第28讲 晶体结构与性质
一、选择题(本题包括12小题,每小题只有一个选项符合题意)
1.下列有关晶体的说法正确的是( )
A.任何晶体中,若含有阳离子就一定有阴离子
B.离子晶体中只含有离子键
C.分子晶体的熔、沸点较高
D.共价晶体中只含有共价键
2.下列晶体分类中正确的一组是( )
选项 离子晶体 共价晶体 分子晶体
A NaOH Ar SO2
B H2SO4 石墨 S
C CH3COONa 水晶
D Ba(OH)2 金刚石 玻璃
3.下列说法中,正确的是( )
A.冰融化时,分子中H—O发生断裂
B.共价晶体中共价键的键长越短,键能越大,熔点越高
C.分子晶体中,共价键键能越大,该分子晶体的熔、沸点就越高
D.分子晶体中,分子间作用力越大,则分子越稳定
4.(2024·乐山模拟)下列关于晶体性质描述正确的是( )
A.SiO2、NaCl、干冰的熔、沸点依次降低
B.自然界中的玻璃、炭黑、蜡状的白磷(P4)等属于非晶体
C.CO2、H2O、C60等分子晶体中,一个分子周围有12个紧邻的分子,该特征称为分子密堆积
D.冰晶体具有空间网状结构,属于共价晶体
5.下列各组物质中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是( )
A.金刚石和二氧化碳 B.NaBr和HBr
C.氯气和KCl D.甲烷和H2O
6.根据下表中给出的有关数据,判断下列说法错误的是( )
AlCl3 SiCl4 晶体硼 金刚石 晶体硅
熔点/℃ 190 -68 2 300 >3 550 1 415
沸点/℃ 178 57 2 550 4 827 2 355
A.SiCl4是分子晶体
B.晶体硼是共价晶体
C.AlCl3是分子晶体,加热能升华
D.金刚石中的C—C比晶体硅中的Si—Si弱
7.(2024·葫芦岛模拟)下列有关说法中正确的是( )
A.干冰晶体升华时,分子内共价键会发生断裂
B.等离子体是一种特殊的气体,是由阴离子、阳离子和电中性粒子组成
C.熔、沸点高低顺序为金刚石>纯铁>生铁>氮气
D.H2O分子比H2S分子稳定,因为H2O分子间存在氢键
8.(2024·抚州模拟)如表是某些共价晶体的熔点和硬度。
共价晶体 金刚石 氮化硼 碳化硅 石英 晶体硅 晶体锗
熔点/℃ 大于3 500 3 000 2 830 1 710 1 412 1 211
硬度 10 9.5 9 7 7 6.0
分析表中的数据,下列叙述正确的是( )
A.构成共价晶体的原子种类越多,晶体的熔点越高
B.构成共价晶体的原子间的共价键键能越大,晶体的熔点越低
C.构成共价晶体的相对分子质量越大,晶体的硬度越大
D.构成共价晶体的原子的半径越小,晶体的硬度越大
9.X是核外电子数最少的元素,Y是地壳中含量最丰富的元素,Z在地壳中的含量仅次于Y,W可以形成自然界中硬度最大的共价晶体。下列叙述错误的是( )
A.X2Y晶体的熔点高于WX4晶体的熔点
B.固态X2Y2是分子晶体
C.ZW是共价晶体,其硬度比Z晶体的大
D.Z、W是同一主族的元素,Z、W与元素Y形成的晶体都是共价晶体
10.(2024·长春模拟)PCl5晶体的晶胞结构如图。下列说法正确的是( )
A.该晶体为分子晶体
B.晶胞体心上微粒为PCl4
C.晶胞顶点上微粒的空间结构为正八面体
D.存在的化学键类型仅有极性共价键
11.(2025·云南调研测试)钙钛矿在高温超导及电子传感领域有广泛应用。一种钙钛矿的晶胞结构示意图如图,下列说法错误的是( )
A.该物质的化学式为CaTiO3
B.Ti元素位于元素周期表的d区
C.每个Ti4+周围与其最近且距离相等的Ti4+有12个
D.该钙钛矿晶胞结构的另一种表示中,Ca2+处于各顶角位置,则Ti4+处于体心位置,O2-处于面心位置
12.如图是NaCl晶体的一个晶胞结构模型。KO2的晶体结构与NaCl相似,可以看作是Na+的位置用K+代替,Cl-位置用代替,则关于KO2晶体结构的描述不正确的是( )
A.与K+距离相等且最近的共有6个
B.与K+距离相等且最近的构成的多面体是正八面体
C.与K+距离相等且最近的K+有8个
D.一个KO2晶胞中摊得的K+和数目均为4个
二、非选择题(本题包括2小题)
13.(2024·潍坊期末)按要求完成下列题目。
(1)CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料,回答下列问题:
①Sn为ⅣA族元素,单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4。常温常压下SnCl4为无色液体,SnCl4的空间结构为 ,其固体的晶体类型为 。
②NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为 (填化学式)。
(2)金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。回答下列问题:
①区分晶体和非晶体最可靠的科学方法为 ;Ni(CO)4的熔点为19.3 ℃,沸点为42.1 ℃,难溶于水,易溶于有机溶剂,则固态Ni(CO)4属于 晶体。
②NiO的晶体结构与NaCl相似,离子半径如下表所示。NiO晶胞中Ni2+的配位数为 ,NiO的熔点比NaCl高的原因是 。
Na+ 102 pm Cl- 181 pm
Ni2+ 69 pm O2- 140 pm
(3)甲醇的沸点(64.7 ℃)介于水(100 ℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6 ℃)之间,其原因是
。
14.完成下列问题。
(1)A、B、C、D为四种晶体,性质如下:
A.固态时能导电,能溶于盐酸
B.能溶于CS2,不溶于水
C.固态时不导电,熔融态能导电,可溶于水
D.固态、熔融态时均不导电,熔点为3 500 ℃
试推断它们可能的晶体类型:A. ;D. 。
(2)如图,A~D是常见的几种晶体结构模型,请填写相应物质的名称:
A ;B ;C ;D 。
(3)用X射线衍射测定,得到Fe的两种晶胞A、B,其结构如图所示。晶胞A中每个Fe原子紧邻的原子数为 。每个晶胞B中含Fe原子数为 。
第28讲 晶体结构与性质
1.D 金属晶体中只有阳离子没有阴离子,所以晶体中有阳离子不一定有阴离子,A错误;离子晶体中含有离子键,也可能有共价键,如氢氧化钠既有离子键又有共价键,B错误;分子间作用力较弱,分子晶体的熔、沸点较低,C错误;共价晶体中只含有共价键,D正确。
2.C A项中固态Ar为分子晶体;B项中H2SO4为分子晶体、石墨是混合型晶体;D项中玻璃是非晶体。
3.B 冰融化克服氢键,属于物理变化,H—O没有断裂,A错误;影响共价晶体熔点高低的因素是键能的大小,共价键的键长越短,键能越大,熔点越高,B正确;影响分子晶体熔、沸点高低的因素是分子间相互作用的大小,与共价键的键能无关,C错误;分子的稳定性与分子间作用力无关,分子稳定性属于化学性质,分子间作用力影响物理性质,D错误。
4.A SiO2、NaCl、干冰分别为共价晶体、离子晶体、分子晶体,其熔、沸点依次降低,A正确;白磷(P4)属于分子晶体,B错误;分子晶体的结构特征不都是分子密堆积,如冰中存在氢键,氢键有方向性,冰不是分子密堆积,C错误;冰晶体是分子晶体,D错误。
5.D 金刚石是共价键结合成的共价晶体,二氧化碳是含有共价键的分子晶体,A错误;溴化钠是离子晶体,含有离子键,溴化氢是分子晶体,含有共价键,B错误;氯气是分子晶体,含有共价键,氯化钾是离子晶体,含有离子键, C错误;CH4和H2O都是分子晶体,都只含共价键,D正确。
6.D SiCl4、AlCl3的熔、沸点较低,都是分子晶体,AlCl3的沸点低于其熔点,即在低于熔化的温度下就能汽化,故AlCl3加热能升华,A、C正确;晶体硼的熔、沸点较高,晶体硼是共价晶体,B正确;由金刚石与晶体硅的熔、沸点相对高低可知,金刚石中的C—C比晶体硅中的Si—Si强,D错误。
7.C 干冰升华时克服分子间作用力,属于物理性质,共价键没有断裂,A错误;由电子、阳离子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的物质聚集体称为等离子体,是一种特殊的气体,B错误;金刚石为共价晶体,纯铁为金属晶体,固态氮气为分子晶体,生铁为合金,且熔、沸点低于纯铁,因此熔、沸点高低顺序为金刚石>纯铁>生铁>氮气,C正确;H2O分子比H2S分子稳定的原因是氧氢键键能大于硫氢键,与氢键无关,D错误。
8.D 共价晶体的熔点和硬度与构成共价晶体的原子间的共价键键能有关,而原子间的共价键键能与原子半径的大小有关,即原子半径越小,键能越大,熔点越高,硬度越大。
9.D X为H元素,Y为O元素,Z为Si元素,W为C元素。X2Y晶体是冰,分子间存在氢键,熔点高于CH4,A正确;固态X2Y2是H2O2,属于分子晶体,B正确;SiC、晶体硅均为共价晶体,碳的原子半径小于硅,SiC的硬度比晶体硅的大,C正确;CO2、CO均是分子晶体,D错误。
10.C PCl5晶体中存在PC和PC,属于离子晶体,A错误;晶胞体心上微粒为PC,B错误;存在的化学键类型为离子键和极性共价键,D错误。
11.C 由晶胞结构及均摊法可知,Ca2+位于体心,个数为1,Ti4+位于顶角,个数为8×=1,O2-位于棱心,个数为12×=3,故该物质的化学式为CaTiO3,A正确;Ti为22号元素,位于元素周期表的d区,B正确;Ti4+位于顶角,每个Ti4+周围与其最近且距离相等的Ti4+有6个,C错误;结合晶胞的结构分析可知,D正确。
