第45讲 溶液中粒子浓度的“静态分析”
一、选择题（本题包括10小题，每小题只有一个选项符合题意）
1.有关醋酸钠溶液中粒子浓度大小的比较，下列关系式中正确的是（ ）
A.c（CH3COO－）＞c（Na＋）
B.c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）
C.c（Na＋）＝c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）
D.c（Na＋）＝c（CH3COO－）
2.25 ℃时，测得某Na2S溶液的pH＝8，下列有关该溶液的说法正确的是（ ）
A.c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（S2－）＋c（OH－）
B.加少量水稀释，溶液中所有离子浓度均减小
C.通入少量Cl2，溶液中S2－浓度增大
D.2c（H2S）＋c（HS－）＝9.9×10－7 mol·L－1
3.25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是（ ）
A.未加盐酸时：c（OH－）＞c（Na＋）＝c（NH3·H2O）
B.加入10 mL盐酸时：c（N）＋c（H＋）＝c（OH－）
C.加入盐酸至溶液pH＝7时：c（Cl－）＝c（Na＋）
D.加入20 mL盐酸时：c（Cl－）＝c（N）＋c（Na＋）
4.下列各粒子浓度的大小比较正确的是（ ）
A.0.1 mol·L－1K2CO3溶液中：c（OH－）＝c（HC）＋c（H＋）＋c（H2CO3）
B.常温时将等体积的盐酸和氨水混合后pH＝7，则c（N）＞c（Cl－）
C.N浓度相同的下列溶液：①（NH4）2Fe（SO4）2、②（NH4）2CO3、③（NH4）2SO4，各溶液浓度大小顺序：③＞②＞①
D.含有N、Cl－、OH－、H＋的溶液中，离子浓度大小关系可能为c（Cl－）＞c（N）＞c（H＋）＞c（OH－）
5.已知HCN的电离常数Ka＝6.2×10－10。用物质的量都是0.1 mol的HCN和NaCN混合后配成1 L溶液，经测定溶液呈碱性。对于混合溶液中下列关系式正确的是（ ）
A.c（Na＋）＜c（CN－）
B.c（CN－） ＞ c（HCN）
C.c（HCN）＋c（CN－）＝0.2 mol·L－1
D.c（CN－）＋c（OH－）＝0.1 mol·L－1
6.尿酸钠（NaUr）被认为和痛风性关节病的发病机理有关。已知尿酸钠（NaUr）溶液呈碱性。NaUr溶液与盐酸恰好完全反应后的溶液中，下列关系式不正确的是（ ）
A.c（Na＋）＝c（Ur－）＋c（HUr）
B.c（Cl－）＞c（Ur－）＞c（OH－）
C.c（Na＋）＋c（H＋）＝c（Ur－）＋c（OH－）
D.c（H＋）＝c（Ur－）＋c（OH－）
7.已知室温下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液呈弱酸性，下列叙述中正确的是（ ）
A.c（C2）＜c（H2C2O4）
B.Ka1（H2C2O4）·Ka2（H2C2O4）＜Kw
C.加等浓度NaOH溶液，c（HC2）＋2c（C2）的值减小
D.加水稀释，溶液酸性减弱，但n（H＋）·n（OH－）的值不变
8.（2024·吉安模拟）0.1 mol·L－1 Ba（OH）2溶液与0.1 mol·L－1的铵明矾[NH4Al（SO4）2]溶液等体积混合，反应后混合液各离子浓度大小比较合理的是（ ）
A.c（S）＞c（N）＞c（A）＞c（OH－）＞c（H＋）
B.c（N）＞c（S）＞c（A）＞c（OH－）＞c（H＋）
C.c（S）＞c（N）＞c（A）＞c（H＋）＞c（OH－）
D.c（S）＞c（A）＞c（N）＞c（H＋）＞c（OH－）
9.50 ℃时，下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是（ ）
A.pH＝4的CH3COOH溶液中，c（H＋）＝c（CH3COO－）＝1.0×10－4 mol·L－1
B.CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c（CH3COO－）＞c（Na＋）
C.Na2SO3溶液中，c（Na＋）＝2c（S）＋c（HS）＋c（H2SO3）
D.pH＝12的NaOH溶液中：c（OH－）＝1.0×10－2 mol·L－1
10.Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16～10.83范围内，25 ℃时，Ka1（H2CO3）＝4×10－7、Ka2（H2CO3）＝5×10－11。下列说法不正确的是（ ）
A.0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液pH约为12
B.pH＝8的NaHCO3溶液中，水电离产生的c（OH－）＝10－6 mol·L－1
C.0.1 mol·L－1的 NaHCO3溶液中存在：c（HC）＞c（H2CO3）＞c（C）
D.pH＝10的该缓冲溶液中存在：c（Na＋）＝c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）
二、非选择题（本题包括2小题）
11.醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是其常见的盐[已知：25 ℃时，Ka（CH3COOH）＝1.69×10－5]。请回答下列问题：
（1）下列对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的说法正确的是 （填字母，下同）。
A.加水稀释，醋酸的电离程度增大，醋酸钠的水解程度减小
B.升高温度，可以促进醋酸的电离，抑制醋酸钠的水解
C.醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解，醋酸钠抑制醋酸的电离
（2）物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合（混合前后体积变化忽略不计），混合液中的下列关系式正确的是 。
A.c（CH3COOH）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）
B.c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）
C.c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝0.1 mol·L－1
（3）常温时，将pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后，溶液中c（Na＋） （填“＞”“＜”或“＝”）c（CH3COO－），该溶液中电荷守恒表达式为
。
（4）常温时，将m mol·L－1的醋酸溶液和n mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH＝7，则m与n的大小关系是m （填“＞”“＜”或“＝”，下同）n，醋酸溶液中c（H＋） NaOH溶液中c（OH－）。
12.电解质水溶液中存在电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡，请回答下列问题。
（1）已知部分弱酸的电离常数如表：
弱酸 CH3COOH HCN H2CO3
电离常数 （25 ℃） Ka＝ 1.8×10－5 Ka＝ 4.3×10－10 Ka1＝5.0×10－7 Ka2＝5.6×10－11
①0.1 mol·L－1 NaCN溶液和0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，c（CN－） （填“＞”“＜”或“＝”）c（HC）。
②常温下，pH相同的三种溶液：A.CH3COONa、B.NaCN、C.Na2CO3，其物质的量浓度由大到小的顺序是 （填字母）。
③室温下，一定浓度的CH3COONa溶液的pH＝9，用离子方程式表示溶液呈碱性的原因是
，
溶液中＝ 。
（2）室温时，下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是 （填字母）。
A.0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC）＋c（C）
B.0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液：c（Na＋）＝c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）
C.0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液：c（Na＋）＞c（HC）＞c（C）＞c（H2CO3）
D.浓度均为0.1 mol·L－1的Na2CO3和NaHCO3混合溶液：2c（H＋）＋c（HC）＋3c（H2CO3）＝2c（OH－）＋c（C）
（3）室温下，用0.100 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的某氨水，滴定曲线如图所示。
①d点所示的溶液中离子浓度由大到小的顺序依次为 。
②b点所示的溶液中c（N）－c（NH3·H2O）＝ （写出准确值）。
第45讲 溶液中粒子浓度的“静态分析”
1.C CH3COO－部分水解，正确的浓度关系为c（CH3COO－）＜c（Na＋），A、D错误；醋酸钠溶液中存在电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），B错误；醋酸钠溶液中存在元素守恒：c（Na＋）＝c（CH3COOH）＋c（CH3COO－），C正确。
2.D Na2S溶液中存在电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（S2－）＋c（HS－）＋c（OH－），A错误；加少量水稀释，根据Kw＝c（H＋）·c（OH－），溶液中除了c（H＋）增大，其余离子的浓度均减小，B错误；通入少量Cl2，会发生反应：Cl2＋S2－2Cl－＋S↓，因此溶液中S2－浓度减小，C错误；根据质子守恒式：2c（H2S）＋c（HS－）＋c（H＋）＝c（OH－），因此2c（H2S）＋c（HS－）＝c（OH－）－c（H＋）＝10－6 mol·L－1－10－8 mol·L－1＝9.9×10－7 mol·L－1，D正确。
