第44讲 盐类的水解
一、选择题（本题包括11小题，每小题只有一个选项符合题意）
1.下列关于盐的水解应用不正确的是（ ）
A.实验室配制氯化铁溶液，氯化铁晶体溶于硫酸，然后再加水稀释
B.TiCl4溶于水加热制备TiO2
C.利用可溶性铝盐、铁盐作净水剂
D.草木灰与铵态氮肥不能混合施用
2.《本草纲目》中对白矾之用有如下叙述：“吐利风热之痰涎，取其酸苦涌泄也；治诸血痛，脱肛……取其酸涩而收也……”。已知白矾的主要化学成分为KAl（SO4）2·12H2O。下列说法正确的是（ ）
A.治血痛是利用了胶体的吸附作用
B.白矾溶于水后微粒浓度排序：c（S）＞c（Al3＋）＞c（K＋）＞c（H＋）＞c（OH－）
C.白矾和氯化铁均可用作水处理剂，均可以杀菌消毒
D.白矾常用于油条中作膨化剂的原理：Al3＋＋3HCAl（OH）3↓＋3CO2↑
3.下列离子方程式不正确的是（ ）
A.明矾用于净水：Al3＋＋3H2OAl（OH）3（胶体）＋3H＋
B.泡沫灭火器灭火：Al3＋＋3HCAl（OH）3↓＋3CO2↑
C.用纯碱清洗油污：C＋H2OHC＋OH－
D.浓硫化钠溶液具有臭味：S2－＋2H2OH2S↑＋2OH－
4.采取下列措施后，溶液颜色变深的是（ ）
A.加热0.10 mol·L－1明矾溶液（滴有酚酞试液）
B.加热0.10 mol·L－1Na2CO3溶液（滴有酚酞试液）
C.0.10 mol·L－1氨水（滴有酚酞试液）中加入少量NH4Cl固体
D.0.10 mol·L－1小苏打溶液（滴有酚酞试液）中加入少量NaCl固体
5.常温下，向0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中加入少量NH4Cl固体，下列数据一定变小的是（ ）
A.
B.n（N）
C.c（OH－）
D.
6.（2023·重庆高考11题）（NH4）2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是（ ）
A.M点Kw等于N点Kw
B.M点pH大于N点pH
C.N点降温过程中有2个平衡发生移动
D.P点c（H＋）＋c（N）＋c（NH3·H2O）＝c（OH－）＋2c（S）
7.下列关于盐类水解的说法正确的是（ ）
A.在Na2S溶液中加入少量Na2S固体，Na2S的水解程度增大
B.将CuSO4溶液由20 ℃加热到60 ℃，溶液的pH增大
C.向CH3COONa溶液中加水，溶液中的比值增大
D.常温下，0.1 mol·L－1的NaB溶液的pH＝8，溶液中c（Na＋）＝c（B－）＋c（HB）＝0.1 mol·L－1
8.水溶液中的离子平衡在生产生活中有广泛的应用，下列说法不正确的是（ ）
A.蒸干硫酸镁溶液并灼烧得到干燥的硫酸镁固体，则蒸干氯化镁溶液并灼烧也可得到干燥的氯化镁固体
B.用氯化铵溶液除去铁器表面的铁锈是利用了铵根离子水解生成的氢离子
C.向含有酚酞的Na2CO3溶液中滴入BaCl2溶液，观察到溶液颜色变浅，证明Na2CO3溶液中存在水解平衡
D.常温下，pH＝6的盐酸和pH＝8的碳酸钠溶液，二者由水电离出的氢离子浓度不同
9.（2022·湖南高考13题）为探究FeCl3的性质，进行了如下实验（FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L－1）。
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe（CN）6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe（CN）6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
依据上述实验现象，结论不合理的是（ ）
A.实验①说明加热促进Fe3＋水解
B.实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C.实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D.整个实验说明S对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
10.有四位同学分别设计实验证明某种盐的水解是吸热的，下列叙述不正确的是（ ）
A.甲同学：将硝酸铵晶体溶于水，若水温下降，说明硝酸铵水解是吸热的
B.乙同学：用加热的方法可除去KNO3溶液中混有的F，说明含F的盐水解是吸热的
C.丙同学：通过实验发现同浓度的热的纯碱溶液比冷的纯碱溶液去油污效果好，说明碳酸钠水解是吸热的
D.丁同学：在醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热（不考虑水蒸发）后若红色加深，则说明醋酸钠水解是吸热的
11.利用传感技术测定一定浓度碳酸钠溶液的pH与温度（T）的关系，曲线如图所示。下列分析错误的是（ ）
A.碳酸钠水解是吸热反应
B.ab段说明水解平衡正向移动
C.bc段说明水解平衡逆向移动
D.水的电离平衡也对pH产生影响
二、非选择题（本题包括2小题）
12.（1）常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的六种溶液pH如下：
溶质 NaClO Na2CO3 NaHCO3
pH 10.3 11.6 9.7
溶质 Na2SiO3 Na2SO3 NaHSO3
pH 12.3 10.0 4.0
①常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是 （填字母） 。
a.H2CO3 b.H2SO3 c.H2SiO3
六种溶液中，水的电离程度最小的是 （填化学式）。
②用离子方程式说明Na2CO3溶液pH＞7的原因： 。
（2）将0.5 mol·L－1的NaClO溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体是 ，原因是
。
（3）铈（Ce）是地壳中含量最高的稀土元素，是宝贵的战略资源，在加热条件下CeCl3易发生水解，无水CeCl3可用加热CeCl3·6H2O和NH4Cl固体混合物的方法来制备，其中NH4Cl的作用是 。
13.回答下列问题：
（1）已知，H2S：Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15 ；H2CO3：Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11 ；CH3COOH：Ka＝1.8×10－5 ；NH3·H2O：Kb＝1.8×10－5。
①常温下，0.1 mol·L－1Na2S溶液和0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，碱性更强的是 ，其原因是
。
②25 ℃时，CH3COONH4溶液显 性。NaHCO3溶液的pH （填“大于”或“小于”）CH3COONa溶液的pH。
③NH4HCO3溶液显 性，原因是 。
（2）25 ℃时，H2SO3HS＋H＋的电离常数Ka＝1.0×10－2，则该温度下NaHSO3的水解常数Kh＝ 。
（3）能证明Na2SO3溶液中存在S＋H2OHS＋OH－水解平衡的事实是 （填字母）。
A.滴入酚酞溶液变红，再加H2SO4溶液红色褪去
B.滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去
C.滴入酚酞溶液变红，再加氯水后红色褪去
第44讲 盐类的水解
1.A 实验室配制氯化铁溶液，需要抑制Fe3＋的水解，为了不引入杂质，应将氯化铁晶体溶于盐酸，然后再加水稀释，A错误。
2.D Al3＋水解生成氢氧化铝胶体，治血痛是利用了胶体的聚沉，不是吸附作用，A错误；白矾水溶液因铝离子水解而显酸性，微粒浓度排序：c（S）＞c（K＋）＞c（Al3＋）＞c（H＋）＞c（OH－），B错误。
3.D 硫化钠分步水解，生成的硫化氢具有臭味，离子方程式必须分步书写，没有气体符号，且应使用可逆符号，D项错误。
4.B 加热后铝离子的水解程度增大，溶液的酸性增强，溶液颜色无变化，A不符合题意；加热后碳酸根离子的水解程度增大，溶液的碱性增强，溶液的红色加深，B符合题意；加入氯化铵固体，一水合氨的电离程度减弱，溶液的碱性减弱，则溶液的颜色变浅，C不符合题意；加入NaCl固体，小苏打溶液的碱性不变，溶液的颜色没有变化，D不符合题意。
5.C 根据电荷守恒得c（Cl－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（N），则＝1，比值不变，A不符合题意；加入少量NH4Cl固体，NH4Cl溶液浓度变大，n（N）变大，B不符合题意；NH4Cl溶液浓度变大，酸性变强，c（H＋）变大，Kw＝c（H＋）·c（OH－）不变，故c（OH－）一定变小，C符合题意；根据元素守恒：c（Cl－）＝c（NH3·H2O）＋c（N），则＝1，比值不变，D不符合题意。
6.B 温度升高，水的电离程度增大，则M点Kw小于N点Kw，A错误；升高温度促进铵根离子的水解，水解生成氢离子浓度更大，N点酸性更强，故M点pH大于N点pH，B正确；N点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的沉淀溶解平衡3个平衡发生移动，C错误；P点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知，c（H＋）＋c（N）＝c（OH－）＋2c（S），D错误。
7.D A项，在Na2S溶液中加入少量Na2S固体，Na2S溶液的浓度增大，水解程度减小，错误；B项，盐类水解是吸热反应，升高温度，CuSO4在溶液中的水解程度增大，溶液中的氢离子浓度增大，溶液的pH减小，错误；C项，加水稀释CH3COONa溶液时，溶液中c（CH3COO－）和c（OH－）都减小，水的离子积不变，则溶液中c（H＋）增大，的比值减小，错误；D项，常温下，0.1 mol·L－1的NaB溶液的pH＝8，溶液显碱性，说明NaB为强碱弱酸盐，即HB为弱酸，溶液中存在元素守恒：c（Na＋）＝c（B－）＋c（HB）＝0.1 mol·L－1，正确。