12.C K+位于晶胞棱心和体心,与K+距离相等且最近的位于顶角和面心,共有6个,A正确;与K+距离相等且最近的共有6个,构成正八面体,K+位于正八面体中心,B正确;与K+距离相等且最近的K+有12个,C错误;K+位于晶胞棱心和体心,数目为12×+1=4,位于顶角和面心,数目为8×+6×=4,即一个KO2晶胞中摊得的K+和数目均为4个,D正确。
13.(1)①正四面体形 分子晶体 ②NH3>AsH3>PH3
(2)①X射线衍射实验 分子 ②6 Ni2+半径小于Na+,O2-半径小于Cl-,且NiO中离子所带电荷数多,离子键键能:NiO>NaCl
(3)甲醇和水均能形成分子间氢键,而甲硫醇不能,且水中氢键比甲醇中多
解析:(1)①由于常温常压下SnCl4为液体,故SnCl4为分子晶体;SnCl4中中心原子上的孤电子对数为×(4-4×1)=0,成键电子对数为4,价层电子对数为4,故SnCl4的空间结构为正四面体形。②NH3、PH3、AsH3的结构相似,相对分子质量越大,范德华力越强,其沸点越高,但是NH3分子间能形成氢键,故这三种物质的沸点:NH3>AsH3>PH3。(2)①区分晶体和非晶体最可靠的科学方法为X射线衍射实验;Ni(CO)4的熔、沸点较低,说明固态Ni(CO)4属于分子晶体。②NaCl中Na+的配位数为6,NiO的晶体结构与NaCl相似,因此NiO晶胞中Ni2+的配位数为6;离子所带电荷数越多,离子半径越小,离子键强度越大,熔点越高;因为Ni2+半径小于Na+,O2-半径小于Cl-,且NiO中离子所带电荷数多,NiO中离子键强,所以NiO的熔点比NaCl高。(3)甲醇的结构简式是CH3OH,甲醇和水均可形成分子间氢键,且水中氢键比甲醇中多,故水的沸点比甲醇高,甲硫醇中不存在氢键,其沸点最低。
14.(1)金属晶体 共价晶体 (2)氯化铯 氯化钠 二氧化硅 金刚石 (3)8 4
解析:(1)固体能导电,能溶于盐酸,则晶体A为金属晶体;能溶于CS2,不溶于水,则晶体B为分子晶体;固体不导电,熔融态能导电,可溶于水,则晶体C为离子晶体;固态、熔融态均不导电,且熔点很高,则晶体D为共价晶体。(2)A为CsCl晶胞,B为NaCl晶胞,C为SiO2晶体结构,D为金刚石的晶体结构。(3)由题图可知,晶胞A中Fe的配位数为8,所以每个Fe原子紧邻的原子数为8。根据均摊法,每个晶胞B中含Fe原子数为8×+6×=4。
4 / 4第28讲 晶体结构与性质
课标要求
1.能说出晶体与非晶体的区别;了解晶体中粒子在微观空间里的排布存在周期性,认识简单的晶胞。
2.借助分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体等模型认识晶体的结构特点。
3.知道介于典型晶体之间的过渡晶体及混合型晶体是普遍存在的。知道在一定条件下,物质的聚集状态随构成物质的粒子种类、粒子间相互作用、粒子聚集程度的不同而有所不同。
4.知道物质的聚集状态会影响物质的性质,通过改变物质的聚集状态可能获得特殊的材料。
考点一 晶体和晶胞
1.晶体与非晶体
(1)晶体与非晶体的比较
比较 晶体 非晶体
结构特征 结构粒子周期性有序排列 结构粒子无序排列
性质 特征 自范性 有 无
熔点 固定 不固定
各向异性 有 无
二者区 别方法 间接方法 测定其是否有固定的熔点
科学方法 对固体进行 实验
(2)获得晶体的三条途径
①熔融态物质凝固。
②气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。
③溶质从溶液中析出。
2.等离子体和液晶
(1)等离子体:由电子、阳离子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的物质聚集体,具有良好的导电性和流动性。
(2)液晶:介于液态和晶态之间的物质状态,既具有液体的流动性、黏度、形变性等,又具有晶体的某些物理性质,如导热性、光学性质等。
3.晶胞
(1)概念:描述晶体结构的基本单元。
(2)晶体中晶胞的排列——无隙并置
①无隙:相邻晶胞之间没有任何间隙。
②并置:所有晶胞都是平行排列的,取向相同。
4.晶胞组成的计算——均摊法
(1)原则:晶胞任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有,那么,每个晶胞对这个原子分得的份额就是。
(2)方法
①长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的粒子数的计算:
②非长方体结构中粒子数目视具体情况而定,如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形,其顶角(1个碳原子)被三个六边形共有,每个六边形占。
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)晶体内部的粒子按一定规律周期性排列。( )
(2)凡有规则外形的固体一定是晶体。( )
(3)固体SiO2一定是晶体。( )
(4)缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中会慢慢变为完美的立方体块。( )
(5)区分晶体和非晶体最可靠的方法是对固体进行X射线衍射实验。( )
一 晶体与非晶体
1.下列不能区分晶体和非晶体的是( )
A.是否具有各向异性
B.能否发生X射线衍射
C.是否具有导电性
D.有无固定熔点
2.玻璃是常见的非晶体,在生产生活中有着广泛的用途,如图是玻璃的结构示意图,下列有关玻璃的说法错误的是( )
A.玻璃内部微粒排列是无序的
B.玻璃熔化时吸热,温度不断上升
C.光导纤维和玻璃的主要成分都可看成是SiO2,二者都是非晶体
D.利用X射线衍射实验可以鉴别石英玻璃和水晶
二 晶胞中微粒数与化学式的确定
3.(2024·临沂模拟)已知某化合物是由钙、钛、氧三种元素组成的晶体,其晶胞结构如图所示,则该物质的化学式为( )
A.CaTiO3 B.Ca2TiO6
C.Ca4TiO3 D.CaTiO12
六棱柱晶胞中不同位置的粒子数的计算
考点二 常见晶体类型、结构与性质
1.四种常见晶体类型的比较
类型 比较 分子 晶体 共价 晶体 金属 晶体 离子 晶体
构成微粒 金属阳离子、自由电子
粒子间的相互作用力 (某些含氢键)
硬度 较小 很大 有的很大,有的很小 较大
熔、沸点 较低 很高 有的很高,有的很低 较高
溶解性 相似 相溶 难溶于任何溶剂 难溶于常见溶剂 大多易溶于水等极性溶剂
导电、导热性 一般不导电,溶于水后有的导电 一般不具有导电性 电和热的良导体 晶体不导电,水溶液或熔融态导电
2.常见晶体的结构模型
(1)典型的分子晶体——干冰和冰
①干冰晶体中,每个CO2分子周围等距且紧邻的CO2分子有 个。
②冰晶体中,每个水分子与相邻的 个水分子以氢键相连接,含1 mol H2O的冰中,最多可形成 mol氢键。
(2)典型的共价晶体——金刚石、二氧化硅
①金刚石和二氧化硅晶体结构模型比较
结构模型 晶胞
金刚石
二氧 化硅
②金刚石和二氧化硅结构特点分析比较
金 刚 石 a.碳原子采取 杂化,键角为 b.每个碳原子与周围紧邻的4个碳原子以共价键结合成 结构,向空间伸展形成空间网状结构 c.最小碳环由 个碳原子组成,每个碳原子被 个六元环共用 d.金刚石晶胞的每个顶角和面心均有1个C原子,晶胞内部有 个C原子,内部的C在晶胞的体对角线的处,每个金刚石晶胞中含有 个C原子
二 氧 化 硅 a.Si原子采取sp3杂化,正四面体内O—Si—O键角为109°28' b.每个Si原子与 个O原子形成4个共价键,Si原子位于正四面体的中心,O原子位于正四面体的顶角,同时每个O原子被 个硅氧正四面体共用,晶体中Si原子与O原子个数比为 c.最小环上有 个原子,包括 个O原子和 个Si原子 d.1 mol SiO2晶体中含Si—O数目为 e.SiO2晶胞中有 个Si原子位于立方晶胞的顶角,有 个Si原子位于立方晶胞的面心,还有 个Si原子与 个O原子在晶胞内构成4个硅氧四面体。每个SiO2晶胞中含有 个Si原子和 个O原子
(3)典型的离子晶体——NaCl、CsCl、CaF2
①NaCl型:在晶体中,每个Na+同时吸引 个Cl-,每个Cl-同时吸引 个Na+,配位数为 。每个晶胞含 个Na+和 个Cl-。
②CsCl型:在晶体中,每个Cl-吸引 个Cs+,每个Cs+吸引 个Cl-,配位数为 。
③CaF2型:在晶体中,每个Ca2+吸引 个F-,每个F-吸引 个Ca2+,每个晶胞含 个Ca2+, 个F-。
(4)过渡晶体与混合型晶体
①过渡晶体:纯粹的分子晶体、共价晶体、离子晶体和金属晶体四种典型晶体是不多的,大多数晶体是它们之间的过渡晶体。人们通常把偏向离子晶体的过渡晶体当作离子晶体来处理,把偏向共价晶体的过渡晶体当作共价晶体来处理。
②混合型晶体
石墨层状晶体中,层与层之间的作用力是 ,平均每个正六边形拥有的碳原子个数是 ,C原子采取的杂化方式是 ,碳原子数与C—C共价键个数比为2∶3。
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)分子晶体的熔点一定比金属晶体的低。( )
(2)离子晶体中都一定含有金属元素。( )
(3)1 mol金刚石和SiO2中含有的共价键数目均为4NA。( )