3.B A项，未加盐酸时，NH3·H2O部分电离，所以c（OH－）＞c（Na＋）＞c（NH3·H2O），错误，B项，加入10 mL盐酸时，c（Cl－）＝c（Na＋），再由电荷守恒可知c（N）＋c（H＋）＝c（OH－），正确；C项，由电荷守恒得：c（Na＋）＋c（N）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），pH＝7时，c（H＋）＝c（OH－），所以有c（Cl－）＞c（Na＋），错误；D项，当加入20 mL盐酸时，溶液中溶质为NaCl、NH4Cl，溶液呈酸性，即c（H＋）＞c（OH－），再根据电荷守恒可得：c（Cl－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（N）＋c（Na＋），则c（Cl－）＞c（N）＋c（Na＋），错误。
4.D 碳酸钾水解使溶液显碱性，质子守恒：c（OH－） ＝ c（HC） ＋ c（H＋） ＋ 2c（H2CO3），A错误；根据电荷守恒：c（N） ＋ c（H＋）＝ c（Cl－） ＋ c（OH－），混合溶液的pH＝7，则c（N） ＝ c（Cl－），B错误；① （NH4）2Fe（SO4）2中Fe2＋水解抑制N的水解，②（NH4）2CO3中C水解促进N的水解，③（NH4）2SO4中硫酸根离子对N的水解无影响，当N浓度相同时，溶液浓度大小顺序：②＞③＞①，C错误；根据电荷守恒：c（N） ＋ c（H＋）＝ c（Cl－） ＋ c（OH－），离子浓度大小关系可能为c（Cl－ ） ＞ c（N） ＞ c（H＋ ） ＞ c（OH－ ），D正确。
5.C HCN的电离常数为6.2×10－10，说明HCN为弱酸。0.1 mol的HCN和NaCN混合后配成1 L溶液，经测定溶液呈碱性，说明CN－的水解程度大于HCN的电离程度，因此混合溶液中c（HCN）＞c（Na＋）＞c（CN－），A、B错误；根据元素守恒，c（HCN）＋c（CN－）＝0.2 mol·L－1，C正确；根据电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CN－）＋c（OH－），因此有c（CN－）＋c（OH－）＞0.1 mol·L－1，D错误。
6.C 由尿酸钠溶液呈碱性可知HUr是弱酸，NaUr溶液与盐酸恰好完全反应：NaUr＋HClNaCl＋HUr，溶液中含有的溶质为等物质的量的NaCl和HUr。根据元素守恒：c（Na＋）＝c（Ur－）＋c（HUr），A正确；溶液中离子浓度的大小关系应为c（Cl－）＞c（Ur－）＞c（OH－），B正确；根据电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（Ur－）＋c（OH－）＋c（Cl－），C错误；根据质子守恒：c（H＋）＝c（Ur－）＋c（OH－），D正确。
7.C 由NaHC2O4溶液呈弱酸性，可知HC2的电离程度大于自身的水解程度，故c（C2）＞c（H2C2O4），A错误；设溶液中c（HC2）＝c mol·L－1，由HC2电离过程可得：c（H＋）≈ mol·L－1，由HC2水解过程可得：c（OH－）≈ mol·L－1，因c（H＋）＞c（OH－），所以＞，可得Ka1（H2C2O4）·Ka2（H2C2O4）＞Kw，B错误；由电荷守恒：c（HC2）＋2c（C2）＋c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H＋），可得c（HC2）＋2c（C2）＝c（Na＋）＋c（H＋）－c（OH－），加入同浓度的NaOH溶液，c（Na＋）不变，但c（H＋）减小，c（OH－）增大，所以c（HC2）＋2c（C2）的值减小，C正确；加水稀释，c（H＋）减小，酸性减弱，n（H＋）·n（OH－）＝[c（H＋）·V]·[c（OH－）·V]＝c（H＋）·c（OH－）·V2＝KwV2，所以加水稀释，n（H＋）·n（OH－）的值增大，D错误。
8.C 设两溶液的体积都为1 L，两溶液混合前所含离子的物质的量为Ba2＋ 0.1 mol、OH－ 0.2 mol、N 0.1 mol、A0.1 mol、S 0.2 mol，由于生成硫酸钡沉淀，钡离子沉淀完全，S余0.1 mol，由于生成氢氧化铝沉淀，氢氧根离子沉淀完全，A余约0.033 mol，由于N水解使溶液呈酸性，所以离子浓度关系为c（S）＞c（N）＞c（A）＞c（H＋）＞c（OH－）。
9.B A项，pH＝4的CH3COOH溶液中，c（H＋）＝1.0×10－4 mol·L－1，根据电荷守恒可得c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），故c（H＋）＞c（CH3COO－），错误；B项，CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c（OH－）＜c（H＋），根据电荷守恒得c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），则c（Na＋）＜c（CH3COO－），正确；C项，Na2SO3溶液中存在元素守恒：c（Na＋）＝2c（S）＋2c（HS）＋2c（H2SO3），错误；D项，在50 ℃时，Kw＞1.0×10－14，pH＝12，c（H＋）＝1.0×10－12 mol·L－1，所以此时c（OH－）＞1.0×10－2 mol·L－1，错误。
10.D A项，由Kh（C）＝＝可得，0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液中c（OH－）≈＝mol·L－1＝0.01 mol·L－1，则pH约为12，正确；B项，NaHCO3溶液中碳酸氢根离子的水解促进水的电离，pH＝8的NaHCO3溶液中c（H＋）＝10－8 mol·L－1，所以水电离产生的c（OH－）＝10－6 mol·L－1，正确；C项，NaHCO3溶液显碱性，说明HC的水解程度大于其电离程度，所以c（HC）＞c（H2CO3）＞c（C），正确；D项，由元素守恒可知，NaHCO3溶液中c（Na＋）＝c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3），Na2CO3溶液中c（Na＋）＝2c（C）＋2c（HC）＋2c（H2CO3），则pH＝10的Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液中，c（Na＋）＞c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3），错误。
11.（1）C （2）BC （3）＜ c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－） （4）＞ ＜
解析：（1）加水稀释或升高温度，醋酸的电离平衡和醋酸钠的水解平衡均正向移动，则醋酸的电离程度、醋酸钠的水解程度均增大，A、B错误；醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解，醋酸钠抑制醋酸的电离，C正确。（2）物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合，据电荷守恒可得：c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），根据元素守恒有2c（Na＋）＝c（CH3COOH）＋c（CH3COO－），综合以上式子可得2c（H＋）＋c（CH3COOH）＝c（CH3COO－）＋2（OH－），A错误，B正确；据元素守恒可得：c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝2c（Na＋）＝0.1 mol·L－1，C正确。（3）常温时，将pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，发生中和反应后，醋酸有剩余，所得溶液呈酸性，则有c（H＋）＞c（OH－）；据电荷守恒可得：c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），从而推知：c（Na＋）＜c（CH3COO－）。（4）常温时，将m mol·L－1的醋酸溶液和n mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH＝7，此时溶液呈中性；若二者恰好完全反应生成CH3COONa，溶液显碱性，欲使溶液呈中性，醋酸要稍过量，则有m＞n。由于醋酸是弱电解质，部分电离，NaOH是强电解质，完全电离，若醋酸溶液中c（H＋）等于NaOH溶液中c（OH－），混合后醋酸远远过量，故醋酸溶液中c（H＋）小于NaOH溶液中c（OH－）。
12.（1）①＜ ②ABC ③CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ 1.8×104 （2）BD （3）①c（Cl－）＞c（N）＞c（H＋）＞c（OH－） ②2（10－5－10－9）mol·L－1
解析：（1）①根据表格中数据可知，酸性：H2CO3＞HCN＞HC，即CN－的水解能力强于HC，因此等浓度的NaCN溶液和NaHCO3溶液中，c（CN－）＜c（HC）；②根据电离平衡常数可知，酸性强弱顺序是CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HC，酸越弱，相应的钠盐越容易水解，溶液的pH越大，则等pH的A.CH3COONa、B.NaCN、C.Na2CO3溶液的物质的量浓度由大到小的顺序是ABC；③CH3COONa是强碱弱酸盐，溶液中＝＝＝1.8×104。（2）A项，0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中，依据电荷守恒，可得出：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC）＋2c（C），不正确；C项，0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中，HC的电离程度小于其水解程度，所以c（C）＜c（H2CO3），从而得出：c（Na＋）＞c（HC）＞c（H2CO3）＞c（C），不正确。（3）①d点酸碱恰好完全反应生成氯化铵，溶液中离子浓度由大到小的顺序依次为c（Cl－）＞c（N）＞c（H＋）＞c（OH－）；②b点溶液中溶质为浓度相等的氯化铵和一水合氨，存在电荷守恒：c（N）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（Cl－），存在元素守恒：c（NH3·H2O）＋c（N）＝2c（Cl－），所以得到：2c（H＋）＋c（N）＝2c（OH－）＋c（NH3·H2O），则c（N）－c（NH3·H2O）＝2c（OH－）－2c（H＋）＝2（10－5－10－9）mol·L－1。
