第47讲 沉淀溶解平衡
一、选择题（本题包括9小题，每小题只有一个选项符合题意）
1.牙齿表面存在如下平衡：Ca5（PO4）3OH（s）5C（aq）＋3P（aq）＋OH－（aq） Ksp＝6.8×10－37，Ca5（PO4）3F的Ksp＝2.8×10－61。下列说法错误的是（ ）
A.在牙膏中添加适量的磷酸盐，能起到保护牙齿的作用
B.口腔中的食物残渣能产生有机酸，容易导致龋齿，使Ksp增大
C.正常口腔的pH接近中性，有利于牙齿健康
D.使用含氟牙膏，当Ca5（PO4）3OH（s）与Ca5（PO4）3F（s）共存时，≈2.4×1024
2.下列有关BaSO3沉淀溶解平衡的说法中错误的是（ ）
A.BaSO3的溶度积常数表达式Ksp（BaSO3）＝c（Ba2＋）·c（S）
B.BaSO3难溶于水，溶液中没有Ba2＋和S
C.升高温度，BaSO3的溶解度增大
D.向BaSO3悬浊液中加入Na2SO3固体，BaSO3溶解的量减少
3.探究Mg（OH）2的沉淀溶解平衡时，利用下表三种试剂进行实验，下列说法不正确的是（ ）
编号 ① ② ③
分散质 Mg（OH）2 HCl NH4Cl
备注 悬浊液 1 mol·L－1 1 mol·L－1
A.向①中滴加几滴酚酞溶液后，溶液显红色，说明Mg（OH）2是一种弱电解质
B.为了使悬浊液中Mg（OH）2溶解得更快，加入过量NH4Cl浓溶液并充分振荡，效果更好
C.①、③混合后发生反应：Mg（OH）2（s）＋2N（aq）M（aq）＋2NH3·H2O（aq）
D.向少量Mg（HCO3）2溶液中加入足量NaOH溶液，反应的离子方程式是M＋2HC＋4OH－Mg（OH）2↓＋2C＋2H2O
4.（2024·信阳模拟）已知Ksp（CaSO4）＝5×10－5，Ksp（CaCO3）＝3×10－9。按下列图示进行实验，下列说法正确的是（ ）
A.0.5 mol·L－1 Na2CO3溶液中存在：c（OH－）－c（H＋）＝c（HC）＋c（H2CO3）
B.反应CaSO4＋CCaCO3＋S正向进行，需满足＞×104
C.过滤后所得清液中一定存在：c（Ca2＋）＝
D.滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3＋2H＋Ca2＋＋CO2↑＋H2O
5.（2024·柳州模拟）下表是五种银盐的溶度积常数（25 ℃）：
化学式 AgCl Ag2SO4 Ag2S AgBr AgI
溶度积 1.8×10－10 1.4×10－5 6.3×10－50 7.7×10－13 8.51×10－16
下列说法错误的是（ ）
A.因AgI难溶于水，故其为弱电解质
B.五种物质在常温下溶解度最小的是Ag2S
C.在c（Cl－）＝c（Br－）＝c（I－）＝0.01 mol·L－1的混合溶液中，逐滴滴加硝酸银溶液，依次产生AgI、AgBr、AgCl沉淀
D.AgCl沉淀中加入NaBr溶液，可能会转化为AgBr沉淀
6.已知室温时Ksp（CaCO3）＝3.36×10－9，Ksp（CaF2）＝3.45×10－11。下列关于CaCO3和CaF2两悬浊液说法错误的是（ ）
A.CaCO3和CaF2两悬浊液中，前者的c（Ca2＋）较小
B.分别滴加稀硫酸，CaCO3与CaF2的溶度积常数均增大
C.分别加入0.1 mol·L－1的CaCl2溶液，c（C）和c（F－）均减小
D.CaCO3和CaF2共存的饱和溶液中，的值约为97.4
7.（2024·佛山模拟）探究Mg（OH）2沉淀溶解平衡的形成及移动情况，实验过程中溶液pH变化情况如图所示。下列说法错误的是（ ）
A.a点表示蒸馏水中加入过量Mg（OH）2固体
B.加入少量蒸馏水，可实现b～c段变化
C.饱和Mg（OH）2溶液中，c（OH－）＝10－3.5 mol·L－1
D.常用Mg（OH）2处理废水中的Cu2＋，可推测Ksp[Mg（OH）2]＞Ksp[Cu（OH）2]
8.（2024·台州模拟）已知：（ⅰ）2Cu2＋＋4I－2CuI↓＋I2；
（ⅱ）CuI为白色沉淀，CuOH为橙色沉淀，Ksp[Cu（OH）2]＝10－19.66。
现进行如下实验：
①将0.2 mol·L－1 CuSO4溶液与0.4 mol·L－1 KI溶液等体积混合，充分反应后过滤，测得滤液pH＝2；
②向滤液中滴加1滴稀NaOH溶液，出现白色沉淀；
③继续滴加NaOH溶液，数滴后又出现蓝色沉淀。
对该实验的解释不正确的是（ ）
A.①充分反应后可观察到白色沉淀和棕黄色溶液
B.②中未生成蓝色沉淀，说明Ksp[Cu（OH）2]＞Ksp（CuI）
C.③中出现蓝色沉淀时，反应（ⅰ）中的平衡可能逆向移动
D.无论②还是③，随着NaOH溶液的加入，c（I2）始终降低
9.分析化学中以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，测定c（Cl－）。
