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第2章 微粒间相互作用与物质性质
第4节 分子间作用力
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研习任务一 范德华力与物质性质
[目标导航]1.了解分子间作用力的广泛存在及对物质性质的影响。2.了解氢键的形成 条件、类型和特点。3.能辨识能形成氢键的物质,了解氢键对物质性质的影响。
教材 认知
1. 分子间作用力
多种
2. 范德华力
(1)范德华力
相互作用力
凝聚态
电性
小
方向性和饱和性
增强
大
(4)对物质性质的影响:主要影响物质的熔点、沸点等物理性质。范德华力越强, 物质的熔点、沸点越高。
[思考] 已知CF4、CCl4和CBr4都是正四面体的结构,则CF4、CCl4和CBr4沸点由低到 高的顺序是 ,理由是 。
提示:CF4<CCl4<CBr4 分子结构和组成相似的物质,相对分子质量越大,范德华 力越大,则相应的沸点越高
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√
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探究 活动
卤素单质的熔、沸点数据如下表:
单质 相对分子质量 熔点/℃ 沸点/℃
F2 38 -219.6 -188.1
Cl2 71 -101 -34.6
Br2 160 -7.2 58.78
I2 254 113.5 184.4
1. 从表格中的数据,你能得出卤素单质熔、沸点的变化规律是什么?
提示:从F2→I2,随着相对分子质量的增大,熔、沸点逐渐升高。
2. 怎样解释卤素单质从F2→I2的熔、沸点越来越高?
提示:从F2→I2,分子结构与组成相似,相对分子质量逐渐增大,范德华力逐渐增 大,故熔、沸点逐渐升高。
3. 范德华力属于化学键吗?分子中范德华力越大,分子的稳定性越强,这句话 对吗?
提示:范德华力不属于化学键;范德华力主要影响物质的熔、沸点和溶解性等,影响 物质的稳定性的是化学键,因此这句话是错误的。
重点 讲解
1. 化学键与范德华力的比较
化学键 范德华力
概念 分子内相邻的原子间强烈的相互作用 把分子聚集在一起的作用力
存在 分子内(或晶体内)原子或离子间 分子间(近距离)
强弱 较强 比化学键弱得多
对物质
性质的影响 影响化学性质和物理性质 主要影响物理性质
2. 范德华力的正确理解
范德华力很弱,比化学键的键能小1~2个数量级,分子间作用力的实质是电性引力, 其主要特征有以下几个方面:
(1)广泛存在于分子之间。
(2)只有分子间充分接近时才有分子间的相互作用力(范德华力),如固体和液体 物质中。
(3)范德华力无方向性和饱和性。只要空间条件允许,当分子凝聚时,每个分子总 是在它周围尽可能多地吸引其他分子。
3. 范德华力的大小影响物质的熔、沸点
范德华力主要影响物质的物理性质,如熔、沸点,分子结构和组成相似的物质,范德 华力越大,物质熔、沸点越高。
(1)相对分子质量接近时,分子的极性越大,范德华力越大。
(2)相对分子质量、极性相似的分子,分子的对称性越强,范德华力越弱,如正丁 烷>异丁烷,邻二甲苯>间二甲苯>对二甲苯。(或同分异构体中,一般来说,支链 数越多,沸点就越低,如沸点:正戊烷>异戊烷>新戊烷)
研习 经典
A. 气体物质加压或降温时能变成液态或固态
B. 沸点:CH3CH3<CH3(CH2)2CH3
C. 干冰易升华,SO2固体不易升华
D. 氯化钠的熔点较高
解析:
D
选项 ①组 ②组
A H—I键的键能大于H—Cl键的键能 HI比HCl稳定
B H—I键的键能小于H—Cl键的键能 HI比HCl稳定
C HI分子间的范德华力大于HCl的 HI的沸点比HCl的高
D HI分子间的范德华力小于HCl的 HI的沸点比HCl的低
解析:HCl比HI稳定,是由于H—Cl键的键能大于H—I键的键能,故A、B错误;HI的 沸点比HCl的高,是由于HI的相对分子质量大于HCl的相对分子质量,HI分子间的范 德华力大于HCl分子间的范德华力,故C正确,D错误。
C
(1)范德华力是分子之间普遍存在的一种相互作用力,作用微弱,主 要影响物质的物理性质;化学键是相邻的原子之间强烈的相互作用,作用强烈,主要 影响物质的化学性质。
(2)范德华力的作用能远小于化学键的键能,范德华力不属于化学键。
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研习任务二 氢键与物质性质
教材 认知
1. 氢键
(1)概念:当氢原子与电负性大的原子X以共价键结合时,H原子与另一个电负性大 的原子Y之间的静电作用。
(2)表示形式
②氢键的键长是指H和Y的距离;氢键的作用能是指X—H…Y分解为X—H和Y所需要 的能量。
X
Y
(3)类型
分子内
分子间
大一些
小得多
方向性
饱和性
2. 氢键对物质性质的影响
(1)氢键的作用能一般不超过40 kJ·mol-1,比化学键的键能小得多,比范德华力的 作用能大。氢键的形成赋予物质一些特殊的性质,主要表现为物质的熔点和沸点升 高。另外,氢键对物质的电离、溶解等过程也能产生影响。
(2)氢键影响熔、沸点的原因:分子间存在氢键时,破坏分子间的氢键,会消耗更 多的能量,所以存在氢键的物质一般具有较高的熔点和沸点。
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探究 活动
有机物A( )的结构可以表示为 (虚线表示分子内氢键),而有机 物B( )只能形成分子间氢键。
1. 工业上用水蒸气蒸馏法将A和B进行分离,首先被蒸出的成分是哪一种?为什么?