3 / 3第45讲 溶液中粒子浓度的“静态分析”
课标要求
1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。
2.掌握电解质溶液中各组分之间的守恒关系和浓度大小比较。
考点一 同一溶液中不同粒子浓度大小的比较
（一）熟知两大理论、构建思维基点
1.电离平衡理论
（1）弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中，NH3·H2O、N、OH－浓度的大小关系： 。
（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离（第一步电离程度远大于第二步电离）。如H2S溶液中，H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系： 。
2.水解平衡理论
（1）水解过程是微弱的，如NH4Cl溶液中，N、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系： 。
（2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如Na2CO3溶液中，C、HC、H2CO3的浓度大小关系： 。
（二）巧用“三个守恒”，明确浓度关系
1.电荷守恒
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带的电荷总数一定等于阳离子所带的电荷总数。如NaHCO3溶液中存在Na＋、H＋、HC、C、OH－，其电荷守恒式为 。
2.元素守恒
在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。
如NaHCO3溶液中既存在HC的电离：HCH＋＋C，又存在HC的水解： ，其元素守恒式为 。
3.质子守恒
电解质溶液中，由于电离、电解等过程的发生，往往存在质子（H＋）的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
质子守恒的书写技巧（以NaHCO3溶液为例）：
电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC）＋2c（C）…①
元素守恒：c（Na＋）＝c（HC）＋c（C）＋c（H2CO3）…②
将②代入①整理得质子守恒式： 。
一 单一溶液中粒子浓度关系
1.0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液
（1）电荷守恒式： 。
（2）元素守恒式： 。
（3）质子守恒式： 。
（4）离子浓度由大到小的顺序： 。
2.0.1 mol·L－1 Na2S溶液
（1）电荷守恒式： 。
（2）元素守恒式： 。
（3）质子守恒式： 。
（4）离子浓度由大到小的顺序： 。
3.次磷酸（H3PO2）是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH溶液完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的是（ ）
A.NaH2PO2的水溶液加水稀释，变大
B.H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2H2P＋H＋
C.NaH2PO2溶液中：c（Na＋）＞c（H2P）＞c（OH－）＞c（H＋）
D.NaH2PO2溶液中：c（H2P）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（Na＋）
正盐溶液质子守恒式的直接书写方法
依据水的电离平衡书写。在溶液中无论由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的。若溶液溶质是单一盐类，以Na2S溶液为例，则可依据如图所示方法进行快速书写。
二 混合溶液中粒子浓度关系
4.常温下，等浓度NaOH和CH3COOH溶液按1∶2体积比混合后pH＜7。
（1）电荷守恒： ；
（2）元素守恒： ；
（3）离子浓度由大到小的顺序： 。
5.浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液
（1）电荷守恒式： 。
（2）元素守恒式： 。
（3）质子守恒式： 。
（4）粒子浓度由大到小的顺序（含CH3COOH）： 。
6.浓度均为0.1 mol·L－1 Na2CO3和NaHCO3的混合溶液
（1）电荷守恒式： 。
（2）元素守恒式： 。
（3）质子守恒式： 。
（4）离子浓度由大到小的顺序： 。
混合溶液中粒子浓度大小比较的思维流程
考点二 不同溶液中相同粒子浓度大小的比较
在常温下，有下列五种溶液：
①0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液
②0.1 mol·L－1 CH3COONH4溶液
③0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液
④0.1 mol·L－1 NH3·H2O和0.1 mol·L－1 NH4Cl混合液
⑤0.1 mol·L－1氨水。
（1）溶液①呈 （填“酸”“碱”或“中”）性，其原因是
（用离子方程式表示）。
（2）在上述五种溶液中，pH最小的是 （填序号）。
（3）溶液①②③中c（N）由小到大的顺序是 ，溶液④⑤中c（N）的大小关系是 。
（4）在溶液④中， 的浓度为0.1 mol·L－1。
（5）常温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度 （填“＞”“＜”或“＝”）N的水解程度，CH3COO－与N浓度的大小关系是c（CH3COO－） （填“＞”“＜”或“＝”）c（N）。
1.25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、
④（NH4）2SO4、⑤（NH4）2Fe（SO4）2，c（N）由大到小的顺序为 。
2.比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小关系。
（1）浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S溶液、②NaHS溶液、③Na2S溶液、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是 。
（2）相同浓度的下列溶液：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c（CH3COO－）由大到小的顺序是 。
比较不同溶液中同一离子浓度大小的方法：选好参照物，分组比较，各个击破。
1.判断正误（正确打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2024·安徽高考）Na2S溶液中：c（H＋）＋c（Na＋）＝c（OH－）＋c（HS－）＋2c（S2－）。（ ）
（2）（2024·江苏高考）将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3，该溶液中c（HS）＋c（S）＞c（H＋）。（ ）
（3）（2024·江苏高考）已知：室温下Ka1（H2SO3）＝1.3×10－2，Ka2（H2SO3）＝6.2×10－8。将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气，此时溶液中：c（S）＞c（HS）。（ ）
（4）（2024·浙江1月选考）已知：常温下，H2SO3：Ka1＝1.4×10－2，Ka2＝6.0×10－8。H2SO3溶液中存在：c（H＋）＞c（HS）＞c（S）＞c（OH－）。（ ）
（5）（2023·重庆高考）（NH4）2SO4的饱和溶液中：c（H＋）＋c（N）＋c（NH3·H2O）＝c（OH－）＋2c（S）。（ ）
（6）（2023·江苏高考）0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC）＋2c（C）。（ ）
（7）（2023·江苏高考）0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c（F－）＝c（Na＋）＋c（H＋）。（ ）
（8）（2024·安徽高考）已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L－1，Ka1（H2S）＝10－6.97，Ka2（H2S）＝10－12.90。0.01 mol·L－1 Na2S溶液中：c（Na＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）。（ ）
2.（2023·天津高考10题）在浓度为0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中，如下说法正确的是（ ）
A.溶液中浓度最大的离子是H2P
B.c（H3PO4）＋c（H2P）＋c（HP）＋c（P）＝0.1 mol·L－1
C.c（Na＋）＋c（H＋）＝c（H2P）＋2c（HP）＋3c（P）
D.磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为Ka2＝
3.（2022·重庆高考11题）某小组模拟成垢—除垢过程如图。
100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是（ ）
A.经过步骤①，溶液中c（Ca2＋）＋c（Na＋）＝c（Cl－）