已知：ⅰ.K2CrO4溶液中存在平衡：2Cr＋2H＋Cr2＋H2O；
ⅱ.25 ℃时，Ksp（Ag2CrO4）＝2.0×10－12（砖红色），Ksp（AgCl）＝1.8×10－10（白色）。
下列分析不正确的是（ ）
A.实验中先产生白色沉淀，滴定终点时产生砖红色沉淀
B.产生白色沉淀时，存在AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）
C.当产生砖红色沉淀时，如果c（Cr）＝5.0×10－3 mol·L－1，Cl－已沉淀完全
D.滴定时应控制溶液pH在合适范围内，若pH过低，会导致测定结果偏低
二、非选择题（本题包括2小题）
10.我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活用水中镉的排放量不超过0.005 mg·L－1。处理含镉废水可采用化学沉淀法。
（1）写出磷酸镉[Cd3（PO4）2]沉淀溶解平衡常数的表达式：Ksp[Cd3（PO4）2]＝ 。
（2）一定温度下，CdCO3的Ksp＝4.0×10－12，Cd（OH）2的Ksp＝3.2×10－14，该温度下 [填“CdCO3”或“Cd（OH）2”]的饱和溶液中Cd2＋浓度较大。
（3）向某含镉废水中加入Na2S，当S2－浓度达到7.9×10－8 mol·L－1时，废水中Cd2＋的浓度为 mol·L－1[已知Ksp（CdS）＝7.9×10－27]，此时 （填“符合”或“不符合”）《生活饮用水卫生标准》。
（4）要将等体积的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合，是否能析出Ag2CrO4沉淀 [列式计算，不考虑溶液体积的变化，已知Ksp（Ag2CrO4）＝2×10－12]。
11.（1）向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液，当有BaCO3沉淀生成时溶液中＝ （结果保留两位有效数字）。已知Ksp（BaCO3）＝2.6×10－9，Ksp（BaSO4）＝1.1×10－10。
（2）若FeCl2与MgCl2混合溶液中c（Mg2＋）＝0.02 mol·L－1，加入双氧水和磷酸（设溶液体积增加1倍），使Fe3＋恰好沉淀完全即溶液中c（Fe3＋）＝1.0×10－5 mol·L－1，此时是否有Mg3（PO4）2沉淀生成？
。
[列式计算，FePO4、Mg3（PO4）2的Ksp分别为1.3×10－22、1.0×10－24]。
（3）已知：Sn与Si同族，25 ℃时相关的溶度积见表。
化学式 Sn（OH）4（或SnO2·2H2O） Fe（OH）3 Cu（OH）2
溶度积 1.0×10－56 4×10－38 2.5×10－20
①滤液中Fe3＋和Cu2＋的浓度相近，加入NaOH溶液，先得到的沉淀是 。②25 ℃时，为了使Cu2＋沉淀完全，需调节溶液H＋浓度不大于 mol·L－1。
第47讲 沉淀溶解平衡
1.B 在牙膏中添加适量的磷酸盐，使平衡逆向移动，生成Ca5（PO4）3OH（s）覆盖在牙齿表面，能起到保护牙齿的作用，A正确；Ksp只与温度有关，与溶液的酸碱性无关，B错误；＝
＝＝≈2.4×1024，D正确。
2.B BaSO3难溶于水，其悬浊液中存在平衡：BaSO3（s）Ba2＋（aq）＋S（aq），根据溶度积表达式，推出Ksp＝c（Ba2＋）·c（S），A正确；BaSO3虽难溶于水，BaSO3在水中溶解度较小，但溶液中有极少量的Ba2＋和S，B错误；多数物质的溶解度随着温度升高而增大，升高温度，BaSO3的溶解度增大，C正确；BaSO3悬浊液中存在平衡：BaSO3（s）Ba2＋（aq）＋S（aq），加入Na2SO3固体，溶液中c（S）增大，c（Ba2＋）减小，BaSO3溶解的量减少，D正确。
3.A 向Mg（OH）2悬浊液中滴加几滴酚酞溶液后，溶液显红色，则溶液呈碱性，说明Mg（OH）2能电离出OH－，是一种电解质，不能判断是否为弱电解质，A错误；Mg（OH）2溶解产生的OH－与NH4Cl溶液中的N结合生成NH3·H2O，能加快悬浊液中Mg（OH）2的溶解，B正确；因相同温度下，氢氧化镁比碳酸镁更难溶，碱过量时生成Mg（OH）2，D正确。
4.C 0.5 mol·L－1 Na2CO3溶液中存在质子守恒：c（OH－）＝c（H＋）＋c（HC）＋2c（H2CO3），A错误；该反应的平衡常数K＝＝＝＝＝×104，当浓度商＜K时，反应正向进行，B错误；上层清液为碳酸钙的饱和溶液，所以清液中满足c（Ca2＋）＝，C正确；醋酸为弱酸，不能拆成离子形式，D错误。