提示:首先被蒸出的物质为A。因为A易形成分子内氢键,B易形成分子间氢键,所以 B的沸点比A的高。
2. 在ⅤA、ⅥA、ⅦA族元素的氢化物中,为什么NH3、H2O、HF三者的相对分子质 量分别小于同主族其他元素的氢化物,但熔、沸点却比其他元素的氢化物高?
提示:因为NH3、H2O、HF三者的分子间能形成氢键,同主族其他元素的氢化物不能 形成氢键,所以它们的熔点和沸点高于同主族其他元素的氢化物。
重点 讲解
1. 氢键的特征:方向性和饱和性
(1)方向性:A—H…B三个原子一般在同一方向上。原因是在这样的方向上成键两 原子电子云之间的排斥力最小,形成的氢键最强,体系最稳定(如图)。
(2)饱和性:每一个A—H只能与一个B原子形成氢键,原因是H原子半径很小,再 有一个原子接近时,会受到A、B原子电子云的排斥。故在冰中每个H2O分子周围四 面体的4个方向形成4个氢键。
2. 溶解性
(1)“相似相溶”原理
非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂。若存在氢键,则 溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。
①“相似相溶”规律的适用范围
“相似相溶”中,“相似”指的是分子的极性相似。如果存在氢键,则溶剂和溶质之 间的氢键作用力越大,溶解性越好。相反,无氢键作用的溶质在有氢键的水中的溶解 度就比较小。
②“相似相溶”原理还适用于分子结构的相似性。低级羧酸如甲酸、乙酸等可以与水 以任意比例互溶,而高级脂肪酸如硬脂酸、软脂酸和油酸等不溶于水。
(2)氢键:溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。
(3)分子结构的相似性:溶质和溶剂的分子结构相似程度越大,其溶解性越大,如 乙醇与水互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小。
(4)反应:溶质与溶剂之间能形成氢键,则溶解度增大,且氢键作用力越大,溶解 度越大,溶质与水反应时可增加其溶解度,如SO2与H2O反应生成H2SO3。
研习 经典
A. 氨气极易溶于水
B. 邻羟基苯甲酸( )的熔点为159 ℃,对羟基苯甲酸
( )的熔点为213 ℃
C. 乙醚微溶于水,而乙醇可与水以任意比例互溶
D. HF分解时吸收的热量比HCl分解时吸收的热量多
D
解析:A项,NH3与H2O分子之间可以形成氢键,增大了NH3在水中的溶解度;B项, 邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,而对羟基苯甲酸形成分子间氢键,分子间氢键增大了 分子间作用力,使对羟基苯甲酸的熔、沸点比邻羟基苯甲酸的高;C项,乙醇分子中 含有羟基,可以与水分子形成分子间氢键,从而增大了乙醇在水中的溶解度,使其能 与水以任意比例互溶,而乙醚分子中无羟基,不能与水分子形成氢键,在水中的溶解 度比乙醇小得多;D项,HF分解时吸收的热量比HCl分解时吸收的热量多的原因是 H—F的键能比H—Cl的大,与氢键无关。
A. 分子间作用力是分子间相互作用力的总称,包括氢键与范德华力
B. 分子间氢键的形成除使物质的熔点、沸点升高外,对物质的溶解、电离等也都有 影响
C. 范德华力与氢键可同时存在于分子之间
D. 氢键是一种特殊的化学键,它广泛存在于自然界中
解析:分子间作用力是分子间相互作用力的总称,它包括氢键与范德华力,它的作用 弱于化学键,不是化学键,存在需要满足一定的条件,对物质熔点、沸点等有影响。
D
A. 在相同条件下,N2在水中的溶解度小于O2
B. HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱
C. F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高
D. CH3CH3、CH3CH2CH3、(CH3)2CHCH3、CH3CH2CH2CH3的沸点逐渐升高
B
解析:N2和O2都是非极性分子,在水中的溶解度都不大,但在相同条件下,O2分子 与水分子之间的作用力比N2分子与水分子之间的作用力大,故O2在水中的溶解度大于 N2,故不选A;HF、HCl、HBr、HI的热稳定性与其分子中的极性键的强弱有关,而 与分子间作用力无关,故选B;F2、Cl2、Br2、I2的组成和结构相似,分子间作用力随 相对分子质量的增大而增大,故其熔、沸点逐渐升高,故不选C;烷烃分子之间的作 用力随相对分子质量的增大而增大,故乙烷、丙烷、丁烷的沸点逐渐升高,在烷烃的 同分异构体中,支链越多,分子间作用力越小,熔、沸点越低,故异丁烷的沸点低于 正丁烷的沸点,故不选D。
A. 由于氢键的存在,冰能浮在水面上