8.A 蒸干氯化镁溶液时，氯化氢挥发，促进Mg2＋的水解，生成的Mg（OH）2灼烧得到MgO，A错误；N＋H2ONH3·H2O＋H＋，生成的H＋使铁锈中的氧化铁溶解，B正确；碳酸钠溶液中存在水解平衡，氯化钡与碳酸根离子反应，水解平衡逆向移动，则红色变浅，C正确；pH＝6的盐酸，抑制水的电离，常温下，水电离出的氢离子浓度为10－8 mol·L－1，pH＝8的碳酸钠溶液，促进水的电离，水电离出的氢离子浓度为10－6 mol·L－1，D正确。
9.D 实验①中煮沸后溶液变红褐色[Fe（OH）3胶体的颜色]，说明加热促进Fe3＋水解，A项正确；实验②中溶液变红褐色，说明生成了Fe（OH）3胶体，Fe3＋发生了水解反应，滴加K3[Fe（CN）6]溶液，产生蓝色沉淀，说明溶液中存在Fe2＋，Fe3＋发生了还原反应，B项正确；实验③中溶液变红褐色，说明Fe3＋发生了水解反应，滴加K3[Fe（CN）6]溶液，无蓝色沉淀生成，说明Fe3＋没有发生还原反应，C项正确；实验①中煮沸后溶液变红褐色，实验③中溶液直接变红褐色，说明S对Fe3＋的水解反应有影响，D项错误。
10.A 因硝酸铵晶体溶于水吸收热量，则不能说明盐的水解吸热，A错误；温度升高，三价铁离子转化为氢氧化铁沉淀下来，说明升高温度有利于三价铁离子的水解平衡正向移动，B正确；温度升高，去油污效果好，说明温度升高有利于碳酸根离子的水解平衡正向移动，C正确；醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热后若红色加深，则说明升高温度促进醋酸钠水解，即水解反应为吸热反应，D正确。
11.C 分析题给图像，碳酸钠溶液中碳酸根离子水解，升温，pH增大，说明水解是吸热反应，A正确；ab段，碳酸根离子水解使溶液显碱性，而升高温度使平衡正向移动，溶液的碱性增强，B正确；水解是吸热的，温度不断升高只会导致平衡不断正向移动，此时溶液pH却出现反常下降，这是由于水本身也存在电离，温度改变对水的电离平衡造成了影响，C错误；水本身也存在着一个电离平衡，温度改变，水的电离平衡发生移动，因此对溶液的pH产生影响，D正确。
12.（1）①bac NaHSO3 ②C＋H2OHC＋OH－、HC＋H2OH2CO3＋OH－
（2）NaCl NaClO水解的化学方程式为NaClO＋H2ONaOH＋HClO，2HClO2HCl＋O2↑，HCl＋NaOHNaCl＋H2O，最终得到NaCl
（3）分解出HCl气体，抑制CeCl3的水解
解析：（1）①NaHCO3溶液显碱性，则HC的水解程度大于其电离程度，NaHSO3溶液显酸性，则HS的电离程度大于其水解程度，故H2SO3酸性比H2CO3的酸性强；等浓度的Na2SiO3溶液的碱性比Na2CO3的碱性强，弱酸越弱，其对应的酸根离子水解程度越大，其对应的强碱弱酸盐的碱性越强，碳酸的酸性比硅酸的酸性强。常温下，相同物质的量浓度的稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是bac。六种溶液中，NaClO、Na2CO3、NaHCO3、Na2SiO3、Na2SO3的溶液显碱性，均发生水解，促进水的电离，而NaHSO3溶液显酸性，HS的电离程度大于其水解程度，抑制水的电离，则水的电离程度最小的是NaHSO3溶液。
13.（1） ①Na2S溶液 H2S的Ka2小于H2CO3的Ka2，Na2S更容易水解 ②中 大于 ③碱 NH3·H2O的Kb＞H2CO3的Ka1，故N的水解程度小于HC的水解程度
（2）1.0×10－12 （3）B
解析：（1）①常温下，H2S的Ka2小于H2CO3的Ka2，S2－更易水解，所以0.1 mol·L－1Na2S溶液和0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，碱性更强的是Na2S溶液。②25 ℃时，CH3COO－、N的水解程度相同，CH3COONH4溶液显中性。H2CO3的Ka1小于CH3COOH的Ka，HC更易水解，NaHCO3溶液的pH大于CH3COONa溶液的pH。③NH3·H2O的Kb＞H2CO3的Ka1，故N的水解程度小于HC的水解程度，NH4HCO3溶液显碱性。（2）25 ℃时，H2SO3HS＋H＋的电离常数Ka＝1.0×10－2，则该温度下NaHSO3的水解常数Kh＝＝1×10－12。（3）滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液生成BaSO3沉淀，S浓度降低，S＋H2OHS＋OH－水解平衡逆向移动，碱性减弱，溶液红色褪去，B符合题意。
4 / 4第44讲 盐类的水解
课标要求
1.认识盐类水解的原理及其一般规律，掌握盐类水解离子方程式的书写。
2.认识影响盐类水解程度的主要因素。
3.了解盐类水解的应用。
考点一 盐类水解及其规律
（一）盐类的水解
（二）盐类的水解规律
1.根据相关物质的电离常数（25 ℃），回答下列问题：
CH3COOH Ka＝1.8×10－5
HCN Ka＝4.9×10－10
H2CO3 Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6×10－11
（1）相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的顺序： ，水的电离程度由大到小的顺序： 。
（2）相同pH的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，物质的量浓度由大到小的顺序： 。
（3）常温下，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，则CH3COONH4溶液显 （填“酸”“碱”或“中”，下同）性，NH4HCO3溶液显 性。
2.水解规律
强酸强碱盐不水解 呈中性
强酸弱碱盐水解 呈酸性
弱酸强碱盐水解 呈碱性
弱酸弱碱盐水解 可能呈酸性、碱性或中性，如NH4F溶液呈酸性、CH3COONH4溶液呈中性
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性
（三）盐类水解离子方程式的书写
1.书写要求
2.书写原则
（1）多元弱酸根离子的水解分步进行，水解以第一步为主。
（2）多元弱碱阳离子水解反应过程复杂，在中学阶段只要求一步书写完成。
（3）弱酸弱碱中阴、阳离子水解相互促进。
①N与S2－、HC、C、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写仍用“”表示。
②Al3＋与C、HC、S2－、HS－、[Al（OH）4]－以及Fe3＋与C、HC等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“”表示。
3.写出下列盐溶液水解的离子方程式。
（1）NH4Cl： 。
（2）Na2CO3： 、 。
（3）FeCl3： 。
（4）CH3COONH4： 。
（5）Al2S3： 。
（6）AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合： 。
判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。（ ）
（2）pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c（H＋）相同。（ ）
（3）Na2CO3溶液呈碱性的原因是C＋H2OHC＋OH－。（ ）
（4）KHC2O4溶液呈酸性的原因是HC2的电离程度大于其水解程度。（ ）
（5）FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合：2Fe3＋＋3C＋3H2O2Fe（OH）3↓＋3CO2↑。（ ）
（6）N与CH3COO－在水解时相互促进，故在溶液中不能大量共存。（ ）
一 盐类水解的原理和规律
1.根据表中信息，判断0.10 mol·L－1的下列各物质的溶液pH最大的是（ ）
酸 电离常数（常温下）
CH3COOH Ka＝1.75×10－5
H2CO3 Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11
H2S Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13
A.CH3COONa B.Na2CO3 C.NaHCO3 D.Na2S
2.常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，测得其pH如表所示：
序号 ① ② ③ ④
溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO
pH 8.8 9.7 11.6 10.3
下列说法正确的是（ ）
A.四种溶液中，水的电离程度：③＞④＞②＞①
B.Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类不相同
C.等物质的量浓度的CH3COOH和HClO溶液相比较，pH小的是HClO
D.Na2CO3水解的离子方程式：C＋H2OHC＋OH－
二 水解产物的判断及水解方程式的书写
3.物质与水发生的复分解反应称为水解反应。例如：Mg3N2＋6H2O3Mg（OH）2↓＋2NH3↑。在一定条件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可以发生水解。根据上述观点，下列说法不正确的是（ ）
A.BrCl的水解产物是HBrO和HCl
B.K3P的水解产物是KOH和H3PO4