5.A AgI难溶于水，但是溶于水的AgI完全电离，故其为强电解质，A错误；从表格中数据可知，虽然硫化银与AgCl等不是同种类型的沉淀，但是Ag2S的溶度积常数远小于其他四种物质，因此五种物质中溶解度最小的为Ag2S，B正确；AgI、AgBr、AgCl三种沉淀为同类型沉淀，在c（Cl－）＝c（Br－）＝c（I－）＝0.01 mol·L－1的混合溶液中，逐滴滴加硝酸银溶液，溶度积小的先生成沉淀，即依次产生AgI、AgBr、AgCl沉淀，C正确；由于AgCl的Ksp大于AgBr的Ksp，AgCl沉淀中加入NaBr溶液，可能会生成AgBr沉淀，D正确。
6.B CaCO3悬浊液中c（Ca2＋）＝ mol·L－1≈5.8×10－5 mol·L－1，CaF2悬浊液中，Ksp（CaF2）＝c（Ca2＋）·c2（F－）＝4c3（Ca2＋），故c（Ca2＋）＝ mol·L－1≈2.1×10－4 mol·L－1，因此CaCO3和CaF2两悬浊液中，前者的c（Ca2＋）较小，A正确；溶度积只与温度有关，温度不变，溶度积常数不变，B错误；加入CaCl2溶液，Ca2＋浓度增大，CaCO3、CaF2的沉淀溶解平衡均逆向移动，c（C）和c（F－）均减小，C正确；同一溶液中，Ca2＋浓度相等，故＝≈97.4，D正确。
7.B a点前溶液的pH＝7，为纯水，a点后，溶液的pH逐渐增大，保持pH＝10.5，a点表示蒸馏水中加入过量Mg（OH）2固体，A正确；加入少量蒸馏水，平衡右移，但溶液仍为Mg（OH）2饱和溶液，pH不变，但b点和c点pH不同，B错误；饱和Mg（OH）2溶液中，pH＝10.5，则c（H＋）＝ 10－10.5 mol·L－1，c（OH－）＝＝ mol·L－1＝10－3.5 mol·L－1，C正确；用Mg（OH）2处理废水中的Cu2＋，Mg（OH）2可转化为Cu（OH）2，根据难溶电解质可转化为更难溶电解质，可知，Ksp[Mg（OH）2]＞Ksp[Cu（OH）2]，D正确。
8.B 将0.2 mol·L－1 CuSO4溶液与0.4 mol·L－1 KI溶液等体积混合发生反应：2Cu2＋＋4I－2CuI↓＋I2，故得到CuI白色沉淀和棕黄色溶液，A正确；②中未出现蓝色沉淀，说明I2反应得到I－后，继续生成CuI白色沉淀，但是c（OH－）与c（I－）大小未知，且两个沉淀是不同类型的沉淀，故无法比较Ksp[Cu（OH）2]和Ksp（CuI）的大小关系，B错误；继续滴加NaOH溶液，数滴后又出现蓝色沉淀，即Cu2＋与OH－反应，导致Cu2＋浓度减小，2Cu2＋＋4I－2CuI↓＋I2平衡逆向移动，C正确；②中加入NaOH溶液，I2与NaOH反应导致平衡正移，根据勒夏特列原理，c（I2）仍然降低；③中随着NaOH溶液的加入，2Cu2＋＋4I－2CuI↓＋I2平衡逆向移动，c（I2）降低，D正确。
9.D K2CrO4为指示剂，则硝酸银应该先和氯离子反应，然后再和铬酸根离子反应，故实验中先产生白色沉淀，滴定终点时产生砖红色沉淀，A正确；白色沉淀是氯化银，存在沉淀溶解平衡：AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq），B正确；当c（Cr）＝5.0×10－3 mol·L－1时，此时c（Ag＋）＝＝ mol·L－1＝2.0×10－5 mol·L－1，则c（Cl－）＝＝ mol·L－1＝9×10－6 mol·L－1，则氯离子沉淀完全，C正确；根据2Cr＋2H＋Cr2＋H2O，滴定时若pH过低，平衡正向移动，则铬酸根离子浓度低，需要更多的银离子，消耗更多的硝酸银溶液，会导致测定结果偏高，D错误。
10.（1）c3（Cd2＋）·c2（P） （2）Cd（OH）2 （3）1.0×10－19 符合 （4）能，混合后c（Ag＋）＝c（Cr）＝2×10－3 mol·L－1，Q＝c2（Ag＋）·c（Cr）＝（2×10－3）2×2×10－3＝8×10－9＞2×10－12，故有Ag2CrO4沉淀析出
解析：（1）Cd3（PO4）2沉淀溶解平衡常数表达式为Ksp[Cd3（PO4）2]＝c3（Cd2＋）·c2（P）。（2）CdCO3饱和溶液中c（Cd2＋）＝＝ mol·L－1＝2.0×10－6 mol·L－1，Cd（OH）2饱和溶液中c（Cd2＋）＝＝ mol·L－1＝2.0×10－5 mol·L－1，则Cd（OH）2的饱和溶液中Cd2＋浓度较大。（3）当S2－浓度达到7.9×10－8 mol·L－1时，废水中Cd2＋的浓度c（Cd2＋）＝＝ mol·L－1＝1.0×10－19 mol·L－1，即为1.0×10－19×112×103 mg·L－1＜0.005 mg·L－1，符合《生活饮用水卫生标准》。（4）根据溶度积常数和溶液混合后离子的浓度值，能析出Ag2CrO4沉淀。混合后c（Ag＋）＝c（Cr）＝2×10－3 mol·L－1，Q＝c2（Ag＋）·c（Cr）＝（2×10－3）2×2×10－3＝8×10－9＞2×10－12，故有Ag2CrO4沉淀析出。
