10－11，＝3×103>1，即c(HClO)10－28，C正确；“氧化”时ClO－被还原为Cl－，D错误。
8. (1) (2023·南通二模)已知：室温下，部分难溶电解质的溶度积常数如表。
难溶电解质 Fe(OH)3 Mn(OH)2 MnF2 CaF2 MgF2
Ksp 4.0×10－38 4.0×10－14 1.2×10－3 1.6×10－10 6.4×10－9
某反应为MnF2＋Ca2＋??CaF2＋Mn2＋。结合反应的平衡常数解释用MnF2能否除去Ca2＋：该反应的平衡常数K＝7.5×106>105，正向进行程度很大，可以将Ca2＋完全除去。
(2) 某工业流程的“转化”步骤加入Na2SO4溶液，将BaCrO4沉淀转化为Na2CrO4。BaCrO4的转化率随着Na2SO4浓度的变化如图所示。当Na2SO4浓度超过0.450 mol/L时，Cr(Ⅵ)的转化率随Na2SO4浓度增大变化不明显，其原因是BaCrO4与BaSO4的Ksp相近，随着Na2SO4浓度增大，促进了BaCrO4转化为BaSO4；反应生成的BaSO4覆盖在BaCrO4表面，难以发生沉淀转化反应。
(3) (2023·盐城期中)用饱和碳酸钠溶液浸泡天青石SrSO4矿粉，过滤得到粗品SrCO3。滤液中c(CO)＝2.0×10－3 mol/L，c(SO)＝6.0 mol/L [已知：Ksp(SrSO4)＝3.3×10－7，Ksp(SrCO3)＝1.1×10－10]。
(4) (2024·宝应中学)已知：Ksp(MnF2)＝5×10－3 , Ksp(MgF2)＝8×10－11，某溶液中含有Mg2＋，可以用MnF2除去。结合反应的平衡常数解释用MnF2能除去Mg2＋的原因是加入MnF2后，会发生反应：MnF2＋Mg2＋??MgF2＋Mn2＋，该反应的平衡常数K＝＝6.25×107＞1×105，正向进行的程度很大，可以将Mg2＋除去。
(5) (2024·镇江期初) 溶液中Li＋浓度为1.0 mol/L，可加NaF固体是将Li＋转化为沉淀而“净化”，“净化”后溶液中c＝4.0×10－2 mol/L，则“净化”后c＝0.99 mol/L[溶液体积变化忽略不计，不考虑其他离子影响。25 ℃时Ksp＝2.0×10－3]，
(6)(2024·海安中学)已知：Ksp＝2.6×10－3，某回收铅的工艺中，用CH3COONH4来“浸铅” PbSO4，从平衡移动的角度分析“浸铅”反应发生的原因：CH3COO－结合Pb2＋形成难电离物质，使PbSO4Pb2＋＋SO平衡正向移动。
【解析】 (1) 该反应的平衡常数K＝＝＝＝＝7.5×106>105，正向进行程度很大，可以将Ca2＋完全除去。
(3) Ksp(SrSO4)＝3.3×10－7，Ksp(SrCO3)＝1.1×10－10，转化完成时，c(CO)＝2.0×10－3 mol/L，c(Sr2＋)＝＝ mol/L＝5.5×10－8 mol/L，则c(SO)＝＝ mol/L＝6.0 mol/L。
(5) 由氟化锂的溶度积可知，净化后溶液中c(Li＋)＝＝mol/L＝0.05 mol/L，则沉淀锂离子消耗氟离子的浓度为1 mol/L－0.05 mol/L＝0.95 mol/L，由净化后溶液中氟离子浓度为0.04 mol/L可知，溶液中钠离子的浓度为(0.95＋0.04)mol/L＝0.99 mol/L。