(4)氯化钠晶体中,每个Na+周围距离相等且最近的Na+共有6个。( )
(5)冰中包含的作用力有范德华力、氢键和共价键。( )
一 常见晶体类型的判断
1.下列各组物质的晶体类型相同的是( )
A.SiO2和SO3 B.I2和NaCl
C.Cu和Ag D.SiC和MgO
2.(2024·乐山模拟)已知下列晶体的部分性质,其晶体类型判断正确的是( )
选项 性质 晶体类型
A 三氯化铁,沸点316 ℃,易溶于水,易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂 分子晶体
B 溴化铝,无色晶体,熔点98 ℃,易溶于水,熔融状态下不导电 共价晶体
C 硼,熔点2 300 ℃,沸点2 550 ℃,硬度大,不溶于常见溶剂 金属晶体
D 碳化铝,黄色晶体,熔点2 100 ℃,熔融状态下不导电,晶体不导电 离子晶体
判断晶体类型的方法
(1)依据晶体的熔点判断
熔、沸点低的单质和化合物一般为分子晶体;熔、沸点较高的化合物一般为离子晶体;熔、沸点很高的晶体一般为共价晶体。
(2)依据导电性判断
离子晶体处于固态时不导电,溶于水及熔融状态时能够导电;共价晶体一般不导电;分子晶体固态及液态均不导电;金属晶体是电的良导体。
(3)依据硬度和机械性能判断
离子晶体硬度较大,难于压缩;共价晶体硬度大;金属晶体多数硬度较大,但也有较低的,且具有金属光泽,有延展性;分子晶体硬度小且较脆。
二 常见晶体的结构特点
3.金刚石和石墨是碳元素形成的两种单质,下列说法正确的是( )
A.金刚石和石墨晶体中最小的环均含有6个碳原子
B.在金刚石中每个C原子连接4个六元环,石墨中每个C原子连接3个六元环
C.金刚石与石墨中碳原子的杂化方式均为sp2
D.金刚石中碳原子数与C—C个数之比为1∶4,而石墨中碳原子数与C—C个数之比为1∶3
4.(2024·吴忠模拟)有关晶体的结构如图所示,下列说法中错误的是( )
A.在NaCl晶体中,距Na+最近的Cl-有4个
B.在CaF2晶体中,每个晶胞平均占有4个Ca2+
C.在金刚石晶体中,碳原子与碳碳键个数的比为1∶2
D.该气态团簇分子的分子式为E4F4或F4E4
考点三 晶体熔、沸点高低的判断
1.不同类型晶体熔、沸点高低的判断
(1)不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律:共价晶体>离子晶体>分子晶体。
(2)金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。
2.同种类型晶体熔、沸点高低的判断
(1)共价晶体
如熔点:金刚石 碳化硅 硅(填“>”“<”或“=”,下同)。
(2)离子晶体
①一般地说,阴、阳离子所带的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用力就越强,对应离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgO MgCl2 NaCl CsCl。
②衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,熔点越高,硬度越大。
(3)分子晶体
①分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常地高,如熔、沸点:H2O H2Te H2Se H2S。
②组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如熔、沸点:CH4 SiH4 GeH4。
③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如熔、沸点:CO N2,CH3CH3 CH3OH。
④状态不同的分子晶体的熔、沸点:
固体>液体>气体,如S Br2 O2。
(4)金属晶体
金属离子半径越小,离子所带电荷数越多,其金属键越强,金属熔、沸点就越高,如熔、沸点:Na Mg Al。
一 晶体熔、沸点高低的判断
1.下列各组物质中,按熔点由低到高排列的是( )
A.O2、I2、Hg B.CO2、KCl、SiO2
C.Al、Mg、Na D.NaCl、KCl、RbCl
2.下列各物质中,按熔点由高到低的顺序排列正确的是( )
A.Rb>K>Na>Li
B.KCl>NaCl>MgCl2>MgO
C.金刚石>SiO2>CsCl>钠
D.H2O>CH4>硫黄>H2
二 晶体熔、沸点高低的原因解释
3.(不同类型晶体)(1)金刚石的熔点比NaCl高,原因是 。
(2)SiO2的熔点比CO2高,原因是 。
4.(分子晶体)(1)NH3的沸点比PH3高,原因是 。
(2)CO2比CS2的熔、沸点低,原因是 。
(3)的沸点比高,原因是 。
5.(共价晶体)Si单质比化合物SiC的熔点低,理由是 。
6.(离子晶体)FeO的熔点小于Fe2O3的熔点,原因是 。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)(2024·安徽高考)鉴别水晶和玻璃:X射线衍射实验。( )
(2)(2024·浙江6月选考)共价晶体熔点:C>Si。( )
(3)(2024·湖南高考)由R4N+与组成的离子液体常温下呈液态,与其离子的体积较大有关。( )
(4)(2024·吉林高考)SiO2的晶体类型:分子晶体。( )
(5)(2024·河北高考)CsCl晶体中Cs+与8个Cl-配位,而NaCl晶体中Na+与6个Cl-配位:原因是Cs+比Na+的半径大。( )
(6)(2024·安徽高考)熔点:NH2OH>[NH3OH]Cl。( )
(7)(2024·湖北高考)冰的密度小于干冰的原因是冰晶体中水分子的空间利用率相对较低。( )
2.(2022·天津高考3题)下列物质沸点的比较,正确的是( )
A.CH4>C2H6
B.HF>HCl
C.H2S>H2Se
D.>CH3CH2CH2CH3
3.按要求回答下列问题:
(1)(2023·山东高考)常温常压下,HOF为无色气体,固态HOF的晶体类型为 。
(2)(2024·新课标卷)Ni(CO)4结构如图所示,其沸点为43 ℃,Ni(CO)4晶体的类型为 。
(3)(2023·湖北高考)熔点:AlF3(1 040 ℃)远高于AlCl3(178 ℃升华)的原因是
。
(4)(2023·广东高考)(NH4)2CO3会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物。滤渣的X射线衍射图谱中,出现了NH4Al(OH)2CO3的明锐衍射峰,NH4Al(OH)2CO3属于 (填“晶体”或“非晶体”)。
(5)(2023·浙江6月选考)比较化学键中离子键成分的百分数:Ca3N2 Mg3N2(填“>”“<”或“=”)。
(6)(2024·全国甲卷)早在青铜器时代,人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如表,结合变化规律说明原因:
。
物质 SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4
熔点/℃ 442 -34 29 143
4.(1)(2023·天津高考)下图是铜的一种氯化物晶胞,则这种物质的化学式为 。
(2)(2024·浙江6月选考)某化合物的晶胞如图,Cl-的配位数(紧邻的阳离子数)为 ;写出该化合物的化学式 。
第28讲 晶体结构与性质
【考点·全面突破】
考点一
必备知识夯实
1.(1)X射线衍射 4.(2)①
易错辨析
(1)√ (2)× (3)× (4)√ (5)√
关键能力突破
1.C 晶体具有各向异性,根据是否具有各向异性,可以区分晶体和非晶体,A不选;晶体的X射线衍射图谱中能看到分立的斑点或明锐的衍射峰,能否发生X射线衍射,可以区分晶体和非晶体,B不选;是否具有导电性,不可以区分晶体和非晶体,C选;晶体有固定的熔点,根据有无固定熔点,可以区分晶体和非晶体,D不选。
2.C 由题图可知,构成玻璃的粒子无周期性排列,是无序的,所以玻璃是非晶体,因此没有固定的熔点,A、B正确;玻璃属于非晶体,但光导纤维属于晶体,C错误;区分晶体与非晶体最科学的方法是对固体进行X射线衍射实验,D正确。
3.A 根据均摊法,处于晶胞中心的原子被一个晶胞占有,处于顶角上的原子被8个晶胞占有,处于棱上的原子被4个晶胞占有。所给晶胞中,钙原子有一个,钛原子的个数为8×=1,氧原子的个数为12×=3,该物质的化学式为CaTiO3。
考点二
必备知识夯实
1.分子 原子 阴、阳离子 范德华力 共价键 金属键 离子键 2.(1)①12 ②4 2 (2)②a.sp3 109°28' b.正四面体 c.6 12 d.4 8 b.4 2 1∶2 c.12 6 6 d.4NA e.8 6 4 16 8 16 (3)①6 6 6 4 4 ②8 8 8 ③8 4 4 8 (4)②范德华力 2 sp2
易错辨析
(1)× (2)× (3)× (4)× (5)√
关键能力突破
1.C SiO2为共价晶体,SO3为分子晶体,A错误;I2为分子晶体,NaCl为离子晶体,B错误;Cu和Ag都为金属晶体,C正确;SiC为共价晶体,MgO为离子晶体,D错误。
2.A 三氯化铁,沸点较低,易溶于乙醚等有机溶剂,属于分子晶体,A正确;溴化铝,熔点低,易溶于水,熔融状态下不导电,属于分子晶体,B错误;硼,熔、沸点高,硬度大,且不溶于常见溶剂,属于共价晶体,C错误;碳化铝,熔点高,熔融状态和晶体都不导电,属于共价晶体,D错误。