11.（1）24
（2）Fe3＋恰好沉淀完全时，c（P）＝ mol·L－1＝1.3×10－17 mol·L－1，则c3（Mg2＋）·c2（P）＝0.013×（1.3×10－17）2≈1.7×10－40＜Ksp[Mg3（PO4）2]，因此不会生成Mg3（PO4）2沉淀
（3）①Fe（OH）3 ②2×10－7
解析：（1）沉淀转化的离子方程式：BaSO4（s）＋C（aq）BaCO3（s）＋S（aq），则有＝＝＝≈24。（2）根据c（Fe3＋）·c（P）＝Ksp（FePO4），可得c（P）＝ mol·L－1＝1.3×10－17 mol·L－1。混合后，溶液中镁离子浓度为c（Mg2＋）＝0.01 mol·L－1，c3（Mg2＋）·c2（P）＝0.013×（1.3×10－17）2≈1.7×10－40＜Ksp[Mg3（PO4）2]，故没有磷酸镁沉淀生成。（3）①由溶度积可知，向滤液中加入氢氧化钠溶液，溶解度小的氢氧化铁先沉淀；②由溶度积可知，25 ℃时，铜离子沉淀完全时，溶液中的氢氧根离子浓度为 mol·L－1＝5×10－8mol·L－1，则溶液中的氢离子浓度应不大于2×10－7mol·L－1。
3 / 3第47讲 沉淀溶解平衡
课标要求
1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡，了解沉淀的生成、溶解与转化。
2.能综合运用离子反应、化学平衡原理，分析和解决生产、生活中有关难溶电解质的实际问题。
考点一 难溶电解质的沉淀溶解平衡及其应用
（一）沉淀溶解平衡
1.概念
在一定温度下的水溶液中，当沉淀和溶解的速率相等时，即建立了沉淀溶解平衡状态。
2.影响因素
（1）内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。
（2）外因
以AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq） ΔH＞0为例，说明外因对沉淀溶解平衡的影响。
条件 移动方向 平衡后c（Ag＋） 平衡后c（Cl－）
加入AgNO3 增大 减小
加H2O 正向 不变
升温 增大
通入HCl 逆向 增大
加入K2S 减小 增大
归纳总结
（1）浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动，Ksp不变。
（2）温度：绝大多数难溶电解质的溶解是吸热的，升温，平衡向沉淀溶解的方向移动，Ksp增大。
（3）同离子效应：加入与难溶电解质构成微粒相同离子组成的物质，平衡向生成沉淀的方向移动，Ksp不变。
（二）沉淀溶解平衡的应用
1.沉淀的生成
（1）调节pH法：如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH，使Fe3＋生成Fe（OH）3沉淀而除去，离子方程式为 。
（2）沉淀剂法：以H2S、Na2S等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金属离子。写出用H2S除去Cu2＋的离子方程式： 。
2.沉淀的溶解
如要使Mg（OH）2沉淀溶解，可加入盐酸、NH4Cl溶液等。
3.沉淀的转化
（1）实验探究AgCl、AgI、Ag2S的转化
实验 操作
实验现象 有白色沉淀析出 白色沉淀转化为 色沉淀 黄色沉淀转化为 色沉淀
化学方程式 NaCl＋AgNO3AgCl↓＋NaNO3
（2）实验探究Mg（OH）2与Fe（OH）3的转化
实验 操作
实验 现象 产生白色沉淀 白色沉淀转化为 色沉淀
化学 方程式 MgCl2＋2NaOHMg（OH）2↓＋2NaCl
实验结论：Mg（OH）2沉淀转化为Fe（OH）3沉淀，说明溶解度： 。
（3）沉淀转化的应用
锅炉除垢，将CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为 ；
ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液得到CuS沉淀的离子方程式为 。
判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）沉淀达到沉淀溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度一定相等，且保持不变。（ ）
（2）BaSO4Ba2＋＋S和BaSO4（s）Ba2＋（aq）＋S（aq），两式所表示的意义相同。（ ）
（3）在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小。（ ）
（4）在含有Mg（OH）2沉淀的饱和溶液中加入固体NH4Cl，沉淀量不变。（ ）