C.Mg2C3的水解产物是Mg（OH）2和C3H4
D.CuCl2的水解产物是Cu（OH）2和HCl
4.用离子方程式表示下列事实。
（1）铁盐净水： 。
（2）NaHS溶液呈碱性： 。
（3）Na2C2O4溶液呈碱性： 。
（4）FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合产生大量泡沫： 。
酸式盐溶液酸碱性的判断
（1）强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性；如NaHSO4Na＋＋H＋＋S。
（2）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①电离程度大于水解程度时呈酸性，如NaHSO3、NaHC2O4。
②电离程度小于水解程度时呈碱性，如NaHCO3、NaHS。
考点二 盐类水解的影响因素及应用
1.影响盐类水解的因素
（1）内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解，例如，由酸性：CH3COOH＞H2CO3相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH：NaHCO3 （填“＞”“＝”或“＜”）CH3COONa。
（2）外因
以不同条件对Fe2（SO4）3水解平衡的影响[Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋]为例。
条件 移动方向 H＋数目 pH 现象
升温 移 增多 减小 溶液颜色变深
加H2O 移 增多 增大 溶液颜色变浅
加NaHCO3 移 减少 增大 生成红褐色沉 淀，放出气体
2.盐类水解在生产、生活中的应用
（1）水解产物性质的应用
①纯碱溶液不能保存在带玻璃塞的试剂瓶中的原因：溶液中碳酸根离子水解：C＋H2OHC＋OH－，使溶液显碱性，会与玻璃中成分SiO2反应。
②明矾净水的原理：明矾溶液中的铝离子水解，离子方程式为 ，Al（OH）3胶体能吸附水中的悬浮物，起到净水作用。
③ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因： 。
（2）促进盐类水解的应用举例
①热的纯碱溶液去油污效果好，原因：碳酸钠的水解为吸热反应，升高温度水解平衡向右移动，溶液的碱性增强，去污效果增强。
②加MgO除去MgCl2溶液中的Fe3＋杂质的原理：Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋，MgO＋2H＋Mg2＋＋H2O，使Fe3＋水解平衡向右移动，从而转化为 沉淀除去，且不引入新的杂质。
③泡沫灭火器反应原理：NaHCO3与Al2（SO4）3饱和溶液发生相互促进的水解反应，离子方程式为 。
（3）抑制盐类水解的应用举例
①在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制盐的水解，常先将盐溶于少量 中，再加蒸馏水稀释到所需浓度。
②用MgCl2·6H2O晶体得到纯的无水MgCl2的操作方法：在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O。
理由： 。
判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解。（ ）
（2）通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中增大。（ ）
（3）泡沫灭火器内的成分是苏打浓溶液和Al2（SO4）3浓溶液。（ ）
（4）将Fe2（SO4）3溶液加热蒸干并灼烧，最后得到Fe2O3。（ ）
（5）将NH4F溶液存放在玻璃试剂瓶中。（ ）
一 外界条件对盐类水解的影响
1.0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，由于N的水解，使得c（N）＜0.1 mol·L－1。如果要使c（N）更接近于0.1 mol·L－1，可采取的措施是（ ）
A.加入少量氢氧化钠 B.加入少量水
C.加入少量盐酸 D.加热
2.在一定条件下，Na2CO3溶液中存在平衡：C＋H2OHC＋OH－。下列说法不正确的是（ ）
A.稀释溶液，不变
B.通入CO2，溶液pH减小
C.升高温度，平衡常数增大
D.加入NaOH固体，不变
二 盐类水解的应用
3.下列物质制取、储存和用途与盐类水解有关的是（ ）
①实验室配制Na2S溶液时常加入几滴NaOH溶液
②NaHCO3与Al2（SO4）3两种溶液可用作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤少量的硫酸铁溶于水能吸附水中悬浮杂质
A.①②③④⑤ B.②③④
C.①④⑤ D.①②③
4.工业上制取纯净的CuCl2·2H2O的主要过程：将粗氧化铜（含少量Fe）溶解于稀盐酸中，加热、过滤，调节滤液的pH为3；所得滤液按下列步骤进行操作：
已知Cu2＋、Fe2＋在pH为4～5时不水解，而Fe3＋却几乎完全水解而沉淀。请回答下列问题：
（1）X是什么物质？ ，X参与反应的离子方程式为 。
（2）Y物质应具备的条件是 ，生产中Y可选： 。
（3）溶液乙在蒸发结晶时应注意： 。
盐类水解的常见误区
误区一：误认为水解平衡正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。
误区二：误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显酸性。
误区三：误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。例如：对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2（SO4）3]来说，溶液蒸干仍得到原溶质。
交汇融合——水解常数（Kh）与电离常数的关系及计算
1.盐类的水解常数
含义 盐类水解的平衡常数称为水解常数，用Kh表示
表达式 ①对于A－＋H2OHA＋OH－ Kh＝； ②对于B＋＋H2OBOH＋H＋ Kh＝
意义和影响 因素 ①Kh越大，表示相应盐的水解程度越大； ②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh值增大
2.水解常数（Kh）与电离常数的定量关系（以CH3COONa为例）
CH3COONa溶液中存在水解平衡：
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
Kh＝＝＝＝（Ka为CH3COOH的电离常数）
因而Ka（或Kb）与Kw的定量关系如下：
（1）Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。
（2）Na2CO3的水解常数Kh＝。
（3）NaHCO3的水解常数Kh＝。
命题角度一 有关水解常数的简单计算
1.已知常温下，Na2CO3的水解常数Kh＝2×10－4，则当溶液中c（HC）∶c（C）＝2∶1时，试求该溶液的pH＝ 。
2.常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡 （填“向左”“向右”或“不”）移动。试计算所得溶液中＝ 。（常温下H2SO3的电离常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8）
命题角度二 利用Kw与Ka、Kb的关系判断溶液的酸碱性
3.已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是（ ）
A.混合溶液的pH＜7
B.混合溶液中水的电离程度小于纯水的
C.混合溶液中存在c（CN－）＞c（Na＋）＞c（HCN）＞c（OH－）＞c（H＋）
D.若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝
4.等浓度弱酸（或弱碱）及其盐混合溶液酸碱性的判断。
（1）已知25 ℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.8×10－5，等浓度的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，Kh （填“＞”“＜”或“＝”）Ka，溶液pH 7。
（2）已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，等浓度的NH3·H2O与NH4Cl混合溶液中，Kh （填“＞”“＜”或“＝”）Kb，溶液pH 7。
命题角度三 利用水解常数与电离常数的关系判断酸式盐溶液的酸碱性
5.磷酸是三元弱酸，常温下H3PO4的三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13。回答下列问题：
（1）常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4溶液的pH由小到大的顺序是 （填序号）。
（2）常温下，NaH2PO4水溶液的pH （填“＞”“＜”或“＝”）7。
（3）常温下，Na2HPO4的水溶液呈 （填“酸”“碱”或“中”）性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由： 。
酸式盐酸碱性的判断方法
常温下，NaHA溶液中，存在HA－的水解和电离，HA－的水解：HA－＋H2OH2A＋OH－（呈碱性）
Kh＝＝＝
HA－的电离：HA－H＋＋A2－（呈酸性），Ka2＝
若Kh＞Ka2，水解＞电离，溶液呈碱性，如NaHCO3、NaHS溶液等；
若Kh＜Ka2，电离＞水解，溶液呈酸性，如NaHSO3、KHC2O4等。