B.经过步骤②，溶液中c（Na＋）＝4c（S）
C.经过步骤②，溶液中c（Cl－）＝c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）
D.经过步骤③，溶液中c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝c（Cl－）
4.（2022·浙江6月选考23题）25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液（醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终点的pH突跃范围4.3～9.7）。下列说法不正确的是（ ）
A.恰好中和时，溶液呈碱性
B.滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为H＋＋OH－H2O
C.滴定过程中，c（Cl－）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）
D.pH＝7时，c（Na＋）＞c（Cl－）＞c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）
第45讲 溶液中粒子浓度的“静态分析”
【考点·全面突破】
考点一
必备知识夯实
（一）1.（1）c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（N） （2）c（H2S）＞c（H＋）＞c（HS－）＞c（S2－） 2.（1）c（Cl－）＞c（N）＞c（H＋）＞c（NH3·H2O） （2）c（C）＞c（HC）＞c（H2CO3）
（二）1.c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HC）＋c（OH－）＋2c（C）
2.HC＋H2OH2CO3＋OH－ c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）＝c（Na＋）
3.c（H＋）＋c（H2CO3）＝c（OH－）＋c（C）
关键能力突破
1.（1）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HS）＋2c（S）
（2）c（Na＋）＝c（S）＋c（HS）＋c（H2SO3）
（3）c（H＋）＋c（H2SO3）＝c（OH－）＋c（S）
（4）c（Na＋）＞c（HS）＞c（H＋）＞c（S）＞c（OH－）
2.（1）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HS－）＋2c（S2－）
（2）c（Na＋）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S）
（3）c（OH－）＝c（H＋）＋c（HS－）＋2c（H2S）
（4）c（Na＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）＞c（H＋）
3.A NaH2PO2的水溶液加水稀释，H2P水解程度增大，但由于溶液体积增大程度更大，所以c（H3PO2）、c（OH－）变小，溶液中c（H＋）变大，所以应变小，A错误。
4.（1）c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H＋）
（2）2c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）
（3）c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H＋）＞c（OH－）
5.（1）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）
（2）c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝2c（Na＋）
（3）2c（H＋）＋c（CH3COOH）＝2c（OH－）＋c（CH3COO－）
（4）c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（OH－）
6.（1）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋2c（C）＋c（HC）
（2）2c（Na＋）＝3[c（C）＋c（HC）＋c（H2CO3）]
（3）2c（OH－）＋c（C）＝2c（H＋）＋c（HC）＋3c（H2CO3）
（4）c（Na＋）＞c（HC）＞c（C）＞c（OH－）＞c（H＋）
考点二
必备知识夯实
（1）酸 N＋H2ONH3·H2O＋H＋ （2）③ （3）②＜①＜③ ④＞⑤ （4）Cl－ （5）＝ ＝
关键能力突破
1.⑤＞④＞③＞①＞②
解析：分析流程为
2.（1）③＞②＞④＞① （2）②＞①＞③
【真题·体验品悟】
1.（1）√ （2）× （3）× （4）√ （5）× （6）√ （7）× （8）×
2.B 0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中，浓度最大的离子是Na＋，A项错误；B项中的等式是NaH2PO4溶液中的元素守恒，正确；C项中的等式是NaH2PO4溶液中的电荷守恒，但缺少氢氧根离子，错误；磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式书写不正确（分子、分母颠倒了），D项错误。
3.D A项，经过步骤①，100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液和0.01 mol Na2SO4反应的化学方程式为CaCl2＋Na2SO42NaCl＋CaSO4↓，生成0.02 mol NaCl和0.01 mol CaSO4，CaSO4微溶，则溶液中含有S和Ca2＋，则c（Ca2＋）＋c（Na＋）＞c（Cl－），错误；B项，步骤②中，CaSO4（s）＋Na2CO3（aq）CaCO3（s）＋Na2SO4（aq），步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01 mol Na2SO4、0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，则c（Na＋）＝6c（S），错误；C项，经过步骤②，反应后的溶质为0.01 mol Na2SO4、0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，存在元素守恒：c（Cl－）＝2c（C）＋2c（HC）＋2c（H2CO3），错误；D项，步骤③中，CaCO3＋2CH3COOHCa（CH3COO）2＋H2O＋CO2↑，反应后的溶液中含有0.02 mol NaCl、0.01 mol Ca（CH3COO）2、0.01 mol Na2SO4，则c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝c（Cl－），正确。
4.B 恰好中和时，生成NaCl、醋酸钠，CH3COO－水解显碱性，A项正确；加入20 mL NaOH溶液时，溶液为NaCl和CH3COOH的混合溶液，此时溶液中c（H＋）≈＝ mol·L－1＝×10－3 mol·L－1＞1×10－4.3 mol·L－1，因此滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，盐酸、醋酸均与NaOH发生反应，其中CH3COOH为弱电解质，在离子方程式书写中用化学式表示，B项错误；滴定过程中，c（Cl－）×V＝[c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）]×V＝0.1 mol·L－1×0.02 L，C项正确；加入20 mL NaOH溶液时，溶液为NaCl和CH3COOH的混合溶液，呈酸性，则需要再加入NaOH溶液使溶液呈中性，故c（Na＋）＞c（Cl－），醋酸为弱电解质，故c（Cl－）＞c（CH3COO－），CH3COO－的水解常数Kh＝＝＜Ka，醋酸的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c（CH3COO－）＞c（CH3COOH），D项正确。
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第45讲 溶液中粒子浓度的“静态分析”
高中总复习·化学
课标要求
1. 理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。
2. 掌握电解质溶液中各组分之间的守恒关系和浓度大小比较。
考点·全面突破
01
真题·体验品悟
02
课时·跟踪检测
03
考点·全面突破
锁定要点，聚焦应用
考点一 同一溶液中不同粒子浓度大小的比较
（一）熟知两大理论、构建思维基点
1. 电离平衡理论
（1）弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考
虑水的电离，如氨水中，NH3·H2O、N 、OH－浓度的大小关系：
。
（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离（第一步电离
程度远大于第二步电离）。如H2S溶液中，H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大
小关系： 。
c
（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（N ）
c（H2S）＞c（H＋）＞c（HS－）＞c（S2－）
2. 水解平衡理论
（1）水解过程是微弱的，如NH4Cl溶液中，N 、Cl－、NH3·H2O、H＋
的浓度大小关系： 。
（2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如
Na2CO3溶液中，C 、HC 、H2CO3的浓度大小关系：
。
c（Cl－）＞c（N ）＞c（H＋）＞c （NH3·H2O）
c（C ）
＞c（HC ）＞c（H2CO3）
（二）巧用“三个守恒”，明确浓度关系
1. 电荷守恒
