专项培优6 “虚拟路径”与等效平衡分析平衡移动
一、 “虚拟路径”法判断化学平衡的移动
【知识归纳】
1. 虚拟路径
(1)构建恒温恒容平衡思维模式
新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。
(2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)
新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。
2. 平衡转化率(α)的分析与判断
(1)对于反应,若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,它们的转化率相等。
【专项训练】
对于一定条件下的可逆反应:
达到化学平衡后,只改变一种条件,按要求回答下列问题:
(1)升温,平衡移动的方向分别为甲________(填“向左”“向右”或“不移动”,下同);乙________;丙________。此时反应体系的温度均比原来________(填“高”或“低”)。混合气体的平均相对分子质量变化分别为甲________(填“增大”“减小”或“不变”,下同);乙________;丙________。
(2)加压,使体系体积缩小为原来的
①平衡移动的方向分别为甲________(填“向左”“向右”或“不移动”,下同);乙________;丙________。
②设压缩之前压强分别为p甲、p乙、p丙,压缩后压强分别为p′甲、p′乙、p′丙,则p甲与p′甲,p乙与p′乙,p丙与p′丙的关系分别为甲________;乙________;丙________。
③混合气体的平均相对分子质量变化分别为甲________(填“增大”“减小”或“不变”,下同);乙________;丙________。
2. 对于以下三个反应,从反应开始进行到达到平衡后,保持温度、体积不变,按要求回答下列问题。
(1再充入PCl5(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,PCl5(g)的转化率________,PCl5(g)的百分含量________。
(2)2HI(g)I2(g)+H2(g)
再充入HI(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,HI的分解率________,HI的百分含量________。
(3)2NO2(g)N2O4(g)
再充入NO2(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,NO2(g)的转化率________,NO2(g)的百分含量________。
二、 等效平衡
【知识归纳】
对于可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
【专项训练】
1. 一定温度下,在3个容积均为1.0 L的恒容密闭容器中反应2H2(g)+CO(g)??CH3OH(g)达到平衡,下列说法正确的是( )
A. 该反应的正反应吸热
B. 达到平衡时,容器Ⅰ中反应物的转化率比容器Ⅱ中的大
C. 达到平衡时,容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的两倍
D. 达到平衡时,容器Ⅲ中的正反应速率比容器Ⅰ中的大
2. 一定条件下存在反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。现有三个体积相同的密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,按下图所示投料,并在400 ℃条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是( )
A. SO3的体积分数:Ⅱ>Ⅲ
B. 容器Ⅱ、Ⅲ中正反应速率相同
C. 容器Ⅰ、Ⅲ中平衡常数相同
D. 容器Ⅰ和容器Ⅱ中SO2的体积分数相同
专项培优6 “虚拟路径”与等效平衡分析平衡移动
一、 1. (1)向左 向左 向右 高 减小 减小 不变
(2)①向右 不移动 不移动 ②p甲<p′甲<2p甲 p′乙=2p乙 p′丙=2p丙
③增大 不变 不变
2. (1)正反应 减小 增大 (2)正反应 不变 不变 (3)正反应 增大 减小
二、 1. D 解析:对比容器Ⅰ和Ⅲ可知两者投料量相当,若温度相同,最终会建立等效平衡,但Ⅲ中温度高,平衡时c(CH3OH)小,说明平衡向逆反应方向移动,即逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应,A错误;Ⅱ相对于Ⅰ成比例增加投料量,相当于加压,平衡正向移动,转化率提高,所以平衡时Ⅱ中转化率高,B错误;不考虑温度,Ⅱ中投料量是Ⅲ的两倍,相当于加压,平衡正向移动,所以平衡时Ⅱ中c(H2)小于Ⅲ中c(H2)的两倍,再考虑温度,Ⅲ中c(H2)还会增大,C错误;对比Ⅰ和Ⅲ,若温度相同,两者会建立等效平衡,两容器中反应速率相等,但Ⅲ温度高,速率更快,D正确。
2. A 解析:三氧化硫分解,体积增大,故Ⅲ的体积增大,Ⅱ可以看成平衡等效与Ⅲ增压平衡右移,因此SO3的体积分数:Ⅱ>Ⅲ,A正确;Ⅱ是恒温恒容状态,Ⅲ是恒压状态,反应向逆反应方向进行,反应中气体物质的量增大,则Ⅱ的压强大于Ⅲ,因此Ⅱ的化学反应速率大于Ⅲ,B错误;A装置绝热,反应正向进行,温度升高,两容器温度不同,平衡常数不同,C错误;如果Ⅰ是恒容恒温状态,则和Ⅱ是等效平衡,SO2的转化率相等,但I是绝热容器,正反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,SO2转化率降低,容器Ⅰ中SO2的体积分数和大于容器Ⅱ,D错误。故选A。