1.判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2024·河北高考）1 L 1 mol·L－1 K2CO3溶液中C的数目为NA。（ ）
（2）（2024·安徽高考）25 ℃同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＞NH4Cl[已知Kb（NH3·H2O）＝1.8×10－5，Kb（NH2OH）＝8.7×10－9]。（ ）
（3）（2024·安徽高考）利用盐类水解制备Fe（OH）3胶体所用试剂是饱和FeCl3溶液、蒸馏水。（ ）
（4）（2024·江苏高考）用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH，CH3COONa溶液的pH大，得出的实验结论是结合H＋能力：CH3COO－＞N。（ ）
（5）（2024·全国甲卷）NH4NO3溶液呈弱碱性。（ ）
（6）（2024·北京高考）室温下，Na2CO3和NaHCO3的饱和溶液的pH差约为4，主要是由于它们的溶解度差异。（ ）
（7）（2024·贵州高考）泡沫灭火器灭火的原理：Al3＋＋3HCAl（OH）3↓＋3CO2↑。（ ）
（8）（2024·贵州高考）硼砂[Na2B4O5（OH）4·8H2O]水解生成等物质的量的B（OH）3（硼酸）和Na[Ba（OH）4]（硼酸钠），硼砂稀溶液中c（Na＋）＝c{[B（OH）4]－}。（ ）
（9）（2024·甘肃高考）Na2S溶于水呈酸性。（ ）
2.判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2023·全国乙卷）使用明矾对水进行净化涉及到氧化还原反应。（ ）
（2）（2023·山东高考）配制AlCl3溶液时需加入稀盐酸。（ ）
（3）（2023·湖南高考）TiCl4加入水中：TiCl4＋（x＋2）H2OTiO2·xH2O↓＋4H＋＋4Cl－。（ ）
（4）（2023·浙江6月选考）次氯酸钠溶液呈中性。（ ）
（5）（2023·浙江6月选考）已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10－2，Ka2＝5.4×10－5，往20 mL 0.1 mol·L－1NaHC2O4溶液中滴加10 mL 0.1 mol·L－1的NaOH溶液，溶液中存在c（C2）＜c（HC2）。（ ）
（6）（2023·天津高考）25 ℃时，0.1 mol·L－1溶液的碱性强弱：CH3COONa＜CH2ClCOONa。（ ）
（7）（2023·重庆高考）向Na2HPO4溶液中滴加AgNO3溶液，出现黄色沉淀（Ag3PO4），说明Na2HPO4发生了水解反应。（ ）
（8）（2023·福建高考）0.1 mol·L－1FeCl3溶液中能大量存在HC。（ ）
（9）（2023·浙江1月选考）因NaClO溶液呈碱性，故可用作消毒剂。（ ）
3.（2024·浙江6月选考19题节选）硼氢化钠（NaBH4）是一种环境友好的固体储氢材料，其水解生氢反应方程式如下（除非特别说明，本题中反应条件均为25 ℃，101 kPa）：
NaBH4（s）＋2H2O（l）NaBO2（aq）＋4H2（g） ΔH＜0
为加速NaBH4水解，某研究小组开发了一种水溶性催化剂，当该催化剂足量、浓度一定且活性不变时，测得反应开始时生氢速率v与投料比[n（NaBH4）/n（H2O）]之间的关系，结果如图所示。请解释ab段变化的原因
。
第44讲 盐类的水解
【考点·全面突破】
考点一
必备知识夯实
（一）
H＋或OH－ 弱电解质 弱酸根阴离子 弱碱阳离子 H＋ OH－ 增大 酸碱中和
（二）
1.（1）②＞④＞③＞① ②＞④＞③＞① （2）①＞③＞④＞② （3）中 碱
（三）
3.（1）N＋H2ONH3·H2O＋H＋ （2）C＋H2OHC＋OH－ HC＋H2OH2CO3＋OH－ （3）Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋ （4）CH3COO－＋N＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O （5）2Al3＋＋3S2－＋6H2O2Al（OH）3↓＋3H2S↑ （6）Al3＋＋3HCAl（OH）3↓＋3CO2↑
易错辨析
（1）× （2）× （3）√ （4）√ （5）√ （6）×
关键能力突破
1.D 根据表格中的酸的电离常数可知，酸性：CH3COOH＞H2CO3＞H2S＞HC＞HS－，根据越弱越水解的规律可知，水解能力：S2－＞C＞HS－＞HC＞CH3COO－，D正确。
2.A 四种盐溶液均促进了水的电离，四种溶液中，水的电离程度：③＞④＞②＞①，A正确；Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在H＋、OH－、C、HC、H2CO3、Na＋、H2O，B错误；由题表可知，醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；C的水解反应为可逆反应，应用“”连接，D错误。
3.B BrCl中Cl为－1价，Br为＋1价，所以BrCl的水解产物是HBrO和HCl，A正确；K3P中P为－3价，水解生成PH3，即K3P的水解产物是KOH和PH3，不生成H3PO4，B错误；Mg2C3中Mg为＋2价，C为－价，则水解产物是Mg（OH）2和C3H4，C正确；CuCl2中Cu为＋2价，Cl为－1价，水解产物是Cu（OH）2和HCl，D正确。
4.（1）Fe3＋＋3H2OFe（OH）3（胶体）＋3H＋
（2）HS－＋H2OH2S＋OH－
（3）C2＋H2OHC2＋OH－
（4）Fe3＋＋3HCFe（OH）3↓＋3CO2↑
考点二
必备知识夯实
1.（1）＞ （2）右 右 右 2.（1）②Al3＋＋3H2OAl（OH）3（胶体）＋3H＋ ③Zn2＋水解使溶液显酸性，能溶解铁锈 （2）②Fe（OH）3 ③Al3＋＋3HCAl（OH）3↓＋3CO2↑ （3）①浓盐酸 ②HCl气流能抑制MgCl2的水解，且带走MgCl2·6H2O因受热产生的水蒸气
易错辨析
（1）√ （2）× （3）× （4）× （5）×
关键能力突破
1.C 加入氢氧化钠，会消耗铵根离子，使得铵根离子浓度更小于0.1 mol·L－1，A错误；加水稀释会导致溶液中铵根离子浓度减小，B错误；加热会促进铵根离子水解，导致溶液中铵根离子浓度减小，D错误。
2.D 该反应的平衡常数表达式K＝，K只随温度的变化而变化，温度不变，K不变，A正确；通入CO2会使溶液中c（OH－）减小，所以溶液的pH也减小，B正确；盐的水解吸热，升高温度，平衡向吸热方向移动，所以平衡常数增大，C正确；加入NaOH固体时，c（OH－）增大，由＝可知，减小，D错误。
3.A ①实验室配制Na2S溶液时加入几滴NaOH溶液，抑制硫离子水解，与盐类水解有关；②NaHCO3与Al2（SO4）3发生相互促进的水解反应生成二氧化碳和Al（OH）3，可用作泡沫灭火剂，与盐类水解有关；③草木灰中的碳酸根离子和铵根离子发生相互促进的水解反应，会损失肥效，与盐类水解有关；④Na2CO3水解产生NaOH，NaOH会和玻璃中的SiO2反应生成Na2SiO3，会将玻璃塞黏在试剂瓶上，与盐类水解有关；⑤Fe3＋水解产生的Fe（OH）3胶体可以吸附水中的悬浮杂质，与盐类水解有关。
4.（1）Cl2（或H2O2等） Cl2＋2Fe2＋2Fe3＋＋2Cl－（或H2O2＋2Fe2＋＋2H＋2Fe3＋＋2H2O）
（2）调节溶液pH为4～5，且不引入新杂质 CuO[或Cu（OH）2或Cu2（OH）2CO3]
（3）通入HCl气体（或加入盐酸），并不断搅拌且不能蒸干
解析：（1）根据框图，加入氧化剂X可把Fe2＋氧化为Fe3＋，而没有增加新杂质，所以X为Cl2或H2O2等。（2）结合提示，调节溶液pH至4～5，使Fe3＋全部沉淀，同样不引入新杂质，所以Y最好为CuO或Cu（OH）2或Cu2（OH）2CO3。（3）CuCl2溶液在蒸发结晶过程中发生水解，为抑制其水解，根据Cu2＋＋2H2OCu（OH）2＋2H＋，可加入盐酸抑制其水解，在蒸发过程中要不断搅拌且不能蒸干。
素养提升11 交汇融合——水解常数Kh与电离常数的关系及计算
1.10
解析：Kh＝＝2×10－4，又c（HC）∶c（C）＝2∶1，则c（OH－）＝10－4 mol·L－1，结合常温下，Kw＝1.0×10－14，可得c（H＋）＝10－10 mol·L－1，则pH＝10。
2.向右 60
解析：NaOH电离出的OH－抑制水的电离，Na2SO3电离出的S水解促进水的电离。pH＝9，所以c（H＋）＝10－9 mol·L－1，＝＝＝＝60。
3.D CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5，则HCN的电离常数为Ka＝＝＝6.25×10－10，Kh＞Ka，所以CN－的水解程度更大，溶液显碱性，pH＞7，A错误；CN－的水解程度大于HCN的电离程度，所以c（HCN）＞c（Na＋）＞c（CN－），C错误；c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液中存在电荷守恒：c（H＋）＋c（Na＋）＝c（OH－）＋c（CN－）＋c（Cl－），溶液显中性，所以c（CN－）＝c（Na＋）－c（Cl－）＝ mol·L－1，溶液中还存在元素守恒：c（HCN）＋c（CN－）＝c（Na＋），所以c（HCN）＝c（Na＋）－c（CN－）＝ mol·L－1，所以有Ka＝＝＝6.25×10－10，解得c＝，D正确。
4.（1）＜ ＜ （2）＜ ＞
解析：（1）CH3COO－的水解常数Kh＝＝≈5.56×10－10，Ka＞Kh，故混合溶液呈酸性。（2）N的水解常数Kh＝＝≈5.56×10－10，Kb＞Kh，故混合溶液呈碱性。