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带的
电荷总数一定等于阳离子所带的电荷总数。如NaHCO3溶液中存在Na＋、H
＋、HC 、C 、OH－，其电荷守恒式为
。
c（Na＋）＋c（H＋）＝c
（HC ）＋c（OH－）＋2c（C ）
2. 元素守恒
在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了
变化。离子所含的某种元素在变化前后是守恒的。
如NaHCO3溶液中既存在HC 的电离：HC H＋＋C ，又存在
HC 的水解： ，其元素守恒式为
。
HC ＋H2O H2CO3＋OH－
c （C ）＋c（HC ）＋c（H2CO3）＝c（Na＋）
3. 质子守恒
电解质溶液中，由于电离、电解等过程的发生，往往存在质子（H＋）的转
移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
质子守恒的书写技巧（以NaHCO3溶液为例）：
电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC ）＋2c
（C ）…①
元素守恒：c（Na＋）＝c（HC ）＋c（C ）＋c（H2CO3）…②
将②代入①整理得质子守恒式：
。
c（H＋）＋c（H2CO3）＝c（OH－）
＋c（C ）
一 单一溶液中粒子浓度关系
1. 0.1 mol·L－1 NaHSO3溶液
（1）电荷守恒式：
。
（2）元素守恒式： 。
（3）质子守恒式： 。
（4）离子浓度由大到小的顺序：
。
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HS ）＋
2c（S ）
c（Na＋）＝c（S ）＋c（HS ）＋c（H2SO3）
c（H＋）＋c（H2SO3）＝c（OH－）＋c（S ）
c（Na＋）＞c（HS ）＞c（H＋）
＞c（S ）＞c（OH－）
2. 0.1 mol·L－1 Na2S溶液
（1）电荷守恒式：
。
（2）元素守恒式： 。
（3）质子守恒式： 。
（4）离子浓度由大到小的顺序：
。
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HS－）＋
2c（S2－）
c（Na＋）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S）
c（OH－）＝c（H＋）＋c（HS－）＋2c（H2S）
c（Na＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞
c（HS－）＞c（H＋）
3. 次磷酸（H3PO2）是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH溶液完全
反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的是（ ）
A. NaH2PO2的水溶液加水稀释， 变大
B. H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2 H2P ＋H＋
C. NaH2PO2溶液中：c（Na＋）＞c（H2P ）＞c（OH－）＞c（H＋）
D. NaH2PO2溶液中：c（H2P ）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（Na＋）
√
解析： NaH2PO2的水溶液加水稀释，H2P 水解程度增大，但由于溶
液体积增大程度更大，所以c（H3PO2）、c（OH－）变小，溶液中c（H
＋）变大，所以 应变小，A错误。
正盐溶液质子守恒式的直接书写方法
依据水的电离平衡书写。在溶液中无论由水电离出的H＋和OH－以什
么形式存在，水电离产生的H＋和OH－的物质的量总是相等的。若溶液溶
质是单一盐类，以Na2S溶液为例，则可依据如图所示方法进行快速书写。
二 混合溶液中粒子浓度关系
4. 常温下，等浓度NaOH和CH3COOH溶液按1∶2体积比混合后pH＜7。
（1）电荷守恒：
；
（2）元素守恒： ；
（3）离子浓度由大到小的顺序：
。
c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H
＋）
2c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）
c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（H
＋）＞c（OH－）
5. 浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液
（1）电荷守恒式： 。
（2）元素守恒式： 。
（3）质子守恒式：
。
（4）粒子浓度由大到小的顺序（含CH3COOH）：
。
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）
c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝2c（Na＋）
2c（H＋）＋c（CH3COOH）＝2c（OH－）＋c
（CH3COO－）
c（CH3COO－）＞c
（Na＋）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（OH－）
6. 浓度均为0.1 mol·L－1 Na2CO3和NaHCO3的混合溶液
（1）电荷守恒式：
。
（2）元素守恒式：
。
（3）质子守恒式：
。
（4）离子浓度由大到小的顺序：
。
c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋2c（C ）
＋c（HC ）
2c（Na＋）＝3[c（C ）＋c（HC ）＋c
（H2CO3）]
2c（OH－）＋c（C ）＝2c（H＋）＋c
（HC ）＋3c（H2CO3）
c（Na＋）＞c（HC ）＞c
（C ）＞c（OH－）＞c（H＋）
混合溶液中粒子浓度大小比较的思维流程
考点二 不同溶液中相同粒子浓度大小的比较
在常温下，有下列五种溶液：①0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液 ②0.1 mol·L－1
CH3COONH4溶液
③0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液 ④0.1 mol·L－1 NH3·H2O和0.1 mol·L－1
NH4Cl混合液 ⑤0.1 mol·L－1氨水。
（1）溶液①呈 （填“酸”“碱”或“中”）性，其原因是
（用离子方程式表示）。
（2）在上述五种溶液中，pH最小的是 （填序号）。
酸
N
＋H2O NH3·H2O＋H＋
③
（3）溶液①②③中c（N ）由小到大的顺序是 ，溶液
④⑤中c（N ）的大小关系是 。
（4）在溶液④中， 的浓度为0.1 mol·L－1。
（5）常温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度
（填“＞”“＜”或“＝”）N 的水解程度，CH3COO－与N 浓度
的大小关系是c（CH3COO－） （填“＞”“＜”或“＝”）c
（N ）。
②＜①＜③
④＞⑤
Cl－
＝
＝
1.25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液：
①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、
④（NH4）2SO4、⑤（NH4）2Fe（SO4）2，c（N ）由大到小的顺序
为 。
⑤＞④＞③＞①＞②
解析：分析流程为
2. 比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小关系。
（1）浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S溶液、②NaHS溶液、③Na2S溶液、④
H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是 。
（2）相同浓度的下列溶液：①CH3COONH4、②CH3COONa、③
CH3COOH，c（CH3COO－）由大到小的顺序是 。
③＞②＞④＞①
②＞①＞③
比较不同溶液中同一离子浓度大小的方法：选好参照物，分组比较，
各个击破。
真题·体验品悟
感悟高考，明确方向
1. 判断正误（正确打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2024·安徽高考）Na2S溶液中：c（H＋）＋c（Na＋）＝c（OH－）
＋c（HS－）＋2c（S2－）。 （ √ ）
（2）（2024·江苏高考）将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3，该溶液中
c（HS ）＋c（S ）＞c（H＋）。 （ × ）
（3）（2024·江苏高考）已知：室温下Ka1（H2SO3）＝1.3×10－2，Ka2
（H2SO3）＝6.2×10－8。将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶
液pH＝4时停止通气，此时溶液中：c（S ）＞c（HS ）。
（ × ）
√
×
×
（4）（2024·浙江1月选考）已知：常温下，H2SO3：Ka1＝1.4×10－2，Ka2
＝6.0×10－8。H2SO3溶液中存在：c（H＋）＞c（HS ）＞c（S ）
＞c（OH－）。 （ √ ）
（5）（2023·重庆高考）（NH4）2SO4的饱和溶液中：c（H＋）＋c
（N ）＋c（NH3·H2O）＝c（OH－）＋2c（S ）。 （ × ）
（6）（2023·江苏高考）0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c（Na＋）＋c（H
＋）＝c（OH－）＋c（HC ）＋2c（C ）。 （ √ ）
（7）（2023·江苏高考）0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c（F－）＝c（Na＋）
＋c（H＋）。 （ × ）
（8）（2024·安徽高考）已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L－