（5）室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。（ ）
（6）溶解度较小的沉淀不可以转化成溶解度较大的沉淀。（ ）
一 沉淀溶解平衡移动及影响因素
1.某兴趣小组对氢氧化镁的溶解进行如图探究实验。下列说法错误的是（ ）
A.c（OH－）：①＝③
B.③中存在：2c（Mg2＋）＞c（Cl－）
C.③中溶液又变红的原因：沉淀溶解平衡正向移动
D.①中存在沉淀溶解平衡：Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq）
2.已知溶液中存在平衡：Ca（OH）2（s）Ca2＋（aq）＋2OH－（aq） ΔH＜0，下列有关该平衡体系的说法不正确的是 （填序号）。
①升高温度，平衡逆向移动 ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度 ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液 ④恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高 ⑤给溶液加热，溶液的pH升高 ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加 ⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca（OH）2固体质量不变
二 沉淀溶解平衡的应用
3.（2024·福建福州模拟）为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是（ ）
A.①中浊液中存在平衡：Ag2CrO4（s）2Ag＋（aq）＋Cr（aq）
B.②中溶液变澄清的原因：AgOH＋2NH3·H2O[Ag（NH3）2]OH＋2H2O
C.③中颜色变化说明有AgCl生成
D.该实验可以证明Ag2CrO4沉淀可以转化为AgCl沉淀
沉淀先后顺序的判断
向溶液中加入沉淀剂，当可能有多种沉淀生成时，哪种沉淀的溶解度最小（当各种沉淀的Ksp表达式相同时，Ksp越小，沉淀的溶解度越小），则最先生成该沉淀。如：
（1）向含等浓度Cl－、Br－、I－的混合液中加入AgNO3溶液，最先生成的沉淀是AgI。
（2）向含等浓度C、OH－、S2－的混合液中加入CuSO4溶液，最先生成的沉淀是CuS。
（3）向Mg（HCO3）2溶液中加入适量NaOH溶液，生成的沉淀是Mg（OH）2而不是MgCO3[原因是Mg（OH）2的溶解度比MgCO3的小]。
考点二 溶度积常数及应用
1.溶度积和离子积
以AmBn（s）mAn＋（aq）＋nBm－（aq）为例：
溶度积 离子积
概念 沉淀溶解平衡的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号 Ksp Q
表达式 Ksp（AmBn）＝ ，式中的浓度为平衡浓度 Q（AmBn）＝ ，式中的浓度是任意浓度
应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解： ①Q Ksp，溶液中无沉淀析出 ②Q＝Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态 ③Q Ksp，溶液中有沉淀析出
2.Ksp的影响因素
（1）内因：溶度积与难溶电解质溶解能力的关系
①阴、阳离子个数比相同的难溶电解质，溶度积越大，则溶解能力 。如Ksp（AgCl）＞Ksp（AgBr）＞Ksp（AgI），则溶解能力： 。
②阴、阳离子个数比不相同的难溶电解质，若Ksp差别不大，应通过计算才能比较其溶解能力。
（2）外因：仅与 有关，与浓度、压强、催化剂等无关。
判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）已知：Ksp（Ag2CrO4）＜Ksp（AgCl），则Ag2CrO4的溶解度小于AgCl的溶解度。（ ）
（2）AgCl（s）＋I－（aq）AgI（s）＋Cl－（aq）的化学平衡常数K＝。（ ）
（3）向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黄色沉淀生成，则Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）。（ ）
（4）AgCl的Ksp＝1.8×10－10，则在任何含AgCl固体的溶液中，c（Ag＋）＝c（Cl－）＝×10－5 mol·L－1。（ ）
一 溶度积常数及影响因素
1.下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是（ ）