B. 由于氢键的存在,乙醇比甲醚更易溶于水
C. 由于氢键的存在,沸点:HF>HCl>HBr>HI
D. 由于氢键的存在,影响了蛋白质分子独特的结构
C
解析:冰中水分子排列有序,含有氢键数目增多,使体积膨胀,密度减小,因此冰能 浮在水面上,是分子间存在氢键所致,A正确;乙醇与水分子间形成氢键,增加了乙 醇在水中的溶解度,所以乙醇比甲醚更易溶于水,B正确;卤素的氢化物中只有HF含 有氢键,卤素氢化物的沸点:HF>HI>HBr>HCl,C错误;氢键具有方向性和饱和 性,所以氢键的存在,影响了蛋白质分子独特的结构,D正确。
5. 试用有关知识解释下列现象:
乙醇分子之间形成的氢键作用远大于乙醚分子间的范德华力,故乙醇的
沸点比乙醚高很多
NH3分子间可以形成氢键,而N2、H2分子间的范德华力很小,故NH3可
采用加压液化的方法从混合物中分离
常温下,液态水中
水分子间通过氢键缔合成较大分子团,所以用(H2O)m表示,而不是以单个分子形
式存在
A. 分子间作用力是一种静电作用,但比化学键弱得多
B. 常见的分子间作用力是范德华力和氢键
C. 范德华力有方向性和饱和性
D. 影响范德华力的因素有相对分子质量的大小、分子的空间结构、分子中的电荷分 布情况
解析:范德华力一般没有方向性和饱和性,只要空间条件允许,当分子凝聚时,每个 分子总是在它周围尽可能多地吸引其他分子,C项错误。
C
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A. 卤化氢中HF沸点较高,是由于HF分子间存在氢键
B. 邻羟基苯甲醛( )的熔、沸点比对羟基苯甲醛( )的 熔、沸点低
C. 氨水中存在分子间氢键
D. 形成氢键X—H…Y的三个原子总在一条直线上
解析:HF分子间存在氢键F—H…F,使HF分子间作用力增大,所以HF的沸点较高, A正确;邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键,而对羟基苯甲醛可形成分子间氢键,所以 邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低,B正确;氨水中氨分子之 间、水分子之间以及氨分子与水分子之间都存在氢键,C正确;氢键具有一定的方向 性,但不是一定在一条直线上,如 分子内氢键,D错误。
D
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A. F2<Cl2<Br2<I2
B. CF4>CCl4>CBr4>CI4
C. H2O>H2Te>H2Se>H2S
D. CH4<SiH4<GeH4<SnH4
解析:分子晶体的熔、沸点高低由分子间作用力大小决定,分子间作用力越大,熔、 沸点越高,反之越低,而相对分子质量和分子的极性越大,分子间作用力就越大,物 质的熔、沸点就越高。卤素单质随相对分子质量的增大,分子间作用力逐渐增大, 熔、沸点升高,故A正确;H2O分子间存在氢键,故H2O的熔、沸点是最高的,故C正 确;分子结构相似,分子的相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔、沸点越高, 故D正确。
B
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A. ③①④② B. ①②③④
C. ③②①④ D. ①④③②
解析:同周期从左到右,元素的电负性逐渐变大,故电负性:F>O>N,故氢键的强 度:③>①>④>②,故选A。
A
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A. (H2O)n是一种新的水分子
B. (H2O)n仍保留着水的化学性质
C. 1 mol (H2O)n中有2个氢键
D. 1 mol (H2O)n中有4 mol氢键
解析:(H2O)n是水分子间通过氢键形成的小集团,不是一种新的水分子,仍 保留着水的化学性质,故A错误、B正确;1 mol (H2O)n中有2nNA个氢键,故 C、D错误。
B
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A. 卤族元素的氢化物中HF的沸点最高
B. HF溶于水,得到4种氢键
C. H2O的沸点比HF的沸点高,是由于水中氢键的键能大
D. 氨气极易溶于水与氨气分子和水分子间形成氢键有关
解析:HF分子间存在氢键,故沸点相对较高,A项正确;HF溶于水,形成的氢键有 F—H…F、F—H…O、O—H…O、O—H…F共4种,B项正确;H2O分子中的O可与周 围H2O分子中的两个H原子形成两个氢键,而HF分子中的F原子只能形成一个氢键, 氢键越多,沸点越高,所以H2O的沸点高,C项错误;氨气分子和水分子间形成氢 键,导致氨气极易溶于水,D项正确。