5.（1）③＜②＜① （2）＜ （3）碱 Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.6×10－7，Kh＞Ka3，即HP的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
解析：（2）NaH2PO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.4×10－12，Ka2＞Kh，即H2P的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7。
【真题·体验品悟】
1.（1）× （2）× （3）√ （4）× （5）× （6）× （7）√
（8）× （9）×
2.（1）× （2）√ （3）√ （4）× （5）× （6）× （7）×
（8）× （9）×
3.随着投料比[n（NaBH4）/n（H2O）]增大，NaBH4的水解转化率降低
8 / 8(共86张PPT)
第44讲 盐类的水解
高中总复习·化学
课标要求
1. 认识盐类水解的原理及其一般规律，掌握盐类水解离子方程式的书写。
2. 认识影响盐类水解程度的主要因素。
3. 了解盐类水解的应用。
考点·全面突破
01
素养提升 11
02
真题·体验品悟
03
课时·跟踪检测
04
考点·全面突破
锁定要点，聚焦应用
考点一 盐类水解及其规律
（一）盐类的水解
c
c
c
c
c
c
c
c
（二）盐类的水解规律
1. 根据相关物质的电离常数（25 ℃），回答下列问题：
CH3COOH Ka＝1.8×10－5
HCN Ka＝4.9×10－10
H2CO3 Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6×10－11
（1）相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④
NaCN溶液，pH由大到小的顺序： ，水的电离程度由
大到小的顺序： 。
（2）相同pH的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，物
质的量浓度由大到小的顺序： 。
（3）常温下，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，则CH3COONH4溶液显
（填“酸”“碱”或“中”，下同）性，NH4HCO3溶液显 性。
②＞④＞③＞①
②＞④＞③＞①
①＞③＞④＞②
中
碱
2. 水解规律
强酸强碱盐不水解 呈中性
强酸弱碱盐水解 呈酸性
弱酸强碱盐水解 呈碱性
弱酸弱碱盐水解 可能呈酸性、碱性或中性，如NH4F溶液呈酸
性、CH3COONH4溶液呈中性
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性
（三）盐类水解离子方程式的书写
1. 书写要求
2. 书写原则
（1）多元弱酸根离子的水解分步进行，水解以第一步为主。
（2）多元弱碱阳离子水解反应过程复杂，在中学阶段只要求一步书写
完成。
（3）弱酸弱碱中阴、阳离子水解相互促进。
①N 与S2－、HC 、C 、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促
进，但水解程度较小，书写仍用“ ”表示。
②Al3＋与C 、HC 、S2－、HS－、[Al（OH）4]－以及Fe3＋与C 、
HC 等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用
“ ”表示。
3. 写出下列盐溶液水解的离子方程式。
（1）NH4Cl： 。
（2）Na2CO3： 、
。
（3）FeCl3： 。
（4）CH3COONH4： 。
（5）Al2S3： 。
（6）AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：
。
N ＋H2O NH3·H2O＋H＋
C ＋H2O HC ＋OH－
HC ＋H2O
H2CO3＋OH－
Fe3＋＋3H2O Fe（OH）3＋3H＋
CH3COO－＋N ＋H2O CH3COOH＋ NH3·H2O
2Al3＋＋3S2－＋6H2O 2Al（OH）3↓＋3H2S↑
Al3＋＋3HC Al（OH）3↓＋
3CO2↑
判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。 （ × ）
（2）pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c（H＋）相同。
（ × ）
（3）Na2CO3溶液呈碱性的原因是C ＋H2O HC ＋OH－。
（ √ ）
（4）KHC2O4溶液呈酸性的原因是HC2 的电离程度大于其水解程度。
（ √ ）
×
×
√
√
（5）FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合：2Fe3＋＋3C ＋3H2O 2Fe
（OH）3↓＋3CO2↑。（ √）
（6）N 与CH3COO－在水解时相互促进，故在溶液中不能大量共存。
（ × ）
√
×
一 盐类水解的原理和规律
1. 根据表中信息，判断0.10 mol·L－1的下列各物质的溶液pH最大的是
（ ）
酸 电离常数（常温下）
CH3COOH Ka＝1.75×10－5
H2CO3 Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11
H2S Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13
A. CH3COONa B. Na2CO3
C. NaHCO3 D. Na2S
√
解析： 根据表格中的酸的电离常数可知，酸性：CH3COOH＞H2CO3＞
H2S＞HC ＞HS－，根据越弱越水解的规律可知，水解能力：S2－＞C
＞HS－＞HC ＞CH3COO－，D正确。
2. 常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，测得其pH如表
所示：
序号 ① ② ③ ④
溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO
pH 8.8 9.7 11.6 10.3
下列说法正确的是（ ）
A. 四种溶液中，水的电离程度：③＞④＞②＞①
B. Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类不相同
C. 等物质的量浓度的CH3COOH和HClO溶液相比较，pH小的是HClO
D. Na2CO3水解的离子方程式：C ＋H2O HC ＋OH－
√
解析： 四种盐溶液均促进了水的电离，四种溶液中，水的电离程度：
③＞④＞②＞①，A正确；Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在H＋、OH－、
C 、HC 、H2CO3、Na＋、H2O，B错误；由题表可知，醋酸的酸性
强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；
C 的水解反应为可逆反应，应用“ ”连接，D错误。
二 水解产物的判断及水解方程式的书写
3. 物质与水发生的复分解反应称为水解反应。例如：Mg3N2＋6H2O
3Mg（OH）2↓＋2NH3↑。在一定条件下，BrCl、CuCl2、Mg2C3和K3P均可
以发生水解。根据上述观点，下列说法不正确的是（ ）
A. BrCl的水解产物是HBrO和HCl
B. K3P的水解产物是KOH和H3PO4
C. Mg2C3的水解产物是Mg（OH）2和C3H4
D. CuCl2的水解产物是Cu（OH）2和HCl
√
解析： BrCl中Cl为－1价，Br为＋1价，所以BrCl的水解产物是HBrO和
HCl，A正确；K3P中P为－3价，水解生成PH3，即K3P的水解产物是KOH
和PH3，不生成H3PO4，B错误；Mg2C3中Mg为＋2价，C为－ 价，则水解
产物是Mg（OH）2和C3H4，C正确；CuCl2中Cu为＋2价，Cl为－1价，水解
产物是Cu（OH）2和HCl，D正确。
4. 用离子方程式表示下列事实。
（1）铁盐净水： 。
（2）NaHS溶液呈碱性： 。
（3）Na2C2O4溶液呈碱性： 。
（4）FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合产生大量泡沫：
。
Fe3＋＋3H2O Fe（OH）3（胶体）＋3H＋
HS－＋H2O H2S＋OH－
C2 ＋H2O HC2 ＋OH－
Fe3＋＋3HC
Fe（OH）3↓＋3CO2↑
酸式盐溶液酸碱性的判断
（1）强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性；如
NaHSO4 Na＋＋H＋＋S 。
（2）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度
和水解程度的相对大小。
①电离程度大于水解程度时呈酸性，如NaHSO3、NaHC2O4。
②电离程度小于水解程度时呈碱性，如NaHCO3、NaHS。
考点二 盐类水解的影响因素及应用
1. 影响盐类水解的因素
（1）内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解，例如，由酸性：
CH3COOH＞H2CO3 相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH：
NaHCO3 （填“＞”“＝”或“＜”）CH3COONa。
＞
（2）外因
以不同条件对Fe2（SO4）3水解平衡的影响[Fe3＋＋3H2O Fe（OH）3＋3H
＋]为例。
条件 移动方向 H＋数目 pH 现象
升温 移 增多 减小 溶液颜色变深
加H2O 移 增多 增大 溶液颜色变浅
加NaHCO3 移 减少 增大 生成红褐色沉淀，放
出气体
右
右
右