A.常温下，向CaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，CaCO3的Ksp减小
B.溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小
C.溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大
D.常温下，向Mg（OH）2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg（OH）2的Ksp不变
2.化工生产中常用FeS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2＋：Cu2＋（aq）＋FeS（s）CuS（s）＋Fe2＋（aq）。下列说法错误的是（ ）
A.FeS的Ksp比CuS的Ksp大
B.该反应达到平衡时c（Fe2＋）＝c（Cu2＋）
C.向平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c（Fe2＋）变大
D.该反应的平衡常数K＝
二 比较Ksp大小的实验设计
3.下列液体均处于25 ℃，有关叙述不正确的是（ ）
A.向饱和CaSO4溶液（无固体）中加入相同浓度的Na2CO3溶液，产生白色沉淀，说明Ksp（CaSO4）＞Ksp（CaCO3）
B.向MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入少量氨水，先生成Cu（OH）2沉淀，说明Ksp[Cu（OH）2]＜Ksp[Mg（OH）2]
C.AgCl在等物质的量浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度不相同
D.将AgCl与AgBr饱和溶液等体积混合，再加入足量AgNO3溶液，生成的AgBr少于AgCl
4.分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是（ ）
选项 操作 现象 结论
A 将稀硫酸和Na2S反应生成的气体通入AgNO3与AgCl组成的悬浊液中 出现黑色沉淀 Ksp（AgCl）＞Ksp（Ag2S）
B 向盛有2 mL 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液的试管中滴加1 mL 0.1 mol·L－1 NaCl溶液，再向其中滴加4～5滴0.1 mol·L－1 KI溶液 先有白色沉淀生成，后又产生黄色沉淀 Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）
C 向AgI悬浊液中滴入Na2S溶液 固体变黑 Ksp（Ag2S）＜Ksp（AgI）
D 将H2S气体通入浓度均为 0.01 mol·L－1的ZnSO4和 CuSO4溶液中 先出现CuS黑色沉淀 Ksp（CuS）＞Ksp（ZnS）
比较Ksp大小的实验设计方法
方法一：利用沉淀的先后顺序进行比较
相同温度、相同浓度的不同离子，逐滴加入沉淀剂，一般先产生沉淀的溶解度小，即Ksp小。如相同浓度的NaCl、NaI的混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，观察到先产生黄色沉淀，说明Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）。
【易错点】 若起始NaCl和NaI混合溶液中c（Cl－）与c（I－）不相等，则不能说明AgCl、AgI的Ksp的相对大小。
方法二：利用沉淀的转化进行比较
沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动，一般来说，Ksp小的沉淀转化为Ksp更小的沉淀更易实现，两者Ksp差别越大，转化越容易。如向盛有2 mL、0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入2滴0.1 mol·L－1的AgNO3溶液，产生白色沉淀，然后再加入4滴0.1 mol·L－1的KI溶液，观察到白色沉淀变为黄色，说明Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）。
【易错点】 起始制取AgCl时要求Cl－过量，若AgNO3过量，则可能是Ag＋直接与I－结合生成AgI沉淀，而不是沉淀的转化。故Ag＋过量不能比较二者Ksp的大小。
三 溶度积的应用与计算