3.A 金刚石中每个C原子连接12个六元环,石墨中每个C原子连接3个六元环,B项错误;金刚石中碳原子采取sp3杂化,而石墨中碳原子采取sp2杂化,C项错误;金刚石中每个碳原子与周围其他4个碳原子形成共价键,而每个共价键为2个碳原子所共有,则每个碳原子平均形成的共价键数为4×=2,碳原子数与C—C个数之比为1∶2,石墨晶体中每个碳原子与周围其他3个碳原子形成共价键,每个碳原子平均形成的共价键数为3×=1.5,碳原子数与C—C个数之比为2∶3,D项错误。
4.A 氯化钠晶体中,距Na+最近的Cl-有6个,A错误;氟化钙晶体中,Ca2+占据8个顶角、6个面心,其晶胞中含Ca2+的个数为8×+6×=4,B正确;金刚石晶体中,每个碳原子与4个碳原子相连,而碳碳键为2个碳原子共用,碳原子与C—C的个数比为1∶2,C正确;由于是气态团簇分子,则图中所示为一个分子的结构,由题图知,其分子式为E4F4或F4E4,D正确。
考点三
必备知识夯实
2.(1)> > (2)①> > > (3)①> > > ②< < ③> < ④> > (4)< <
关键能力突破
1.B A项,熔点:固体>液体>气体,故熔点:I2>Hg>O2;B项,熔点:共价晶体>离子晶体>分子晶体,故熔点:SiO2>KCl>CO2;C项,金属键强度:Al>Mg>Na,故熔点:Al>Mg>Na;D项,离子键强度:NaCl>KCl>RbCl,故熔点:NaCl>KCl>RbCl。
2.C 碱金属随原子序数增加,熔点降低,所以熔点:Rb<K<Na<Li,A错误;离子晶体中,离子半径越小,离子所带电荷数越多,离子间作用力越强,晶体熔点越高,因为半径:Na+<K+,熔点:NaCl>KCl,O2-所带电荷数多于Cl-且半径小于Cl-,所以熔点:MgO>MgCl2,B错误;金刚石和SiO2为共价晶体,CsCl为离子晶体,钠为金属晶体,且金刚石熔点高于二氧化硅,所以熔点:金刚石>SiO2>CsCl>钠,C正确;硫黄为固体,熔点最高,H2O分子中含有氢键,熔点较高,CH4相对分子质量大于H2,所以熔点: 硫黄>H2O>CH4>H2,D错误。
3.(1)金刚石是共价晶体,而NaCl是离子晶体
(2)SiO2是共价晶体,而CO2是分子晶体
【答题模板】 ×××为×××晶体,而×××为×××晶体。
4.(1)同为分子晶体,NH3分子间存在氢键,而PH3分子间仅存在较弱的范德华力
(2)同为分子晶体,CS2的相对分子质量大,范德华力强,熔、沸点高
(3)形成分子内氢键,而形成分子间氢键,分子间氢键会使沸点升高
【答题模板】 ①同为分子晶体,×××存在氢键,而×××仅存在较弱的范德华力。
②同为分子晶体,×××的相对分子质量大,范德华力强,熔、沸点高。
③同为分子晶体,×××形成分子间氢键,而×××形成的则是分子内氢键,分子间氢键会使熔、沸点升高。
5.晶体硅与SiC均属于共价晶体,晶体硅中的Si—Si比SiC中Si—C的键长长,键能低,所以熔点低
【答题模板】 同为共价晶体,×××晶体的键长短,键能大,熔、沸点高。
6.二者均为离子晶体,Fe2+半径比Fe3+大,所带电荷数也小于Fe3+,FeO的离子键键能比Fe2O3弱(或小)
【答题模板】 阴离子(或阳离子)电荷数不相等,阴离子(或阳离子)半径不相同:
同为离子晶体,Rn-(或Mn+)半径小于Xm-(或Nm+),Rn-(或Mn+)电荷数大于Xm-(或Nm+),故×××晶体离子键键能大,熔、沸点高。
【真题·体验品悟】
1.(1)√ (2)√ (3)√ (4)× (5)√ (6)× (7)√
2.B 甲烷和乙烷组成结构相似,相对分子质量越大,范德华力越大,沸点越高,因此沸点:CH4<C2H6,A错误;HF存在分子间氢键,因此沸点:HF>HCl,B正确;H2S、H2Se组成结构相似,相对分子质量越大,范德华力越大,沸点越高,因此沸点:H2S<H2Se,C错误;相同碳原子数的烷烃,支链越多,沸点越低,因此沸点:<CH3CH2CH2CH3,D错误。
3.(1)分子晶体 (2)分子晶体 (3)AlF3为离子晶体、AlCl3为分子晶体,离子晶体的熔点高于分子晶体 (4)晶体 (5)> (6)SnF4为离子晶体,其熔点高于其他三种物质,SnCl4、SnBr4、SnI4均为分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越强,熔点越高
解析:(1)常温常压下,HOF为无色气体,说明其沸点低,是分子晶体。(2)Ni(CO)4的沸点低,属于分子晶体。(3)AlF3为离子晶体,AlCl3为分子晶体,离子晶体的熔点高于分子晶体的熔点。(4)X射线衍射图谱中,出现了NH4Al(OH)2CO3的明锐衍射峰,则NH4Al(OH)2CO3属于晶体。(5)钙的金属性比Mg的金属性强,则化学键中离子键成分的百分数:Ca3N2>Mg3N2。(6)根据表中数据可知,SnF4的熔点远高于其余三种物质,故SnF4属于离子晶体,SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,SnCl4、SnBr4、SnI4三种物质的相对分子质量依次增大,范德华力依次增强,熔点升高,故原因为SnF4属于离子晶体,SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,分子晶体的相对分子质量越大,范德华力越强,熔点越高。
4.(1)CuCl (2)12 K3ClO
解析:(1)由晶胞结构可知:Cu原子都在晶胞内(4个),Cl原子在顶角和面心上,故N(Cu)∶N(Cl)=4∶=1∶1,因此该物质的化学式为CuCl。(2)由晶胞结构知,Cl位于8个顶角,O位于体心,K位于面心,1个晶胞中含Cl:8×=1个、含O:1个、含K:6×=3个,该化合物的化学式为K3ClO;由题图可知,Cl-的配位数为=12。
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第28讲 晶体结构与性质
高中总复习·化学
课标要求
1. 能说出晶体与非晶体的区别;了解晶体中粒子在微观空间里的排布存在周期性,认识简单的晶胞。
2. 借助分子晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体等模型认识晶体的结构特点。
3. 知道介于典型晶体之间的过渡晶体及混合型晶体是普遍存在的。知道在一定
条件下,物质的聚集状态随构成物质的粒子种类、粒子间相互作用、粒子聚集
程度的不同而有所不同。
4. 知道物质的聚集状态会影响物质的性质,通过改变物质的聚集状态可能获
得特殊的材料。
考点·全面突破
01
真题·体验品悟
02
课时·跟踪检测
03
考点·全面突破
锁定要点,聚焦应用
考点一 晶体和晶胞
1. 晶体与非晶体
(1)晶体与非晶体的比较
比较 晶体 非晶体
结构特征 结构粒子周期性有序排列 结构粒子无序排列
性质 特征 自范性 有 无
熔点 固定 不固定
各向异性 有 无
二者区 别方法 间接方法 测定其是否有固定的熔点
科学方法 对固体进行 实验
X射线衍射
(2)获得晶体的三条途径
①熔融态物质凝固。
②气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。
③溶质从溶液中析出。
2. 等离子体和液晶
(1)等离子体:由电子、阳离子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的
物质聚集体,具有良好的导电性和流动性。
(2)液晶:介于液态和晶态之间的物质状态,既具有液体的流动性、黏
度、形变性等,又具有晶体的某些物理性质,如导热性、光学性质等。
3. 晶胞
(1)概念:描述晶体结构的基本单元。
(2)晶体中晶胞的排列——无隙并置
①无隙:相邻晶胞之间没有任何间隙。
②并置:所有晶胞都是平行排列的,取向相同。
4. 晶胞组成的计算——均摊法
(1)原则:晶胞任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有,那么,
每个晶胞对这个原子分得的份额就是 。
(2)方法
①长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的粒子数的计算:
②非长方体结构中粒子数目视具体情况而定,如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形,其顶角(1个碳原子)被三个六边形共有,每个六边形占 。
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)晶体内部的粒子按一定规律周期性排列。 ( √ )
(2)凡有规则外形的固体一定是晶体。 ( × )
(3)固体SiO2一定是晶体。 ( × )
(4)缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中会慢慢变为完美的立方体块。
( √ )
(5)区分晶体和非晶体最可靠的方法是对固体进行X射线衍射实验。
( √ )
√
×
×
√
√
一 晶体与非晶体
1. 下列不能区分晶体和非晶体的是( )
A. 是否具有各向异性 B. 能否发生X射线衍射
C. 是否具有导电性 D. 有无固定熔点
√
解析: 晶体具有各向异性,根据是否具有各向异性,可以区分晶体和