2. 盐类水解在生产、生活中的应用
（1）水解产物性质的应用
①纯碱溶液不能保存在带玻璃塞的试剂瓶中的原因：溶液中碳酸根离
子水解：C ＋H2O HC ＋OH－，使溶液显碱性，会与玻璃中成
分SiO2反应。
②明矾净水的原理：明矾溶液中的铝离子水解，离子方程式为
，Al（OH）3胶体能吸附水中的悬浮
物，起到净水作用。
③ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因：
。
Al3＋＋
3H2O Al（OH）3（胶体）＋3H＋
Zn2＋水解使溶液显酸性，能
溶解铁锈
（2）促进盐类水解的应用举例
①热的纯碱溶液去油污效果好，原因：碳酸钠的水解为吸热反应，升高温
度水解平衡向右移动，溶液的碱性增强，去污效果增强。
②加MgO除去MgCl2溶液中的Fe3＋杂质的原理：Fe3＋＋3H2O Fe（OH）3
＋3H＋，MgO＋2H＋ Mg2＋＋H2O，使Fe3＋水解平衡向右移动，从而转
化为 沉淀除去，且不引入新的杂质。
③泡沫灭火器反应原理：NaHCO3与Al2（SO4）3饱和溶液发生相互促进的
水解反应，离子方程式为 。
Fe（OH）3
Al3＋＋3HC Al（OH）3↓＋3CO2↑
（3）抑制盐类水解的应用举例
①在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制盐的水解，常先将盐溶于少
量 中，再加蒸馏水稀释到所需浓度。
②用MgCl2·6H2O晶体得到纯的无水MgCl2的操作方法：在干燥的HCl气流
中加热MgCl2·6H2O。
理由：
。
浓盐酸
HCl气流能抑制MgCl2的水解，且带走MgCl2·6H2O因受热产生的
水蒸气
判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解。
（ √ ）
（2）通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中 增大。 （ × ）
（3）泡沫灭火器内的成分是苏打浓溶液和Al2（SO4）3浓溶液。
（ × ）
（4）将Fe2（SO4）3溶液加热蒸干并灼烧，最后得到Fe2O3。 （ × ）
（5）将NH4F溶液存放在玻璃试剂瓶中。 （ × ）
√
×
×
×
×
一 外界条件对盐类水解的影响
1. 0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中，由于N 的水解，使得c（N ）＜0.1
mol·L－1。如果要使c（N ）更接近于0.1 mol·L－1，可采取的措施是
（ ）
A. 加入少量氢氧化钠 B. 加入少量水
C. 加入少量盐酸 D. 加热
解析： 加入氢氧化钠，会消耗铵根离子，使得铵根离子浓度更小于0.1
mol·L－1，A错误；加水稀释会导致溶液中铵根离子浓度减小，B错误；加
热会促进铵根离子水解，导致溶液中铵根离子浓度减小，D错误。
√
2. 在一定条件下，Na2CO3溶液中存在平衡：C ＋H2O HC ＋OH－。下列说法不正确的是（ ）
A. 稀释溶液， 不变
B. 通入CO2，溶液pH减小
C. 升高温度，平衡常数增大
D. 加入NaOH固体， 不变
√
解析： 该反应的平衡常数表达式K＝ ，K只随温度
的变化而变化，温度不变，K不变，A正确；通入CO2会使溶液中c（OH
－）减小，所以溶液的pH也减小，B正确；盐的水解吸热，升高温度，平
衡向吸热方向移动，所以平衡常数增大，C正确；加入NaOH固体时，c
（OH－）增大，由 ＝ 可知， 减小，D错误。
二 盐类水解的应用
3. 下列物质制取、储存和用途与盐类水解有关的是（ ）
①实验室配制Na2S溶液时常加入几滴NaOH溶液
②NaHCO3与Al2（SO4）3两种溶液可用作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤少量的硫酸铁溶于水能吸附水中悬浮杂质
A. ①②③④⑤ B. ②③④
C. ①④⑤ D. ①②③
√
解析： ①实验室配制Na2S溶液时加入几滴NaOH溶液，抑制硫离子水
解，与盐类水解有关；②NaHCO3与Al2（SO4）3发生相互促进的水解反应
生成二氧化碳和Al（OH）3，可用作泡沫灭火剂，与盐类水解有关；③草
木灰中的碳酸根离子和铵根离子发生相互促进的水解反应，会损失肥效，
与盐类水解有关；④Na2CO3水解产生NaOH，NaOH会和玻璃中的SiO2反应
生成Na2SiO3，会将玻璃塞黏在试剂瓶上，与盐类水解有关；⑤Fe3＋水解产
生的Fe（OH）3胶体可以吸附水中的悬浮杂质，与盐类水解有关。
4. 工业上制取纯净的CuCl2·2H2O的主要过程：将粗氧化铜（含少量Fe）溶
解于稀盐酸中，加热、过滤，调节滤液的pH为3；所得滤液按下列步骤进
行操作：
已知Cu2＋、Fe2＋在pH为4～5时不水解，而Fe3＋却几乎完全水解而沉淀。请
回答下列问题：
（1）X是什么物质？ ，X参与反应的离子方程式
为
。
解析：根据框图，加入氧化剂X可把Fe2＋氧化为Fe3＋，而没有增加新杂质，所以X为Cl2或H2O2等。
（2）Y物质应具备的条件是 ，生
产中Y可选： 。
解析：结合提示，调节溶液pH至4～5，使Fe3＋全部沉淀，同样不引入新杂质，所以Y最好为CuO或Cu（OH）2或Cu2（OH）2CO3。
Cl2（或H2O2等）
Cl2＋2Fe2＋ 2Fe3＋＋2Cl－（或H2O2＋2Fe2＋＋2H＋ 2Fe3＋＋
2H2O）
调节溶液pH为4～5，且不引入新杂质
CuO[或Cu（OH）2或Cu2（OH）2CO3]
（3）溶液乙在蒸发结晶时应注意：
。
解析：CuCl2溶液在蒸发结晶过程中发生水解，为抑制其水解，根据Cu2＋＋2H2O Cu（OH）2＋2H＋，可加入盐酸抑制其水解，在蒸发过程中要不断搅拌且不能蒸干。
通入HCl气体（或加入盐酸），并不
断搅拌且不能蒸干
盐类水解的常见误区
误区一：误认为水解平衡正向移动，离子的水解程度一定增大。如向
FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解
程度减小。
误区二：误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显
酸性。
误区三：误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。例如：对
于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2（SO4）3]来说，
溶液蒸干仍得到原溶质。
素养提升 11
交汇融合——水解常数（Kh）与电离常数的关系及计算
1. 盐类的水解常数
含义 盐类水解的平衡常数称为水解常数，用Kh表示
表达式 ①对于A－＋H2O HA＋OH－
Kh＝ ；
②对于B＋＋H2O BOH＋H＋
Kh＝
意义和影响因素 ①Kh越大，表示相应盐的水解程度越大；
②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh值增大
2. 水解常数（Kh）与电离常数的定量关系（以CH3COONa为例）
CH3COONa溶液中存在水解平衡：
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝ ＝
＝
＝ （Ka为CH3COOH的电离常数）
因而Ka（或Kb）与Kw的定量关系如下：
（1）Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。
（2）Na2CO3的水解常数Kh＝ 。
（3）NaHCO3的水解常数Kh＝ 。
命题角度一 有关水解常数的简单计算
1. 已知常温下，Na2CO3的水解常数Kh＝2×10－4，则当溶液中c
（HC ）∶c（C ）＝2∶1时，试求该溶液的pH＝ 。
解析：Kh＝ ＝2×10－4，又c（HC ）∶c（C ）
＝2∶1，则c（OH－）＝10－4 mol·L－1，结合常温下，Kw＝1.0×10－14，
可得c（H＋）＝10－10 mol·L－1，则pH＝10。
10
2. 常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水
的电离平衡 （填“向左”“向右”或“不”）移动。试计算所得
溶液中 ＝ 。（常温下H2SO3的电离常数Ka1＝1.0×10－2，
Ka2＝6.0×10－8）
解析：NaOH电离出的OH－抑制水的电离，Na2SO3电离出的S 水解促进
水的电离。pH＝9，所以c（H＋）＝10－9 mol·L－1， ＝
＝ ＝ ＝60。
向右
60
命题角度二 利用Kw与Ka、Kb的关系判断溶液的酸碱性
3. 已知：常温下，CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5。该温度下，将浓度均
为0.1 mol·L－1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是
（ ）
A. 混合溶液的pH＜7
B. 混合溶液中水的电离程度小于纯水的
C. 混合溶液中存在c（CN－）＞c（Na＋）＞c（HCN）＞c（OH－）＞c（H＋）
D. 若c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c＝
√
解析： CN－的水解常数Kh＝1.6×10－5，则HCN的电离常数为Ka＝
＝ ＝6.25×10－10，Kh＞Ka，所以CN－的水解程度更大，溶液显碱
性，pH＞7，A错误；CN－的水解程度大于HCN的电离程度，所以c
（HCN）＞c（Na＋）＞c（CN－），C错误；
c mol·L－1盐酸与0.6 mol·L－1 NaCN溶液等体积混合后溶液中存在电荷守恒：
c（H＋）＋c（Na＋）＝c（OH－）＋c（CN－）＋c（Cl－），溶液显中性，
所以c（CN－）＝c（Na＋）－c（Cl－）＝ mol·L－1，溶液中还存在元