5.（1）（判断能否生成沉淀）25 ℃时，在1.00 L 0.03 mol·L－1 AgNO3溶液中加入0.50 L 0.06 mol·L－1的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？（已知：AgCl的Ksp＝1.8×10－10）
（2）（判断沉淀能否转化）Ksp（CaCO3）＝2.8×10－9、Ksp（CaSO4）＝9.1×10－6，溶解能力：CaSO4大于CaCO3。请用数据说明溶解能力小的CaCO3能否转化为溶解能力大的CaSO4？
（3）（判断沉淀的先后顺序）已知Ksp（AgCl）＝1.56×10－10，Ksp（AgBr）＝7.7×10－13，Ksp（Ag2CrO4）＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和Cr，浓度均为0.01 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1的AgNO3溶液时，通过计算分析三种阴离子沉淀的先后顺序。
（4）（计算沉淀开始和沉淀完全时的pH）常温下，Ksp[Cu（OH）2]＝2×10－20，计算有关溶液中Cu2＋沉淀时的pH。
①某CuSO4溶液中c（Cu2＋）＝0.02 mol·L－1，如果生成Cu（OH）2沉淀，应调节溶液的pH，使之大于 。
②要使0.2 mol·L－1 CuSO4溶液中Cu2＋沉淀较为完全（使Cu2＋浓度降至原来的千分之一），则应向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH为 。
1.判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2024·湖南高考）用饱和Na2CO3溶液浸泡锅炉水垢：CaSO4（s）＋C（aq）CaCO3（s）＋S（aq）。（ ）
（2）（2024·浙江6月选考）已知室温下，Ksp（FeS）＝6.3×10－18，Ksp[Fe（OH）2]＝4.9×10－17，则溶解度FeS大于Fe（OH）2。（ ）
（3）（2024·江苏高考）向2 mL浓度均为0.1 mol·L－1的CaCl2和BaCl2混合溶液中滴加少量0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，振荡、产生白色沉淀。得出的实验结论是溶度积常数：CaCO3＞BaCO3。（ ）
（4）（2024·山东高考）向等物质的量浓度的NaCl、Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液，先生成AgCl白色沉淀，得出的实验结论是Ksp（AgCl）＜Ksp（Ag2CrO4）。（ ）
（5）（2024·江西高考）久置的FeCl2溶液中出现红褐色沉淀，得出的实验结论是Ksp[Fe（OH）3]＞Ksp[Fe（OH）2]。（ ）
2.（1）（2024·湖南高考16题节选）已知：①当某种离子的浓度低于1.0×10－5 mol·L－1时，可忽略该离子的存在；
②AgCl（s）＋Cl－（aq）[AgCl2]－（aq） K＝2.0×10－5。
为了不使AgCl转化为[AgCl2]－，则Cl－浓度不能超过 mol·L－1。
（2）（2024·甘肃高考15题节选）CaSO4与（NH4）2CO3溶液反应得到碳酸钙，反应的化学方程式为 ；该反应能进行的原因是 。
[已知：Ksp（CaSO4）＝4.9×10－5，Ksp（CaCO3）＝3.4×10－9]
（3）（2023·湖北高考16题节选）已知Ksp[Co（OH）2]＝5.9×10－15，若pH控制为10.0，则溶液中Co2＋浓度为 mol·L－1。
3.（1）（2024·江苏高考16题节选）贵金属银应用广泛。Ag与稀HNO3制得AgNO3，常用于循环处理高氯废水。
沉淀Cl－。在高氯水样中加入K2CrO4使Cr浓度约为5×10－3 mol·L－1，当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀（忽略滴加过程的体积增加），此时溶液中Cl－浓度约为 mol·L－1。
[已知：Ksp（AgCl）＝1.8×10－10，Ksp（Ag2CrO4）＝2.0×10－12]
（2）（2024·江西高考15题节选）已知：Ksp[Th（OH）4]＝4.0×10－45，Ksp[Ce（OH）3]＝1.6×10－20，Ksp[Ce（OH）4]＝2.0×10－48。溶解阶段，将溶液pH先调到1.5～2.0，得到含Ce3＋的溶液，反应后再回调至4.5。
①盐酸溶解Ce（OH）4的离子方程式为 。
②当溶液pH＝4.5时，c（Th4＋）＝ mol·L－1，此时完全转化为氢氧化钍沉淀。