1，Ka1（H2S）＝10－6.97，Ka2（H2S）＝10－12.90。0.01 mol·L－1 Na2S溶液
中：c（Na＋）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（HS－）。（ ×）
√
×
√
×
×
2. （2023·天津高考10题）在浓度为0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中，如下
说法正确的是（ ）
A. 溶液中浓度最大的离子是H2P
B. c（H3PO4）＋c（H2P ）＋c（HP ）＋c（P ）＝0.1 mol·L－1
C. c（Na＋）＋c（H＋）＝c（H2P ）＋2c（HP ）＋3c（P ）
D. 磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为Ka2＝
√
解析： 0.1 mol·L－1的NaH2PO4溶液中，浓度最大的离子是Na＋，A项错
误；B项中的等式是NaH2PO4溶液中的元素守恒，正确；C项中的等式是
NaH2PO4溶液中的电荷守恒，但缺少氢氧根离子，错误；磷酸第二步电离
平衡的平衡常数表达式书写不正确（分子、分母颠倒了），D项错误。
3. （2022·重庆高考11题）某小组模拟成垢—除垢过程如图。
100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液
……
忽略体积变化，且步骤②中反应完全。下列说法正确的是（ ）
A. 经过步骤①，溶液中c（Ca2＋）＋c（Na＋）＝c（Cl－）
B. 经过步骤②，溶液中c（Na＋）＝4c（S ）
C. 经过步骤②，溶液中c（Cl－）＝c（C ）＋c（HC ）＋c
（H2CO3）
D. 经过步骤③，溶液中c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝c（Cl－）
√
解析： A项，经过步骤①，100 mL 0.1 mol·L－1 CaCl2水溶液和
0.01 mol Na2SO4反应的化学方程式为CaCl2＋Na2SO4 2NaCl＋
CaSO4↓，生成0.02 mol NaCl和0.01 mol CaSO4，CaSO4微溶，则溶液
中含有S 和Ca2＋，则c（Ca2＋）＋c（Na＋）＞c（Cl－），错误；B
项，步骤②中，CaSO4（s）＋Na2CO3（aq） CaCO3（s）＋
Na2SO4（aq），步骤②中反应完全，则反应后的溶质为0.01 mol
Na2SO4、0.01 mol Na2CO3和0.02 mol NaCl，则c（Na＋）＝6c
（S ），错误；
C项，经过步骤②，反应后的溶质为0.01 mol Na2SO4、0.01 mol
Na2CO3和0.02 mol NaCl，存在元素守恒：c（Cl－）＝2c（C ）＋
2c（HC ）＋2c（H2CO3），错误；D项，步骤③中，CaCO3＋
2CH3COOH Ca（CH3COO）2＋H2O＋CO2↑，反应后的溶液中含
有0.02 mol NaCl、0.01 mol Ca（CH3COO）2、0.01 mol Na2SO4，则
c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝c（Cl－），正确。
4. （2022·浙江6月选考23题）25 ℃时，向20 mL浓度均为0.1 mol·L－1的盐
酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液（醋酸的Ka＝
1.8×10－5；用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定20 mL等浓度的盐酸，滴定终
点的pH突跃范围4.3～9.7）。下列说法不正确的是（ ）
A. 恰好中和时，溶液呈碱性
B. 滴加NaOH溶液至pH＝4.3的过程中，发生反应的离子方程式为H＋＋
OH－ H2O
C. 滴定过程中，c（Cl－）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）
D. pH＝7时，c（Na＋）＞c（Cl－）＞c（CH3COO－）＞c
（CH3COOH）
√
解析： 恰好中和时，生成NaCl、醋酸钠，CH3COO－水解显碱性，A项
正确；加入20 mL NaOH溶液时，溶液为NaCl和CH3COOH的混合溶液，此
时溶液中c（H＋）≈ ＝ mol·L－1＝
×10－3 mol·L－1＞1×10－4.3 mol·L－1，因此滴加NaOH溶液至pH＝4.3
的过程中，盐酸、醋酸均与NaOH发生反应，其中CH3COOH为弱电解质，
在离子方程式书写中用化学式表示，B项错误；滴定过程中，c（Cl－）
×V＝[c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）]×V＝0.1 mol·L－1×0.02 L，
C项正确；
加入20 mL NaOH溶液时，溶液为NaCl和CH3COOH的混合溶液，呈酸性，
则需要再加入NaOH溶液使溶液呈中性，故c（Na＋）＞c（Cl－），醋酸为
弱电解质，故c（Cl－）＞c（CH3COO－），CH3COO－的水解常数Kh＝
＝ ＜Ka，醋酸的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c
（CH3COO－）＞c（CH3COOH），D项正确。
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一、选择题（本题包括10小题，每小题只有一个选项符合题意）
1. 有关醋酸钠溶液中粒子浓度大小的比较，下列关系式中正确的是（ ）
A. c（CH3COO－）＞c（Na＋）
B. c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）
C. c（Na＋）＝c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）
D. c（Na＋）＝c（CH3COO－）
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√
解析： CH3COO－部分水解，正确的浓度关系为c（CH3COO－）＜c
（Na＋），A、D错误；醋酸钠溶液中存在电荷守恒：c（Na＋）＋c（H
＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），B错误；醋酸钠溶液中存在元素守
恒：c（Na＋）＝c（CH3COOH）＋c（CH3COO－），C正确。
2. 25 ℃时，测得某Na2S溶液的pH＝8，下列有关该溶液的说法正确的是
（ ）
A. c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（S2－）＋c（OH－）
B. 加少量水稀释，溶液中所有离子浓度均减小
C. 通入少量Cl2，溶液中S2－浓度增大
D. 2c（H2S）＋c（HS－）＝9.9×10－7 mol·L－1
√
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解析： Na2S溶液中存在电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（S2－）
＋c（HS－）＋c（OH－），A错误；加少量水稀释，根据Kw＝c（H
＋）·c（OH－），溶液中除了c（H＋）增大，其余离子的浓度均减小，B
错误；通入少量Cl2，会发生反应：Cl2＋S2－ 2Cl－＋S↓，因此溶液中S2
－浓度减小，C错误；根据质子守恒式：2c（H2S）＋c（HS－）＋c（H
＋）＝c（OH－），因此2c（H2S）＋c（HS－）＝c（OH－）－c（H＋）
＝10－6 mol·L－1－10－8 mol·L－1＝9.9×10－7 mol·L－1，D正确。
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3. 25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中
滴加0.1 mol·L－1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是（ ）
A. 未加盐酸时：c（OH－）＞c（Na＋）＝c（NH3·H2O）
B. 加入10 mL盐酸时：c（N ）＋c（H＋）＝c（OH－）
C. 加入盐酸至溶液pH＝7时：c（Cl－）＝c（Na＋）
D. 加入20 mL盐酸时：c（Cl－）＝c（N ）＋c（Na＋）
√
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解析： A项，未加盐酸时，NH3·H2O部分电离，所以c（OH－）＞c
（Na＋）＞c（NH3·H2O），错误，B项，加入10 mL盐酸时，c（Cl－）＝
c（Na＋），再由电荷守恒可知c（N ）＋c（H＋）＝c（OH－），正
确；C项，由电荷守恒得：c（Na＋）＋c（N ）＋c（H＋）＝c（Cl
－）＋c（OH－），pH＝7时，c（H＋）＝c（OH－），所以有c（Cl－）
＞c（Na＋），错误；D项，当加入20 mL盐酸时，溶液中溶质为NaCl、
NH4Cl，溶液呈酸性，即c（H＋）＞c（OH－），再根据电荷守恒可得：c
（Cl－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（N ）＋c（Na＋），则c（Cl
－）＞c（N ）＋c（Na＋），错误。
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4. 下列各粒子浓度的大小比较正确的是（ ）
A. 0.1 mol·L－1K2CO3溶液中：c（OH－）＝c（HC ）＋c（H＋）＋c
（H2CO3）
B. 常温时将等体积的盐酸和氨水混合后pH＝7，则c（N ）＞c（Cl－）
C. N 浓度相同的下列溶液：①（NH4）2Fe（SO4）2、②（NH4）
2CO3、③（NH4）2SO4，各溶液浓度大小顺序：③＞②＞①
D. 含有N 、Cl－、OH－、H＋的溶液中，离子浓度大小关系可能为c
（Cl－）＞c（N ）＞c（H＋）＞c（OH－）