素守恒：c（HCN）＋c（CN－）＝c（Na＋），所以c（HCN）＝c（Na
＋）－c（CN－）＝ mol·L－1，所以有Ka＝ ＝
＝6.25×10－10，解得c＝ ，D正确。
4. 等浓度弱酸（或弱碱）及其盐混合溶液酸碱性的判断。
（1）已知25 ℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.8×10－5，等浓度的
CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，Kh （填“＞”“＜”或
“＝”）Ka，溶液pH 7。
解析：CH3COO－的水解常数Kh＝ ＝ ≈5.56×10－10，Ka＞Kh，故混合溶液呈酸性。
＜
＜
（2）已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，等浓度的
NH3·H2O与NH4Cl混合溶液中，Kh （填“＞”“＜”或“＝”）Kb，
溶液pH 7。
解析：N 的水解常数Kh＝ ＝ ≈5.56×10－10，Kb＞Kh，故混合溶液呈碱性。
＜
＞
命题角度三 利用水解常数与电离常数的关系判断酸式盐溶液的酸碱性
5. 磷酸是三元弱酸，常温下H3PO4的三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－
3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13。回答下列问题：
（1）常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4溶液的pH由小到
大的顺序是 （填序号）。
（2）常温下，NaH2PO4水溶液的pH （填“＞”“＜”或“＝”）7。
③＜②＜①
＜
解析：NaH2PO4的水解常数Kh＝ ＝ ＝ ≈1.4×10－12，Ka2＞Kh，即H2P 的电离程度大于其水解程度，因而pH＜7。
（3）常温下，Na2HPO4的水溶液呈 （填“酸”“碱”或“中”）
性，用Ka与Kh的相对大小说明判断理由：
。
碱
Na2HPO4的水解常数Kh＝
＝ ＝ ≈1.6×10－7，Kh＞Ka3，即HP 的
水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
酸式盐酸碱性的判断方法
常温下，NaHA溶液中，存在HA－的水解和电离，HA－的水解：HA－
＋H2O H2A＋OH－（呈碱性）
Kh＝ ＝ ＝
HA－的电离：HA－ H＋＋A2－（呈酸性），Ka2＝
若Kh＞Ka2，水解＞电离，溶液呈碱性，如NaHCO3、NaHS溶液等；
若Kh＜Ka2，电离＞水解，溶液呈酸性，如NaHSO3、KHC2O4等。
真题·体验品悟
感悟高考，明确方向
1. 判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2024·河北高考）1 L 1 mol·L－1 K2CO3溶液中C 的数目为NA。
（ × ）
（2）（2024·安徽高考）25 ℃同浓度水溶液的pH：[NH3OH]Cl＞
NH4Cl[已知Kb（NH3·H2O）＝1.8×10－5，Kb（NH2OH）＝8.7×10－9]。
（ × ）
（3）（2024·安徽高考）利用盐类水解制备Fe（OH）3胶体所用试剂是饱
和FeCl3溶液、蒸馏水。 （ √ ）
×
×
√
（4）（2024·江苏高考）用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液
的pH，CH3COONa溶液的pH大，得出的实验结论是结合H＋能力：
CH3COO－＞N 。 （ × ）
（5）（2024·全国甲卷）NH4NO3溶液呈弱碱性。 （ × ）
（6）（2024·北京高考）室温下，Na2CO3和NaHCO3的饱和溶液的pH差约
为4，主要是由于它们的溶解度差异。 （ × ）
（7）（2024·贵州高考）泡沫灭火器灭火的原理：Al3＋＋3HC Al
（OH）3↓＋3CO2↑。 （ √ ）
×
×
×
√
（8）（2024·贵州高考）硼砂[Na2B4O5（OH）4·8H2O]水解生成等物质的
量的B（OH）3（硼酸）和Na[B（OH）4]（硼酸钠），硼砂稀溶液中c
（Na＋）＝c{[B（OH）4]－}。 （ × ）
（9）（2024·甘肃高考）Na2S溶于水呈酸性。 （ × ）
×
×
2. 判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2023·全国乙卷）使用明矾对水进行净化涉及到氧化还原反应。
（ × ）
（2）（2023·山东高考）配制AlCl3溶液时需加入稀盐酸。 （ √ ）
（3）（2023·湖南高考）TiCl4加入水中：TiCl4＋（x＋2）H2O
TiO2·xH2O↓＋4H＋＋4Cl－。 （ √ ）
（4）（2023·浙江6月选考）次氯酸钠溶液呈中性。 （ × ）
×
√
√
×
（5）（2023·浙江6月选考）已知：H2C2O4的电离常数Ka1＝5.4×10－2，
Ka2＝5.4×10－5，往20 mL 0.1 mol·L－1NaHC2O4溶液中滴加10 mL 0.1
mol·L－1的NaOH溶液，溶液中存在c（C2 ）＜c（HC2 ）。
（ × ）
（6）（2023·天津高考）25 ℃时，0.1 mol·L－1溶液的碱性强弱：
CH3COONa＜CH2ClCOONa。 （ × ）
（7）（2023·重庆高考）向Na2HPO4溶液中滴加AgNO3溶液，出现黄色沉
淀（Ag3PO4），说明Na2HPO4发生了水解反应。 （ × ）
（8）（2023·福建高考）0.1 mol·L－1FeCl3溶液中能大量存在HC 。
（ × ）
（9）（2023·浙江1月选考）因NaClO溶液呈碱性，故可用作消毒剂。
（ × ）
×
×
×
×
×
3. （2024·浙江6月选考19题节选）硼氢化钠（NaBH4）是一种环境友好的
固体储氢材料，其水解生氢反应方程式如下（除非特别说明，本题中反应
条件均为25 ℃，101 kPa）：
NaBH4（s）＋2H2O（l） NaBO2（aq）＋4H2（g） ΔH＜0
为加速NaBH4水解，某研究小组开发了一种水溶性催化剂，当该催化剂足
量、浓度一定且活性不变时，测得反应开始时生氢速率v与投料比[n
（NaBH4）/n（H2O）]之间的关系，结果如图所示。
请解释ab段变化的原因
。
随着投料比[n（NaBH4）/n
（H2O）]增大，NaBH4的水解转化率降低
课时·跟踪检测
培优集训，提升素养
一、选择题（本题包括11小题，每小题只有一个选项符合题意）
1. 下列关于盐的水解应用不正确的是（ ）
A. 实验室配制氯化铁溶液，氯化铁晶体溶于硫酸，然后再加水稀释
B. TiCl4溶于水加热制备TiO2
C. 利用可溶性铝盐、铁盐作净水剂
D. 草木灰与铵态氮肥不能混合施用
解析： 实验室配制氯化铁溶液，需要抑制Fe3＋的水解，为了不引入杂
质，应将氯化铁晶体溶于盐酸，然后再加水稀释，A错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
√
2. 《本草纲目》中对白矾之用有如下叙述：“吐利风热之痰涎，取其酸苦
涌泄也；治诸血痛，脱肛……取其酸涩而收也……”。已知白矾的主要化
学成分为KAl（SO4）2·12H2O。下列说法正确的是（ ）
A. 治血痛是利用了胶体的吸附作用
B. 白矾溶于水后微粒浓度排序：c（S ）＞c（Al3＋）＞c（K＋）＞c
（H＋）＞c（OH－）
C. 白矾和氯化铁均可用作水处理剂，均可以杀菌消毒
D. 白矾常用于油条中作膨化剂的原理：Al3＋＋3HC Al（OH）3↓＋
3CO2↑
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
解析： Al3＋水解生成氢氧化铝胶体，治血痛是利用了胶体的聚沉，
不是吸附作用，A错误；白矾水溶液因铝离子水解而显酸性，微粒浓度
排序：c（S ）＞c（K＋）＞c（Al3＋）＞c（H＋）＞c（OH－），B
错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
3. 下列离子方程式不正确的是（ ）
A. 明矾用于净水：Al3＋＋3H2O Al（OH）3（胶体）＋3H＋
B. 泡沫灭火器灭火：Al3＋＋3HC Al（OH）3↓＋3CO2↑
C. 用纯碱清洗油污：C ＋H2O HC ＋OH－
D. 浓硫化钠溶液具有臭味：S2－＋2H2O H2S↑＋2OH－
解析： 硫化钠分步水解，生成的硫化氢具有臭味，离子方程式必须分
步书写，没有气体符号，且应使用可逆符号，D项错误。
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
4. 采取下列措施后，溶液颜色变深的是（ ）
A. 加热0.10 mol·L－1明矾溶液（滴有酚酞试液）
B. 加热0.10 mol·L－1Na2CO3溶液（滴有酚酞试液）
C. 0.10 mol·L－1氨水（滴有酚酞试液）中加入少量NH4Cl固体
D. 0.10 mol·L－1小苏打溶液（滴有酚酞试液）中加入少量NaCl固体
解析： 加热后铝离子的水解程度增大，溶液的酸性增强，溶液颜色无
变化，A不符合题意；加热后碳酸根离子的水解程度增大，溶液的碱性增
强，溶液的红色加深，B符合题意；加入氯化铵固体，一水合氨的电离程
度减弱，溶液的碱性减弱，则溶液的颜色变浅，C不符合题意；加入NaCl
固体，小苏打溶液的碱性不变，溶液的颜色没有变化，D不符合题意。
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
5. 常温下，向0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液中加入少量NH4Cl固体，下列数据一
定变小的是（ ）
A.
B. n（N ）
C. c（OH－）
D.