非晶体,A不选;晶体的X射线衍射图谱中能看到分立的斑点或明锐的衍射
峰,能否发生X射线衍射,可以区分晶体和非晶体,B不选;是否具有导电
性,不可以区分晶体和非晶体,C选;晶体有固定的熔点,根据有无固定
熔点,可以区分晶体和非晶体,D不选。
2. 玻璃是常见的非晶体,在生产生活中有着广泛的用途,如图是玻璃的结构示意图,下列有关玻璃的说法错误的是( )
A. 玻璃内部微粒排列是无序的
B. 玻璃熔化时吸热,温度不断上升
C. 光导纤维和玻璃的主要成分都可看成是SiO2,二者都是非晶体
D. 利用X射线衍射实验可以鉴别石英玻璃和水晶
√
解析: 由题图可知,构成玻璃的粒子无周期性排列,是无序的,所以
玻璃是非晶体,因此没有固定的熔点,A、B正确;玻璃属于非晶体,但光
导纤维属于晶体,C错误;区分晶体与非晶体最科学的方法是对固体进行X
射线衍射实验,D正确。
二 晶胞中微粒数与化学式的确定
3. (2024·临沂模拟)已知某化合物是由钙、钛、氧三种元素组成的晶体,其晶胞结构如图所示,则该物质的化学式为( )
A. CaTiO3 B. Ca2TiO6
C. Ca4TiO3 D. CaTiO12
√
解析: 根据均摊法,处于晶胞中心的原子被一个晶胞占有,处于顶角
上的原子被8个晶胞占有,处于棱上的原子被4个晶胞占有。所给晶胞中,
钙原子有一个,钛原子的个数为8× =1,氧原子的个数为12× =3,该
物质的化学式为CaTiO3。
六棱柱晶胞中不同位置的粒子数的计算
考点二 常见晶体类型、结构与性质
1. 四种常见晶体类型的比较
类型 比较 分子晶体 共价晶体 金属晶体 离子晶体
构成微粒 金属阳离子、自由电子
粒子间的相互作用力
(某些含氢键)
硬度 较小 很大 有的很大,
有的很小 较大
分子
原子
阴、阳离子
范德华力
共价键
金属键
离子键
类型 比较 分子晶体 共价晶体 金属晶体 离子晶体
熔、沸点 较低 很高 有的很高,
有的很低 较高
溶解性 相似相溶 难溶于任
何溶剂 难溶于常见
溶剂 大多易溶于水等极
性溶剂
导电、导
热性 一般不导电,溶
于水后有的导电 一般不具
有导电性 电和热的良
导体 晶体不导电,水溶
液或熔融态导电
2. 常见晶体的结构模型
(1)典型的分子晶体——干冰和冰
①干冰晶体中,每个CO2分子周围等距且紧邻的CO2分子有 个。
②冰晶体中,每个水分子与相邻的 个水分子以氢键相连接,含1 mol
H2O的冰中,最多可形成 mol氢键。
12
4
2
(2)典型的共价晶体——金刚石、二氧化硅
①金刚石和二氧化硅晶体结构模型比较
结构模型 晶胞
金刚石
二氧 化硅
②金刚石和二氧化硅结构特点分析比较
金 刚 石 a.碳原子采取 杂化,键角为
b.每个碳原子与周围紧邻的4个碳原子以共价键结合成
结构,向空间伸展形成空间网状结构
c.最小碳环由 个碳原子组成,每个碳原子被 个六元环共
用
d.金刚石晶胞的每个顶角和面心均有1个C原子,晶胞内部有 个
C原子,内部的C在晶胞的体对角线的 处,每个金刚石晶胞中含
有 个C原子
sp3
109°28'
正四面体
6
12
4
8
二 氧 化 硅 a.Si原子采取sp3杂化,正四面体内O—Si—O键角为109°28'
b.每个Si原子与 个O原子形成4个共价键,Si原子位于正四面体
的中心,O原子位于正四面体的顶角,同时每个O原子被 个硅
氧正四面体共用,晶体中Si原子与O原子个数比为
c.最小环上有 个原子,包括 个O原子和 个Si原子
d.1 mol SiO2晶体中含Si—O数目为
e.SiO2晶胞中有 个Si原子位于立方晶胞的顶角,有 个Si原
子位于立方晶胞的面心,还有 个Si原子与 个O原子在晶
胞内构成4个硅氧四面体。每个SiO2晶胞中含有 个Si原子
和 个O原子
4
2
1∶2
12
6
6
4NA
8
6
4
16
8
16
(3)典型的离子晶体——NaCl、CsCl、CaF2
①NaCl型:在晶体中,每个Na+同时吸引 个Cl-,每个Cl-同时吸
引 个Na+,配位数为 。每个晶胞含 个Na+和 个Cl-。
②CsCl型:在晶体中,每个Cl-吸引 个Cs+,每个Cs+吸引 个Cl
-,配位数为 。
③CaF2型:在晶体中,每个Ca2+吸引 个F-,每个F-吸引 个Ca2
+,每个晶胞含 个Ca2+, 个F-。
6
6
6
4
4
8
8
8
8
4
4
8
(4)过渡晶体与混合型晶体
①过渡晶体:纯粹的分子晶体、共价晶体、离子晶体和金属晶体四种典型
晶体是不多的,大多数晶体是它们之间的过渡晶体。人们通常把偏向离子
晶体的过渡晶体当作离子晶体来处理,把偏向共价晶体的过渡晶体当作共
价晶体来处理。
石墨层状晶体中,层与层之间的作用力是 ,平均每个正六边
形拥有的碳原子个数是 ,C原子采取的杂化方式是 ,碳原子数
与C—C共价键个数比为2∶3。
范德华力
2
sp2
②混合型晶体
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)分子晶体的熔点一定比金属晶体的低。 ( × )
(2)离子晶体中都一定含有金属元素。 ( × )
(3)1 mol金刚石和SiO2中含有的共价键数目均为4NA。 ( × )
(4)氯化钠晶体中,每个Na+周围距离相等且最近的Na+共有6个。
( × )
(5)冰中包含的作用力有范德华力、氢键和共价键。 ( √ )
×
×
×
×
√
一 常见晶体类型的判断
1. 下列各组物质的晶体类型相同的是( )
A. SiO2和SO3 B. I2和NaCl
C. Cu和Ag D. SiC和MgO
解析: SiO2为共价晶体,SO3为分子晶体,A错误;I2为分子晶体,
NaCl为离子晶体,B错误;Cu和Ag都为金属晶体,C正确;SiC为共价晶
体,MgO为离子晶体,D错误。
√
2. (2024·乐山模拟)已知下列晶体的部分性质,其晶体类型判断正确的
是( )
选项 性质 晶体类型
A 三氯化铁,沸点316 ℃,易溶于水,易溶于乙
醚、丙酮等有机溶剂 分子晶体
B 溴化铝,无色晶体,熔点98 ℃,易溶于水,熔
融状态下不导电 共价晶体
C 硼,熔点2 300 ℃,沸点2 550 ℃,硬度大,不
溶于常见溶剂 金属晶体
D 碳化铝,黄色晶体,熔点2 100 ℃,熔融状态下
不导电,晶体不导电 离子晶体
√
解析: 三氯化铁,沸点较低,易溶于乙醚等有机溶剂,属于分子晶
体,A正确;溴化铝,熔点低,易溶于水,熔融状态下不导电,属于分子
晶体,B错误;硼,熔、沸点高,硬度大,且不溶于常见溶剂,属于共价
晶体,C错误;碳化铝,熔点高,熔融状态和晶体都不导电,属于共价晶
体,D错误。
判断晶体类型的方法
(1)依据晶体的熔点判断
熔、沸点低的单质和化合物一般为分子晶体;熔、沸点较高的化合物
一般为离子晶体;熔、沸点很高的晶体一般为共价晶体。
(2)依据导电性判断
离子晶体处于固态时不导电,溶于水及熔融状态时能够导电;共价晶
体一般不导电;分子晶体固态及液态均不导电;金属晶体是电的良导体。
(3)依据硬度和机械性能判断
离子晶体硬度较大,难于压缩;共价晶体硬度大;金属晶体多数
硬度较大,但也有较低的,且具有金属光泽,有延展性;分子晶体硬
度小且较脆。
二 常见晶体的结构特点
3. 金刚石和石墨是碳元素形成的两种单质,下列说法正确的是( )
A. 金刚石和石墨晶体中最小的环均含有6个碳原子
B. 在金刚石中每个C原子连接4个六元环,石墨中每个C原子连接3个六元
环
C. 金刚石与石墨中碳原子的杂化方式均为sp2
D. 金刚石中碳原子数与C—C个数之比为1∶4,而石墨中碳原子数与C—C
个数之比为1∶3
√
解析: 金刚石中每个C原子连接12个六元环,石墨中每个C原子连接3
个六元环,B项错误;金刚石中碳原子采取sp3杂化,而石墨中碳原子采取
sp2杂化,C项错误;金刚石中每个碳原子与周围其他4个碳原子形成共价
键,而每个共价键为2个碳原子所共有,则每个碳原子平均形成的共价键
数为4× =2,碳原子数与C—C个数之比为1∶2,石墨晶体中每个碳原子
与周围其他3个碳原子形成共价键,每个碳原子平均形成的共价键数为
3× =1.5,碳原子数与C—C个数之比为2∶3,D项错误。
4. (2024·吴忠模拟)有关晶体的结构如图所示,下列说法中错误的是( )
A. 在NaCl晶体中,距Na+最近的Cl-有4个
B. 在CaF2晶体中,每个晶胞平均占有4个Ca2+
C. 在金刚石晶体中,碳原子与碳碳键个数的比为1∶2
D. 该气态团簇分子的分子式为E4F4或F4E4
√
解析: 氯化钠晶体中,距Na+最近的Cl-有6个,A错误;氟化钙晶体
中,Ca2+占据8个顶角、6个面心,其晶胞中含Ca2+的个数为8× +6×
=4,B正确;金刚石晶体中,每个碳原子与4个碳原子相连,而碳碳键为2
个碳原子共用,碳原子与C—C的个数比为1∶2,C正确;由于是气态团簇
分子,则图中所示为一个分子的结构,由题图知,其分子式为E4F4或
F4E4,D正确。
考点三 晶体熔、沸点高低的判断
1. 不同类型晶体熔、沸点高低的判断
(1)不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律:共价晶体>离子晶体>分
子晶体。
(2)金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯
等熔、沸点很低。
(1)共价晶体
如熔点:金刚石 碳化硅 硅(填“>”“<”或“=”,下
同)。
(2)离子晶体