C
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A. 氢键是共价键的一种
B. 同一分子内也可能形成氢键
C. X、Y元素具有较大电负性,是氢键形成的基本条件
D. 氢键能增大很多物质分子之间的作用力,导致沸点升高
解析:A项,氢键属于分子间或分子内作用力,不属于化学键,错误;B项,氢键分 为分子间氢键和分子内氢键,所以同一分子内也可能形成氢键,正确;C项,氢原子 与电负性大的原子X以共价键结合,若与电负性大、半径小的原子Y接近,在X与Y之 间以氢为媒介,生成以X—H…Y形成的一种特殊的分子间或分子内相互作用,所以 X、Y元素具有很大的电负性,是氢键形成的基本条件,正确;D项,氢键能影响物 质的性质,增大很多物质分子之间的作用力,导致沸点升高,正确。
A
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选项 甲组 乙组
A H—I键的键能大于H—Cl键的键能 HI比HCl稳定
B H—I键的键能小于H—Cl键的键能 HCl比HI稳定
C H2S分子间的范德华力强于H2O分子间的范德华力 H2S的沸点比H2O的沸点高
D HI分子间的范德华力弱于HCl分子间的范德华力 HI的沸点比HCl的沸点低
B
解析:碘和氯属于同主族元素,碘的原子半径大于氯的原子半径,电负性:Cl>I, H—Cl键的键能大于H—I键的键能,HCl比HI稳定,A项错误,B项正确;H2S、H2O 的组成和结构相似,但由于H2O分子间存在氢键,所以H2O的沸点高,C项错误; HCl、HI的分子结构相似,HI的相对分子质量大于HCl的相对分子质量,HI分子间的 范德华力强于HCl分子间的范德华力,故HI的沸点要高于HCl的沸点,D项错误。
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名称 结构简式 溶解度/
(g/100 g水,25 ℃) 熔点/℃ 沸点/℃
邻硝基苯酚 0.2 45 100
间硝基苯酚 1.4 96 194
对硝基苯酚 1.7 114 295
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A. 邻硝基苯酚分子内形成氢键,使其熔、沸点低于另两种硝基苯酚
B. 间硝基苯酚不仅分子间能形成氢键,也能与水分子形成氢键
C. 对硝基苯酚分子间能形成氢键,使其熔、沸点较高
D. 三种硝基苯酚都不能与水分子形成氢键,所以在水中溶解度小
解析:分子内形成氢键使物质熔、沸点降低,邻硝基苯酚熔、沸点低于另两种 硝基苯酚,是因为分子内形成氢键,故A正确;间硝基苯酚不仅分子间能形成氢 键,也能与水分子形成氢键,故B正确,D错误;形成分子间氢键能增大其熔、 沸点,对硝基苯酚熔点114 ℃、沸点295 ℃都很高,是因为对硝基苯酚分子间能 形成氢键,故C正确。
答案:D
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图1
图2
解析:1个抗坏血酸分子中含有4个羟基,其可以与H2O形成氢键,所以抗坏血 酸易溶于水。
易溶于
水
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解析:S8的相对分子质量大于SO2,因此S8的分子间作用力大,熔、沸点比SO2 的高。
解析:NH3分子间存在氢键,AsH3分子间不存在氢键,从而使其沸点升高。
S8相对分子质量大,分子间范德华力强
低
NH3分子间存在氢键
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图2
11. 氧是地壳中含量最多的元素,氮是空气中含量最多的元素。
解析:O—H键属于化学键,氢键和范德华力均属于分子间作用力,但氢键比范 德华力强。
O—H
键
氢键
范德华力
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解析: 和 分子间都存在范德华力,但前者存在分 子间氢键,后者主要存在分子内氢键,分子间氢键使分子间作用力增大,故前者的沸 点高于后者的沸点。
能形
成分子间氢键,而 能形成分子内氢键
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解析:N、P、As元素形成的简单氢化物分别为NH3、PH3、AsH3,NH3能形成 分子间氢键,其沸点最高,AsH3的相对分子质量大于PH3,则AsH3的范德华力强于 PH3的范德华力,故AsH3的沸点高于PH3的沸点。
NH3
AsH3
PH3
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