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
解析： 根据电荷守恒得c（Cl－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c
（N ），则 ＝1，比值不变，A不符合题意；加
入少量NH4Cl固体，NH4Cl溶液浓度变大，n（N ）变大，B不符合题
意；NH4Cl溶液浓度变大，酸性变强，c（H＋）变大，Kw＝c（H＋）·c
（OH－）不变，故c（OH－）一定变小，C符合题意；根据元素守恒：c
（Cl－）＝c（NH3·H2O）＋c（N ），则 ＝
1，比值不变，D不符合题意。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
6. （2023·重庆高考11题）（NH4）2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所
示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是（ ）
A. M点Kw等于N点Kw
B. M点pH大于N点pH
C. N点降温过程中有2个平衡发生移动
D. P点c（H＋）＋c（N ）＋c（NH3·H2O）＝c（OH－）＋2c
（S ）
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
解析： 温度升高，水的电离程度增大，则M点Kw小于N点Kw，A错
误；升高温度促进铵根离子的水解，水解生成氢离子浓度更大，N点酸性
更强，故M点pH大于N点pH，B正确；N点降温过程中有水的电离平衡、铵
根离子的水解平衡、硫酸铵的沉锭溶解平衡3个平衡发生移动，C错误；P
点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知，c（H＋）＋c（N ）＝c
（OH－）＋2c（S ），D错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
7. 下列关于盐类水解的说法正确的是（ ）
A. 在Na2S溶液中加入少量Na2S固体，Na2S的水解程度增大
B. 将CuSO4溶液由20 ℃加热到60 ℃，溶液的pH增大
C. 向CH3COONa溶液中加水，溶液中 的比值增大
D. 常温下，0.1 mol·L－1的NaB溶液的pH＝8，溶液中c（Na＋）＝c（B
－）＋c（HB）＝0.1 mol·L－1
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
解析： A项，在Na2S溶液中加入少量Na2S固体，Na2S溶液的浓度增
大，水解程度减小，错误；B项，盐类水解是吸热反应，升高温度，CuSO4
在溶液中的水解程度增大，溶液中的氢离子浓度增大，溶液的pH减小，错
误；C项，加水稀释CH3COONa溶液时，溶液中c（CH3COO－）和c（OH
－）都减小，水的离子积不变，则溶液中c（H＋）增大， 的
比值减小，错误；D项，常温下，0.1 mol·L－1的NaB溶液的pH＝8，溶液显
碱性，说明NaB为强碱弱酸盐，即HB为弱酸，溶液中存在元素守恒：c
（Na＋）＝c（B－）＋c（HB）＝0.1 mol·L－1，正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
8. 水溶液中的离子平衡在生产生活中有广泛的应用，下列说法不正确的是
（ ）
A. 蒸干硫酸镁溶液并灼烧得到干燥的硫酸镁固体，则蒸干氯化镁溶液并
灼烧也可得到干燥的氯化镁固体
B. 用氯化铵溶液除去铁器表面的铁锈是利用了铵根离子水解生成的氢离子
C. 向含有酚酞的Na2CO3溶液中滴入BaCl2溶液，观察到溶液颜色变浅，证
明Na2CO3溶液中存在水解平衡
D. 常温下，pH＝6的盐酸和pH＝8的碳酸钠溶液，二者由水电离出的氢离
子浓度不同
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
解析： 蒸干氯化镁溶液时，氯化氢挥发，促进Mg2＋的水解，生成的
Mg（OH）2灼烧得到MgO，A错误；N ＋H2O NH3·H2O＋H＋，生成
的H＋使铁锈中的氧化铁溶解，B正确；碳酸钠溶液中存在水解平衡，氯化
钡与碳酸根离子反应，水解平衡逆向移动，则红色变浅，C正确；pH＝6的
盐酸，抑制水的电离，常温下，水电离出的氢离子浓度为10－8 mol·L－1，
pH＝8的碳酸钠溶液，促进水的电离，水电离出的氢离子浓度为10－6 mol·L
－1，D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
9. （2022·湖南高考13题）为探究FeCl3的性质，进行了如下实验（FeCl3和
Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L－1）。
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe
（CN）6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合
液分成两份，一份滴加K3[Fe（CN）6]溶液，无蓝色沉淀生成；另
一份煮沸，产生红褐色沉淀
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
依据上述实验现象，结论不合理的是（ ）
A. 实验①说明加热促进Fe3＋水解
B. 实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C. 实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D. 整个实验说明S 对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
解析： 实验①中煮沸后溶液变红褐色[Fe（OH）3胶体的颜色]，说明
加热促进Fe3＋水解，A项正确；实验②中溶液变红褐色，说明生成了Fe
（OH）3胶体，Fe3＋发生了水解反应，滴加K3[Fe（CN）6]溶液，产生蓝
色沉淀，说明溶液中存在Fe2＋，Fe3＋发生了还原反应，B项正确；实验③
中溶液变红褐色，说明Fe3＋发生了水解反应，滴加K3[Fe（CN）6]溶液，
无蓝色沉淀生成，说明Fe3＋没有发生还原反应，C项正确；实验①中煮沸
后溶液变红褐色，实验③中溶液直接变红褐色，说明S 对Fe3＋的水解
反应有影响，D项错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
10. 有四位同学分别设计实验证明某种盐的水解是吸热的，下列叙述不正
确的是（ ）
A. 甲同学：将硝酸铵晶体溶于水，若水温下降，说明硝酸铵水解是吸热的
B. 乙同学：用加热的方法可除去KNO3溶液中混有的F ，说明含F
的盐水解是吸热的
C. 丙同学：通过实验发现同浓度的热的纯碱溶液比冷的纯碱溶液去油污效
果好，说明碳酸钠水解是吸热的
D. 丁同学：在醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热（不考虑水蒸发）后若
红色加深，则说明醋酸钠水解是吸热的
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
解析： 因硝酸铵晶体溶于水吸收热量，则不能说明盐的水解吸热，A错
误；温度升高，三价铁离子转化为氢氧化铁沉淀下来，说明升高温度有利
于三价铁离子的水解平衡正向移动，B正确；温度升高，去油污效果好，
说明温度升高有利于碳酸根离子的水解平衡正向移动，C正确；醋酸钠溶
液中滴入酚酞溶液，加热后若红色加深，则说明升高温度促进醋酸钠水
解，即水解反应为吸热反应，D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
11. 利用传感技术测定一定浓度碳酸钠溶液的pH与温度（T）的关系，曲
线如图所示。下列分析错误的是（ ）
A. 碳酸钠水解是吸热反应
B. ab段说明水解平衡正向移动
C. bc段说明水解平衡逆向移动
D. 水的电离平衡也对pH产生影响
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
解析： 分析题给图像，碳酸钠溶液中碳酸根离子水解，升温，pH增
大，说明水解是吸热反应，A正确；ab段，碳酸根离子水解使溶液显碱
性，而升高温度使平衡正向移动，溶液的碱性增强，B正确；水解是吸热
的，温度不断升高只会导致平衡不断正向移动，此时溶液pH却出现反常下
降，这是由于水本身也存在电离，温度改变对水的电离平衡造成了影响，
C错误；水本身也存在着一个电离平衡，温度改变，水的电离平衡发生移
动，因此对溶液的pH产生影响，D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
二、非选择题（本题包括2小题）
12. （1）常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的六种溶液pH如下：
溶质 NaClO Na2CO3 NaHCO3
pH 10.3 11.6 9.7
溶质 Na2SiO3 Na2SO3 NaHSO3
pH 12.3 10.0 4.0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
①常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序
是 （填字母） 。
a.H2CO3 b.H2SO3 c.H2SiO3
六种溶液中，水的电离程度最小的是 （填化学式）。
②用离子方程式说明Na2CO3溶液pH＞7的原因：
。
bac
NaHSO3
C ＋H2O HC ＋
OH－、HC ＋H2O H2CO3＋OH－
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
解析： ①NaHCO3溶液显碱性，则HC 的水解程度大于其电离程
度，NaHSO3溶液显酸性，则HS 的电离程度大于其水解程度，故H2SO3
酸性比H2CO3的酸性强；等浓度的Na2SiO3溶液的碱性比Na2CO3的碱性强，
弱酸越弱，其对应的酸根离子水解程度越大，其对应的强碱弱酸盐的碱性
越强，碳酸的酸性比硅酸的酸性强。常温下，相同物质的量浓度的稀溶
液，其酸性由强到弱的顺序是bac。六种溶液中，NaClO、Na2CO3、
NaHCO3、Na2SiO3、Na2SO3的溶液显碱性，均发生水解，促进水的电离，
而NaHSO3溶液显酸性，HS 的电离程度大于其水解程度，抑制水的电
离，则水的电离程度最小的是NaHSO3溶液。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
（2）将0.5 mol·L－1的NaClO溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体
是 ，原因是
。
（3）铈（Ce）是地壳中含量最高的稀土元素，是宝贵的战略资源，在加
热条件下CeCl3易发生水解，无水CeCl3可用加热CeCl3·6H2O和NH4Cl固体
混合物的方法来制备，其中NH4Cl的作用是
。
NaCl
NaClO水解的化学方程式为NaClO＋H2O NaOH＋
HClO，2HClO 2HCl＋O2↑，HCl＋NaOH NaCl＋H2O，最终得到
NaCl
分解出HCl气体，抑制CeCl3
的水解
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
13. 回答下列问题：
（1）已知，H2S：Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15 ；H2CO3：Ka1＝
4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11 ；CH3COOH：Ka＝1.8×10－5 ；NH3·H2O：
Kb＝1.8×10－5。
①常温下，0.1 mol·L－1Na2S溶液和0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，碱性更强的
是 ，其原因是
。
②25 ℃时，CH3COONH4溶液显 性。NaHCO3溶液的pH （填
“大于”或“小于”）CH3COONa溶液的pH。
③NH4HCO3溶液显 性，原因是
。
Na2S溶液
H2S的Ka2小于H2CO3的Ka2，Na2S更容易水
解
中
大于
碱
NH3·H2O的Kb＞H2CO3的Ka1，故
N 的水解程度小于HC 的水解程度
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
解析： ①常温下，H2S的Ka2小于H2CO3的Ka2，S2－更易水解，所以
0.1 mol·L－1Na2S溶液和0.1 mol·L－1Na2CO3溶液，碱性更强的是Na2S溶
液。②25 ℃时，CH3COO－、N 的水解程度相同，CH3COONH4溶液显
中性。H2CO3的Ka1小于CH3COOH的Ka，HC 更易水解，NaHCO3溶液的
pH大于CH3COONa溶液的pH。③NH3·H2O的Kb＞H2CO3的Ka1，故N 的
水解程度小于HC 的水解程度，NH4HCO3溶液显碱性。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
（2）25 ℃时，H2SO3 HS ＋H＋的电离常数Ka＝1.0×10－2，则该温度
下NaHSO3的水解常数Kh＝ 。
1.0×10－12
解析：25 ℃时，H2SO3 HS ＋H＋的电离常数Ka＝1.0×10－2，则该温度下NaHSO3的水解常数Kh＝ ＝1×10－12。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
（3）能证明Na2SO3溶液中存在S ＋H2O HS ＋OH－水解平衡的事
实是 （填字母）。
A. 滴入酚酞溶液变红，再加H2SO4溶液红色褪去
B. 滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液后产生沉淀且红色褪去
C. 滴入酚酞溶液变红，再加氯水后红色褪去
B
解析：滴入酚酞溶液变红，再加BaCl2溶液生成BaSO3沉淀，S 浓度降低，S ＋H2O HS ＋OH－水解平衡逆向移动，碱性减弱，溶液红色褪去，B符合题意。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
THANKS
演示完毕 感谢观看