①一般地说,阴、阳离子所带的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的
作用力就越强,对应离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:
MgO MgCl2 NaCl CsCl。
②衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的离子晶体
越稳定,熔点越高,硬度越大。
>
>
>
>
>
2. 同种类型晶体熔、沸点高低的判断
(3)分子晶体
①分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸
点反常地高,如熔、沸点:H2O H2Te H2Se H2S。
②组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如
熔、沸点:CH4 SiH4 GeH4。
③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其
熔、沸点越高,如熔、沸点:CO N2,CH3CH3 CH3OH。
④状态不同的分子晶体的熔、沸点:
>
>
>
<
<
>
<
固体>液体>气体,如S Br2 O2。
>
>
(4)金属晶体
金属离子半径越小,离子所带电荷数越多,其金属键越强,金属熔、沸点
就越高,如熔、沸点:Na Mg Al。
<
<
一 晶体熔、沸点高低的判断
1. 下列各组物质中,按熔点由低到高排列的是( )
A. O2、I2、Hg B. CO2、KCl、SiO2
C. Al、Mg、Na D. NaCl、KCl、RbCl
解析: A项,熔点:固体>液体>气体,故熔点:I2>Hg>O2;B项,
熔点:共价晶体>离子晶体>分子晶体,故熔点:SiO2>KCl>CO2;C
项,金属键强度:Al>Mg>Na,故熔点:Al>Mg>Na;D项,离子键强
度:NaCl>KCl>RbCl,故熔点:NaCl>KCl>RbCl。
√
2. 下列各物质中,按熔点由高到低的顺序排列正确的是( )
A. Rb>K>Na>Li
B. KCl>NaCl>MgCl2>MgO
C. 金刚石>SiO2>CsCl>钠
D. H2O>CH4>硫黄>H2
√
解析: 碱金属随原子序数增加,熔点降低,所以熔点:Rb<K<Na<
Li,A错误;离子晶体中,离子半径越小,离子所带电荷数越多,离子间
作用力越强,晶体熔点越高,因为半径:Na+<K+,熔点:NaCl>KCl,
O2-所带电荷数多于Cl-且半径小于Cl-,所以熔点:MgO>MgCl2,B错
误;金刚石和SiO2为共价晶体,CsCl为离子晶体,钠为金属晶体,且金刚
石熔点高于二氧化硅,所以熔点:金刚石>SiO2>CsCl>钠,C正确;硫
黄为固体,熔点最高,H2O分子中含有氢键,熔点较高,CH4相对分子质
量大于H2,所以熔点: 硫黄>H2O>CH4>H2,D错误。
二 晶体熔、沸点高低的原因解释
3. (不同类型晶体)(1)金刚石的熔点比NaCl高,原因是
。
(2)SiO2的熔点比CO2高,原因是
。
【答题模板】 ×××为×××晶体,而×××为×××晶体。
4. (分子晶体)(1)NH3的沸点比PH3高,原因是
。
金刚石是共
价晶体,而NaCl是离子晶体
SiO2是共价晶体,而CO2是分子晶
体
同为分子晶体,NH3
分子间存在氢键,而PH3分子间仅存在较弱的范德华力
(2)CO2比CS2的熔、沸点低,原因是
。
(3) 的沸点比 高,原因是
。
同为分子晶体,CS2的相对分子质
量大,范德华力强,熔、沸点高
形成分子
内氢键,而 形成分子间氢键,分子间氢键会使沸点升
高
【答题模板】 ①同为分子晶体,×××存在氢键,而×××仅存在较弱的
范德华力。
②同为分子晶体,×××的相对分子质量大,范德华力强,熔、沸点高。
③同为分子晶体,×××形成分子间氢键,而×××形成的则是分子内氢
键,分子间氢键会使熔、沸点升高。
5. (共价晶体)Si单质比化合物SiC的熔点低,理由是
。
【答题模板】 同为共价晶体,×××晶体的键长短,键能大,熔、沸
点高。
晶体硅与SiC均属
于共价晶体,晶体硅中的Si—Si比SiC中Si—C的键长长,键能低,所以熔
点低
6. (离子晶体)FeO的熔点小于Fe2O3的熔点,原因是
。
【答题模板】 阴离子(或阳离子)电荷数不相等,阴离子(或阳离子)半
径不相同:
同为离子晶体,Rn-(或Mn+)半径小于Xm-(或Nm+),Rn-(或Mn
+)电荷数大于Xm-(或Nm+),故×××晶体离子键键能大,熔、沸
点高。
二者均为离子晶
体,Fe2+半径比Fe3+大,所带电荷数也小于Fe3+,FeO的离子键键能比
Fe2O3弱(或小)
真题·体验品悟
感悟高考,明确方向
1. 判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)(2024·安徽高考)鉴别水晶和玻璃:X射线衍射实验。 ( √ )
(2)(2024·浙江6月选考)共价晶体熔点:C>Si。 ( √ )
(3)(2024·湖南高考)由R4N+与 组成的离子液体常温下呈液态,与
其离子的体积较大有关。 ( √ )
(4)(2024·吉林高考)SiO2的晶体类型:分子晶体。 ( × )
(5)(2024·河北高考)CsCl晶体中Cs+与8个Cl-配位,而NaCl晶体中Na
+与6个Cl-配位:原因是Cs+比Na+的半径大。 ( √ )
(6)(2024·安徽高考)熔点:NH2OH>[NH3OH]Cl。 ( × )
√
√
√
×
√
×
(7)(2024·湖北高考)冰的密度小于干冰的原因是冰晶体中水分子的空
间利用率相对较低。 ( √ )
√
2. (2022·天津高考3题)下列物质沸点的比较,正确的是( )
A. CH4>C2H6 B. HF>HCl
C. H2S>H2Se D. >CH3CH2CH2CH3
√
解析: 甲烷和乙烷组成结构相似,相对分子质量越大,范德华力越
大,沸点越高,因此沸点:CH4<C2H6,A错误;HF存在分子间氢键,因
此沸点:HF>HCl,B正确;H2S、H2Se组成结构相似,相对分子质量越
大,范德华力越大,沸点越高,因此沸点:H2S<H2Se,C错误;相同碳原
子数的烷烃,支链越多,沸点越低,因此沸点: <
CH3CH2CH2CH3,D错误。
3. 按要求回答下列问题:
(1)(2023·山东高考)常温常压下,HOF为无色气体,固态HOF的晶体类型为 。
解析: 常温常压下,HOF为无色气体,说明其沸点
低,是分子晶体。
分子晶体
(2)(2024·新课标卷)Ni(CO)4结构如图所示,其沸点为43 ℃,Ni(CO)4晶体的类型为 。
分子晶体
解析: Ni(CO)4的沸点低,属于分子晶体。
(3)(2023·湖北高考)熔点:AlF3(1 040 ℃)远高于AlCl3(178 ℃升
华)的原因是
。
解析: AlF3为离子晶体,AlCl3为分子晶体,离子晶体的熔点高于分子晶体的熔点。
AlF3为离子晶体、AlCl3为分子晶体,离子晶体的熔点高于
分子晶体
(4)(2023·广东高考)(NH4)2CO3会使滤泥中的一种胶状物质转化为
疏松分布的棒状颗粒物。滤渣的X射线衍射图谱中,出现了NH4Al(OH)
2CO3的明锐衍射峰,NH4Al(OH)2CO3属于 (填“晶体”或“非
晶体”)。
解析: X射线衍射图谱中,出现了NH4Al(OH)2CO3
的明锐衍射峰,则NH4Al(OH)2CO3属于晶体。
晶体
(5)(2023·浙江6月选考)比较化学键中离子键成分的百分数:
Ca3N2 Mg3N2(填“>”“<”或“=”)。
解析: 钙的金属性比Mg的金属性强,则化学键中离子键成分的百分数:Ca3N2>Mg3N2。
>
(6)(2024·全国甲卷)早在青铜器时代,人类就认识了锡。锡的卤化物
熔点数据如表,结合变化规律说明原因:
。
物质 SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4
熔点/℃ 442 -34 29 143
SnF4为离子晶体,其熔点高于其他三种物质,SnCl4、SnBr4、SnI4均为分
子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越强,熔点越高
解析: 根据表中数据可知,SnF4的熔点远高于其余三种物质,故SnF4属于离子晶体,SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,SnCl4、SnBr4、SnI4三种物质的相对分子质量依次增大,范德华力依次增强,熔点升高,故原因为SnF4属于离子晶体,SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,分子晶体的相对分子质量越大,范德华力越强,熔点越高。
4. (1)(2023·天津高考)如图是铜的一种氯化物晶胞,则这种物质的化
学式为 。
解析: 由晶胞结构可知:Cu原子都在晶胞内(4个),Cl原子在顶角
和面心上,故N(Cu)∶N(Cl)=4∶ =1∶1,因此该物
质的化学式为CuCl。
CuCl
(2)(2024·浙江6月选考)某化合物的晶胞如图,Cl-的配位数(紧邻的
阳离子数)为 ;写出该化合物的化学式 。
解析: 由晶胞结构知,Cl位于8个顶角,O位于体心,K位于面心,1