√
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解析： 碳酸钾水解使溶液显碱性，质子守恒：c（OH－） ＝ c
（HC ） ＋ c（H＋） ＋ 2c（H2CO3），A错误；根据电荷守恒：c
（N ） ＋ c（H＋）＝ c（Cl－） ＋ c（OH－），混合溶液的pH＝7，则
c（N ） ＝ c（Cl－），B错误；① （NH4）2Fe（SO4）2中Fe2＋水解抑
制N 的水解，②（NH4）2CO3中C 水解促进N 的水解，③
（NH4）2SO4中硫酸根离子对N 的水解无影响，当N 浓度相同时，
溶液浓度大小顺序：②＞③＞①，C错误；根据电荷守恒：c（N ） ＋
c（H＋）＝ c（Cl－） ＋ c（OH－），离子浓度大小关系可能为c（Cl－ ）
＞ c（N ） ＞ c（H＋ ） ＞ c（OH－ ），D正确。
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5. 已知HCN的电离常数Ka＝6.2×10－10。用物质的量都是0.1 mol的HCN
和NaCN混合后配成1 L溶液，经测定溶液呈碱性。对于混合溶液中下列关
系式正确的是（ ）
A. c（Na＋）＜c（CN－）
B. c（CN－） ＞ c（HCN）
C. c（HCN）＋c（CN－）＝0.2 mol·L－1
D. c（CN－）＋c（OH－）＝0.1 mol·L－1
√
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解析： HCN的电离常数为6.2×10－10，说明HCN为弱酸。0.1 mol的
HCN和NaCN混合后配成1 L溶液，经测定溶液呈碱性，说明CN－的水解程
度大于HCN的电离程度，因此混合溶液中c（HCN）＞c（Na＋）＞c
（CN－），A、B错误；根据元素守恒，c（HCN）＋c（CN－）＝0.2
mol·L－1，C正确；根据电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CN－）＋c
（OH－），因此有c（CN－）＋c（OH－）＞0.1 mol·L－1，D错误。
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6. 尿酸钠（NaUr）被认为和痛风性关节病的发病机理有关。已知尿酸钠
（NaUr）溶液呈碱性。NaUr溶液与盐酸恰好完全反应后的溶液中，下列关
系式不正确的是（ ）
A. c（Na＋）＝c（Ur－）＋c（HUr）
B. c（Cl－）＞c（Ur－）＞c（OH－）
C. c（Na＋）＋c（H＋）＝c（Ur－）＋c（OH－）
D. c（H＋）＝c（Ur－）＋c（OH－）
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解析： 由尿酸钠溶液呈碱性可知HUr是弱酸，NaUr溶液与盐酸恰好完
全反应：NaUr＋HCl NaCl＋HUr，溶液中含有的溶质为等物质的量的
NaCl和HUr。根据元素守恒：c（Na＋）＝c（Ur－）＋c（HUr），A正
确；溶液中离子浓度的大小关系应为c（Cl－）＞c（Ur－）＞c（OH－），B正确；根据电荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（Ur－）＋c（OH－）＋c（Cl－），C错误；根据质子守恒：c（H＋）＝c（Ur－）＋c（OH－），D正确。
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7. 已知室温下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液呈弱酸性，下列叙述中正确的
是（ ）
A. c（C2 ）＜c（H2C2O4）
B. Ka1（H2C2O4）·Ka2（H2C2O4）＜Kw
C. 加等浓度NaOH溶液，c（HC2 ）＋2c（C2 ）的值减小
D. 加水稀释，溶液酸性减弱，但n（H＋）·n（OH－）的值不变
√
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解析： 由NaHC2O4溶液呈弱酸性，可知HC2 的电离程度大于自身的
水解程度，故c（C2 ）＞c（H2C2O4），A错误；设溶液中c
（HC2 ）＝c mol·L－1，由HC2 电离过程可得：c（H＋）≈
mol·L－1，由HC2 水解过程可得：c（OH－）≈ mol·L－1，因c
（H＋）＞c（OH－），所以 ＞ ，可得Ka1
（H2C2O4）·Ka2（H2C2O4）＞Kw，B错误；
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由电荷守恒：c（HC2 ）＋2c（C2 ）＋c（OH－）＝c（Na＋）＋c
（H＋），可得c（HC2 ）＋2c（C2 ）＝c（Na＋）＋c（H＋）－c
（OH－），加入同浓度的NaOH溶液，c（Na＋）不变，但c（H＋）减小，
c（OH－）增大，所以c（HC2 ）＋2c（C2 ）的值减小，C正确；加
水稀释，c（H＋）减小，酸性减弱，n（H＋）·n（OH－）＝[c（H
＋）·V]·[c（OH－）·V]＝c（H＋）·c（OH－）·V2＝KwV2，所以加水稀释，
n（H＋）·n（OH－）的值增大，D错误。
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8. （2024·吉安模拟）0.1 mol·L－1 Ba（OH）2溶液与0.1 mol·L－1的铵明矾
[NH4Al（SO4）2]溶液等体积混合，反应后混合液各离子浓度大小比较合
理的是（ ）
A. c（S ）＞c（N ）＞c（A ）＞c（OH－）＞c（H＋）
B. c（N ）＞c（S ）＞c（A ）＞c（OH－）＞c（H＋）
C. c（S ）＞c（N ）＞c（A ）＞c（H＋）＞c（OH－）
D. c（S ）＞c（A ）＞c（N ）＞c（H＋）＞c（OH－）
√
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解析： 设两溶液的体积都为1 L，两溶液混合前所含离子的物质的量为
Ba2＋ 0.1 mol、OH－ 0.2 mol、N 0.1 mol、A 0.1 mol、S 0.2
mol，由于生成硫酸钡沉淀，钡离子沉淀完全，S 余0.1 mol，由于生成
氢氧化铝沉淀，氢氧根离子沉淀完全，A 余约0.033 mol，由于N
水解使溶液呈酸性，所以离子浓度关系为c（S ）＞c（N ）＞c
（A ）＞c（H＋）＞c（OH－）。
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9. 50 ℃时，下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是（ ）
A. pH＝4的CH3COOH溶液中，c（H＋）＝c（CH3COO－）＝1.0×10－4
mol·L－1
B. CH3COOH和CH3COONa的酸性混合溶液中，c（CH3COO－）＞c（Na＋）
C. Na2SO3溶液中，c（Na＋）＝2c（S ）＋c（HS ）＋c
（H2SO3）
D. pH＝12的NaOH溶液中：c（OH－）＝1.0×10－2 mol·L－1
√
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解析： A项，pH＝4的CH3COOH溶液中，c（H＋）＝1.0×10－4 mol·L
－1，根据电荷守恒可得c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），故c
（H＋）＞c（CH3COO－），错误；B项，CH3COOH和CH3COONa的酸性
混合溶液中，c（OH－）＜c（H＋），根据电荷守恒得c（H＋）＋c（Na
＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－），则c（Na＋）＜c（CH3COO－），正
确；C项，Na2SO3溶液中存在元素守恒：c（Na＋）＝2c（S ）＋2c
（HS ）＋2c（H2SO3），错误；D项，在50 ℃时，Kw＞1.0×10－14，
pH＝12，c（H＋）＝1.0×10－12 mol·L－1，所以此时c（OH－）＞1.0×10
－2 mol·L－1，错误。
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10. Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16～10.83范围内，
25 ℃时，Ka1（H2CO3）＝4×10－7、Ka2（H2CO3）＝5×10－11。下列说法
不正确的是（ ）
A. 0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液pH约为12
B. pH＝8的NaHCO3溶液中，水电离产生的c（OH－）＝10－6 mol·L－1
C. 0.1 mol·L－1的 NaHCO3溶液中存在：c（HC ）＞c（H2CO3）＞c
（C ）
D. pH＝10的该缓冲溶液中存在：c（Na＋）＝c（C ）＋c（HC ）
＋c（H2CO3）
√
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解析： A项，由Kh（C ）＝ ＝ 可
得，0.5 mol·L－1的Na2CO3溶液中c（OH－）≈
＝ mol·L－1＝0.01 mol·L－1，则pH约为12，正确；B项，
NaHCO3溶液中碳酸氢根离子的水解促进水的电离，pH＝8的NaHCO3溶液
中c（H＋）＝10－8 mol·L－1，所以水电离产生的c（OH－）＝10－6 mol·L－1，
正确；C项，NaHCO3溶液显碱性，说明HC 的水解程度大于其电离程度，
所以c（HC ）＞c（H2CO3）＞c（C ），正确；D项，由元素守恒
可知，NaHCO3溶液中c（Na＋）＝c（C ）＋c（HC ）＋c
（H2CO3），Na2CO3溶液中c（Na＋）＝2c（C ）＋2c（HC ）＋
2c（H2CO3），则pH＝10的Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液中，c（Na＋）＞c