个晶胞中含Cl:8× =1个、含O:1个、含K:6× =3个,该化合物的化
学式为K3ClO;由题图可知,Cl-的配位数为 =12。
12
K3ClO
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一、选择题(本题包括12小题,每小题只有一个选项符合题意)
1. 下列有关晶体的说法正确的是( )
A. 任何晶体中,若含有阳离子就一定有阴离子
B. 离子晶体中只含有离子键
C. 分子晶体的熔、沸点较高
D. 共价晶体中只含有共价键
1
2
3
4
5
6
7
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10
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12
13
14
√
解析: 金属晶体中只有阳离子没有阴离子,所以晶体中有阳离子不一
定有阴离子,A错误;离子晶体中含有离子键,也可能有共价键,如氢氧
化钠既有离子键又有共价键,B错误;分子间作用力较弱,分子晶体的
熔、沸点较低,C错误;共价晶体中只含有共价键,D正确。
1
2
3
4
5
6
7
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2. 下列晶体分类中正确的一组是( )
选项 离子晶体 共价晶体 分子晶体
A NaOH Ar SO2
B H2SO4 石墨 S
C CH3COONa 水晶
D Ba(OH)2 金刚石 玻璃
解析:C A项中固态Ar为分子晶体;B项中H2SO4为分子晶体、石墨是混
合型晶体;D项中玻璃是非晶体。
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
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3. 下列说法中,正确的是( )
A. 冰融化时,分子中H—O发生断裂
B. 共价晶体中共价键的键长越短,键能越大,熔点越高
C. 分子晶体中,共价键键能越大,该分子晶体的熔、沸点就越高
D. 分子晶体中,分子间作用力越大,则分子越稳定
√
1
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3
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14
解析: 冰融化克服氢键,属于物理变化,H—O没有断裂,A错
误;影响共价晶体熔点高低的因素是键能的大小,共价键的键长越
短,键能越大,熔点越高,B正确;影响分子晶体熔、沸点高低的因素
是分子间相互作用的大小,与共价键的键能无关,C错误;分子的稳定
性与分子间作用力无关,分子稳定性属于化学性质,分子间作用力影
响物理性质,D错误。
1
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3
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4. (2024·乐山模拟)下列关于晶体性质描述正确的是( )
A. SiO2、NaCl、干冰的熔、沸点依次降低
B. 自然界中的玻璃、炭黑、蜡状的白磷(P4)等属于非晶体
C. CO2、H2O、C60等分子晶体中,一个分子周围有12个紧邻的分子,该特
征称为分子密堆积
D. 冰晶体具有空间网状结构,属于共价晶体
解析: SiO2、NaCl、干冰分别为共价晶体、离子晶体、分子晶体,其
熔、沸点依次降低,A正确;白磷(P4)属于分子晶体,B错误;分子晶体
的结构特征不都是分子密堆积,如冰中存在氢键,氢键有方向性,冰不是
分子密堆积,C错误;冰晶体是分子晶体,D错误。
√
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3
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5. 下列各组物质中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是( )
A. 金刚石和二氧化碳 B. NaBr和HBr
C. 氯气和KCl D. 甲烷和H2O
解析: 金刚石是共价键结合成的共价晶体,二氧化碳是含有共价键的
分子晶体,A错误;溴化钠是离子晶体,含有离子键,溴化氢是分子晶
体,含有共价键,B错误;氯气是分子晶体,含有共价键,氯化钾是离子
晶体,含有离子键, C错误;CH4和H2O都是分子晶体,都只含共价键,D
正确。
√
1
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14
6. 根据下表中给出的有关数据,判断下列说法错误的是( )
AlCl3 SiCl4 晶体硼 金刚石 晶体硅
熔点/℃ 190 -68 2 300 >3 550 1 415
沸点/℃ 178 57 2 550 4 827 2 355
A. SiCl4是分子晶体
B. 晶体硼是共价晶体
C. AlCl3是分子晶体,加热能升华
D. 金刚石中的C—C比晶体硅中的Si—Si弱
√
1
2
3
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5
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7
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14
解析: SiCl4、AlCl3的熔、沸点较低,都是分子晶体,AlCl3的沸点低于
其熔点,即在低于熔化的温度下就能汽化,故AlCl3加热能升华,A、C正
确;晶体硼的熔、沸点较高,晶体硼是共价晶体,B正确;由金刚石与晶
体硅的熔、沸点相对高低可知,金刚石中的C—C比晶体硅中的Si—Si强,
D错误。
1
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7. (2024·葫芦岛模拟)下列有关说法中正确的是( )
A. 干冰晶体升华时,分子内共价键会发生断裂
B. 等离子体是一种特殊的气体,是由阴离子、阳离子和电中性粒子组成
C. 熔、沸点高低顺序为金刚石>纯铁>生铁>氮气
D. H2O分子比H2S分子稳定,因为H2O分子间存在氢键
√
1
2
3
4
5
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14
解析: 干冰升华时克服分子间作用力,属于物理性质,共价键没有断
裂,A错误;由电子、阳离子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的物质
聚集体称为等离子体,是一种特殊的气体,B错误;金刚石为共价晶体,
纯铁为金属晶体,固态氮气为分子晶体,生铁为合金,且熔、沸点低于纯
铁,因此熔、沸点高低顺序为金刚石>纯铁>生铁>氮气,C正确;H2O分
子比H2S分子稳定的原因是氧氢键键能大于硫氢键,与氢键无关,D错误。
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8. (2024·抚州模拟)如表是某些共价晶体的熔点和硬度。
共价晶体 金刚石 氮化硼 碳化硅 石英 晶体硅 晶体锗
熔点/℃ 大于 3 500 3 000 2 830 1 710 1 412 1 211
硬度 10 9.5 9 7 7 6.0
分析表中的数据,下列叙述正确的是( )
A. 构成共价晶体的原子种类越多,晶体的熔点越高
B. 构成共价晶体的原子间的共价键键能越大,晶体的熔点越低
C. 构成共价晶体的相对分子质量越大,晶体的硬度越大
D. 构成共价晶体的原子的半径越小,晶体的硬度越大
√
1
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3
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5
6
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14
解析: 共价晶体的熔点和硬度与构成共价晶体的原子间的共价键键能
有关,而原子间的共价键键能与原子半径的大小有关,即原子半径越小,
键能越大,熔点越高,硬度越大。
1
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9. X是核外电子数最少的元素,Y是地壳中含量最丰富的元素,Z在地壳中
的含量仅次于Y,W可以形成自然界中硬度最大的共价晶体。下列叙述错
误的是( )
A. X2Y晶体的熔点高于WX4晶体的熔点
B. 固态X2Y2是分子晶体
C. ZW是共价晶体,其硬度比Z晶体的大
D. Z、W是同一主族的元素,Z、W与元素Y形成的晶体都是共价晶体
√
1
2
3
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5
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解析: X为H元素,Y为O元素,Z为Si元素,W为C元素。X2Y晶体是
冰,分子间存在氢键,熔点高于CH4,A正确;固态X2Y2是H2O2,属于分