（C ）＋c（HC ）＋c（H2CO3），错误。
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二、非选择题（本题包括2小题）
11. 醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是
其常见的盐[已知：25 ℃时，Ka（CH3COOH）＝1.69×10－5]。请回
答下列问题：
（1）下列对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的说法正确的是 （填字母，下同）。
A. 加水稀释，醋酸的电离程度增大，醋酸钠的水解程度减小
B. 升高温度，可以促进醋酸的电离，抑制醋酸钠的水解
C. 醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解，醋酸钠抑制醋酸的电离
C
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解析：加水稀释或升高温度，醋酸的电离平衡和醋酸钠的水解平衡
均正向移动，则醋酸的电离程度、醋酸钠的水解程度均增大，A、B错误；
醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解，醋酸钠抑制醋酸的电
离，C正确。
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（2）物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积
混合（混合前后体积变化忽略不计），混合液中的下列关系式正确的
是 。
A. c（CH3COOH）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）
B. c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）
C. c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝0.1 mol·L－1
BC
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解析： 物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的CH3COOH和CH3COONa溶液
等体积混合，据电荷守恒可得：c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）
＋c（OH－），根据元素守恒有2c（Na＋）＝c（CH3COOH）＋c
（CH3COO－），综合以上式子可得2c（H＋）＋c（CH3COOH）＝c
（CH3COO－）＋2（OH－），A错误，B正确；据元素守恒可得：c
（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝2c（Na＋）＝0.1 mol·L－1，C正确。
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（3）常温时，将pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混合后，
溶液中c（Na＋） （填“＞”“＜”或“＝”）c（CH3COO－），
该溶液中电荷守恒表达式为
。
解析： 常温时，将pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的NaOH溶液等体积混
合，发生中和反应后，醋酸有剩余，所得溶液呈酸性，则有c（H＋）＞c
（OH－）；据电荷守恒可得：c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋
c（OH－），从而推知：c（Na＋）＜c（CH3COO－）。
＜
c（H＋）＋c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋
c（OH－）
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（4）常温时，将m mol·L－1的醋酸溶液和n mol·L－1的NaOH溶液等体积混
合后，所得溶液的pH＝7，则m与n的大小关系是m （填
“＞”“＜”或“＝”，下同）n，醋酸溶液中c（H＋） NaOH溶
液中c（OH－）。
解析： 常温时，将m mol·L－1的醋酸溶液和n mol·L－1的NaOH溶液等
体积混合后，所得溶液的pH＝7，此时溶液呈中性；若二者恰好完全反应
生成CH3COONa，溶液显碱性，欲使溶液呈中性，醋酸要稍过量，则有m
＞n。由于醋酸是弱电解质，部分电离，NaOH是强电解质，完全电离，若
醋酸溶液中c（H＋）等于NaOH溶液中c（OH－），混合后醋酸远远过
量，故醋酸溶液中c（H＋）小于NaOH溶液中c（OH－）。
＞
＜
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12. 电解质水溶液中存在电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡，请回答下
列问题。
（1）已知部分弱酸的电离常数如表：
弱酸 CH3COOH HCN H2CO3
电离常数 （25 ℃） Ka＝ 1.8×10－5 Ka＝ 4.3×10－10 Ka1＝5.0×10－7
Ka2＝5.6×10－11
①0.1 mol·L－1 NaCN溶液和0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中，c（CN
－） （填“＞”“＜”或“＝”）c（HC ）。
＜
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②常温下，pH相同的三种溶液：A. CH3COONa、B. NaCN、C. Na2CO3，
其物质的量浓度由大到小的顺序是 （填字母）。
③室温下，一定浓度的CH3COONa溶液的pH＝9，用离子方程式表示溶液
呈碱性的原因是 ，溶液中
＝ 。
ABC
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
1.8×104
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解析：①根据表格中数据可知，酸性：H2CO3＞HCN＞HC ，即CN－的水解能力强于HC ，因此等浓度的NaCN溶液和NaHCO3溶液中，c（CN－）＜c（HC ）；②根据电离平衡常数可知，酸性强弱顺序是CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HC ，酸越弱，相应的钠盐越容易水解，溶液的pH越大，则等pH的A. CH3COONa、B. NaCN、C. Na2CO3溶液的物质的量浓度由大到小的顺序是ABC；③CH3COONa是强碱弱酸盐，溶液中 ＝ ＝ ＝1.8×104。
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（2）室温时，下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是
（填字母）。
A. 0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c
（HC ）＋c（C ）
B. 0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液：c（Na＋）＝c（C ）＋c（HC ）
＋c（H2CO3）
C. 0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液：c（Na＋）＞c（HC ）＞c（C ）
＞c（H2CO3）
D. 浓度均为0.1 mol·L－1的Na2CO3和NaHCO3混合溶液：2c（H＋）＋c
（HC ）＋3c（H2CO3）＝2c（OH－）＋c（C ）
BD
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解析：A项，0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液中，依据电荷守恒，可得出：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC ）＋2c（C ），不正确；C项，0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中，HC 的电离程度小于其水解程度，所以c（C ）＜c（H2CO3），从而得出：c（Na＋）＞c（HC ）＞c（H2CO3）＞c（C ），不正确。
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①d点所示的溶液中离子浓度由大到小的顺序依次
为 。
②b点所示的溶液中c（N ）－c（NH3·H2O）＝
（写出准确值）。
c（Cl－）＞c（N ）＞c（H＋）＞c（OH－）
2（10－5－10－9）
mol·L－1
（3）室温下，用0.100 mol·L－1盐酸滴定20.00 mL 0.100 mol·L－1的某氨水，滴定曲线如图所示。
解析：①d点酸碱恰好完全反应生成氯化铵，溶液中离子浓度由大到小的顺序依次为c（Cl－）＞c（N ）＞c（H＋）＞c（OH－）；
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②b点溶液中溶质为浓度相等的氯化铵和一水合氨，存在电荷守恒：c
（N ）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（Cl－），存在元素守恒：c
（NH3·H2O）＋c（N ）＝2c（Cl－），所以得到：2c（H＋）＋c
（N ）＝2c（OH－）＋c（NH3·H2O），则c（N ）－c
（NH3·H2O）＝2c（OH－）－2c（H＋）＝2（10－5－10－9）mol·L－1。
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