子晶体,B正确;SiC、晶体硅均为共价晶体,碳的原子半径小于硅,SiC
的硬度比晶体硅的大,C正确;CO2、CO均是分子晶体,D错误。
1
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10. (2024·长春模拟)PCl5晶体的晶胞结构如图。下列说法正确的是( )
A. 该晶体为分子晶体
B. 晶胞体心上微粒为PCl4
C. 晶胞顶点上微粒的空间结构为正八面体
D. 存在的化学键类型仅有极性共价键
解析: PCl5晶体中存在PC 和PC ,属于离子晶体,A错误;晶胞体
心上微粒为PC ,B错误;存在的化学键类型为离子键和极性共价键,D
错误。
√
1
2
3
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5
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11. (2025·云南调研测试)钙钛矿在高温超导及电子传感领域有广泛应
用。一种钙钛矿的晶胞结构示意图如图,下列说法错误的是( )
A. 该物质的化学式为CaTiO3
B. Ti元素位于元素周期表的d区
C. 每个Ti4+周围与其最近且距离相等的Ti4+有12个
D. 该钙钛矿晶胞结构的另一种表示中,Ca2+处于各顶
角位置,则Ti4+处于体心位置,O2-处于面心位置
√
1
2
3
4
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解析: 由晶胞结构及均摊法可知,Ca2+位于体心,个数为1,Ti4+位于
顶角,个数为8× =1,O2-位于棱心,个数为12× =3,故该物质的化
学式为CaTiO3,A正确;Ti为22号元素,位于元素周期表的d区,B正确;
Ti4+位于顶角,每个Ti4+周围与其最近且距离相等的Ti4+有6个,C错误;
结合晶胞的结构分析可知,D正确。
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12. 如图是NaCl晶体的一个晶胞结构模型。KO2的晶体结构与NaCl相似,
可以看作是Na+的位置用K+代替,Cl-位置用 代替,则关于KO2晶体结
构的描述不正确的是( )
A. 与K+距离相等且最近的 共有6个
B. 与K+距离相等且最近的 构成的多面体是正八面体
C. 与K+距离相等且最近的K+有8个
D. 一个KO2晶胞中摊得的K+和 数目均为4个
√
1
2
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解析: K+位于晶胞棱心和体心,与K+距离相等且最近的 位于顶角
和面心,共有6个,A正确;与K+距离相等且最近的 共有6个,构成正
八面体,K+位于正八面体中心,B正确;与K+距离相等且最近的K+有12
个,C错误;K+位于晶胞棱心和体心,数目为12× +1=4, 位于顶角
和面心,数目为8× +6× =4,即一个KO2晶胞中摊得的K+和 数目
均为4个,D正确。
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二、非选择题(本题包括2小题)
13. (2024·潍坊期末)按要求完成下列题目。
(1)CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料,回答下列问题:
①Sn为ⅣA族元素,单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4。常温常压下SnCl4为
无色液体,SnCl4的空间结构为 ,其固体的晶体类型为
。
②NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为 (填化
学式)。
正四面体形
分
子晶体
NH3>AsH3>PH3
1
2
3
4
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7
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解析: ①由于常温常压下SnCl4为液体,故SnCl4为分子晶体;SnCl4
中中心原子上的孤电子对数为 ×(4-4×1)=0,成键电子对数为4,价
层电子对数为4,故SnCl4的空间结构为正四面体形。②NH3、PH3、AsH3的
结构相似,相对分子质量越大,范德华力越强,其沸点越高,但是NH3分
子间能形成氢键,故这三种物质的沸点:NH3>AsH3>PH3。
1
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3
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5
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14
①区分晶体和非晶体最可靠的科学方法为 ;Ni(CO)4
的熔点为19.3 ℃,沸点为42.1 ℃,难溶于水,易溶于有机溶剂,则固态
Ni(CO)4属于 晶体。
②NiO的晶体结构与NaCl相似,离子半径如下表所示。NiO晶胞中Ni2+的
配位数为 ,NiO的熔点比NaCl高的原因是
。
X射线衍射实验
分子
6
Ni2+半径小于Na+,O2-
半径小于Cl-,且NiO中离子所带电荷数多,离子键键能:NiO>NaCl
(2)金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。回答下
列问题:
Na+ 102 pm Cl- 181 pm
Ni2+ 69 pm O2- 140 pm
1
2
3
4
5
6
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解析: ①区分晶体和非晶体最可靠的科学方法为X射线衍射实验;Ni
(CO)4的熔、沸点较低,说明固态Ni(CO)4属于分子晶体。②NaCl中
Na+的配位数为6,NiO的晶体结构与NaCl相似,因此NiO晶胞中Ni2+的配
位数为6;离子所带电荷数越多,离子半径越小,离子键强度越大,熔点
越高;因为Ni2+半径小于Na+,O2-半径小于Cl-,且NiO中离子所带电荷
数多,NiO中离子键强,所以NiO的熔点比NaCl高。
1
2
3
4
5
6
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9
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14
(3)甲醇的沸点(64.7 ℃)介于水(100 ℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6
℃)之间,其原因是
。
解析: 甲醇的结构简式是CH3OH,甲醇和水均可形成分子间氢键,
且水中氢键比甲醇中多,故水的沸点比甲醇高,甲硫醇中不存在氢键,其
沸点最低。
甲醇和水均能形成分子间氢键,而甲硫醇不能,且
水中氢键比甲醇中多
1
2
3
4
5
6
7
8
9
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14
14. 完成下列问题。
(1)A、B、C、D为四种晶体,性质如下:
A. 固态时能导电,能溶于盐酸
B. 能溶于CS2,不溶于水
C. 固态时不导电,熔融态能导电,可溶于水
D. 固态、熔融态时均不导电,熔点为3 500 ℃
试推断它们可能的晶体类型:A. ;D. 。
金属晶体
共价晶体
1
2
3
4
5
6
7
8
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14
解析: 固体能导电,能溶于盐酸,则晶体A为金属晶体;能溶于
CS2,不溶于水,则晶体B为分子晶体;固体不导电,熔融态能导电,可溶
于水,则晶体C为离子晶体;固态、熔融态均不导电,且熔点很高,则晶
体D为共价晶体。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
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11
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13
14
(2)如图,A~D是常见的几种晶体结构模型,请填写相应物质的名称:
A ;B ;C ;D 。
解析: A为CsCl晶胞,B为NaCl晶胞,C为SiO2晶体结构,D为金刚石
的晶体结构。
氯化铯
氯化钠
二氧化硅
金刚石
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8
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(3)用X射线衍射测定,得到Fe的两种晶胞A、B,其结构如图所示。晶
胞A中每个Fe原子紧邻的原子数为 。每个晶胞B中含Fe原子数
为 。
8
4
解析: 由题图可知,晶胞A中Fe的配位数为8,所以每个Fe原子紧邻
的原子数为8。根据均摊法,每个晶胞B中含Fe原子数为8× +6× =4。
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