（3）（2023·福建高考11题节选）25 ℃时，Ksp（CuS）＝6.3×10－36，H2S的Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13。反应CuS（s）＋2H＋（aq）Cu2＋（aq）＋H2S（aq）的平衡常数K＝ （列出计算式即可）。经计算可判断CuS难溶于稀硫酸。
第47讲 沉淀溶解平衡
【考点·全面突破】
考点一
必备知识夯实
（一）
2.（2）逆向 不变 正向 增大 减小 正向
（二）
1.（1）Fe3＋＋3NH3·H2OFe（OH）3↓＋3N （2）H2S＋Cu2＋CuS↓＋2H＋ 3.（1）黄 黑 AgCl＋KIAgI＋KCl 2AgI＋Na2SAg2S＋2NaI （2）红褐 3Mg（OH）2＋2FeCl32Fe（OH）3＋3MgCl2 Fe（OH）3＜Mg（OH）2
（3）CaSO4（s）＋C（aq）CaCO3（s）＋S（aq） ZnS（s）＋Cu2＋（aq）CuS（s）＋Zn2＋（aq）
易错辨析
（1）× （2）× （3）√ （4）× （5）× （6）×
关键能力突破
1.A ①中含有氢氧化镁，③中除了氢氧化镁还有氯化镁，同温度下Ksp[Mg（OH）2]相同，③中镁离子浓度大，则c（OH－）：③＜①，A错误；③中除了有Mg（OH）2还有MgCl2，则2c（Mg2＋）＞c（Cl－），B正确；加入浓盐酸后，Mg（OH）2电离出的氢氧根离子与HCl反应被消耗，促使Mg（OH）2的沉淀溶解平衡正向移动，电离出氢氧根离子，溶液又变红，C正确；①为Mg（OH）2的悬浊液，存在沉淀溶解平衡：Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq），D正确。
2.②③④⑤⑦
解析：加入碳酸钠粉末会生成CaCO3沉淀，使Ca2＋浓度减小，②错；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca（OH）2沉淀生成，但Ca（OH）2的溶度积较大，要除去Ca2＋，应把Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，③错；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca（OH）2的饱和溶液，pH不变，④错；加热，Ca（OH）2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca（OH）2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体，沉淀溶解平衡向左移动，Ca（OH）2固体质量增加，⑦错。
3.D 反应①中生成的沉淀是Ag2CrO4，存在沉淀溶解平衡：Ag2CrO4（s）2Ag＋（aq）＋Cr（aq），A正确；反应①中Ag＋过量，即①的上层清液中存在Ag＋，加入NH3·H2O，先发生反应：Ag＋＋NH3·H2OAgOH↓＋N，继续滴加NH3·H2O，发生反应：AgOH＋2NH3·H2O[Ag（NH3）2]OH＋2H2O，因此溶液先变浑浊，再变澄清，B正确；浊液中加入KCl，有白色沉淀产生，该沉淀为AgCl，C正确；实验①中AgNO3溶液过量，则余下浊液中含有过量的Ag＋，故③中加入KCl溶液会产生白色沉淀AgCl，因此本实验不能证明Ag2CrO4沉淀可以转化为AgCl沉淀，D不正确。
考点二
必备知识夯实
1.cm（An＋）·cn（Bm－） cm（An＋）·cn（Bm－） ＜ ＞
2.（1）①越大 AgCl＞AgBr＞AgI （2）温度
易错辨析
（1）× （2）√ （3）× （4）×
关键能力突破
1.D 温度不变，溶度积常数不变，A错误，D正确；升高温度，大多数的难溶物的Ksp增大，但也有少数物质相反，B、C错误。
2.B 组成相似的难溶性盐，溶度积大的沉淀可以转化为溶度积小的沉淀，所以FeS的Ksp比CuS的Ksp大，A正确；该反应达到平衡时离子的浓度保持不变，但不一定相等，B错误；反应物的浓度增大，平衡正向移动，所以c（Fe2＋）变大，C正确；该反应的平衡常数K＝＝＝，D正确。
3.B A项中能产生白色沉淀，说明CaSO4转化为CaCO3，在S和C浓度相等的条件下出现白色沉淀，即说明Ksp（CaSO4）＞Ksp（CaCO3），A正确；MgCl2、CuCl2溶液的浓度未知，先生成Cu（OH）2沉淀，不能说明氢氧化铜更难溶，则Ksp[Cu（OH）2]和Ksp[Mg（OH）2]的大小不能确定，B错误；等物质的量浓度的CaCl2和NaCl溶液相比，氯化钙溶液中氯离子浓度更大，对氯化银的溶解抑制程度更大，故氯化银的溶解度不相同，C正确；由于AgCl的溶解度大于AgBr，在AgCl和AgBr的饱和溶液中，c（Cl－）＞c（Br－），当将AgCl、AgBr的饱和溶液等体积混合，再加入足量AgNO3溶液时，由于原等体积的饱和溶液中Cl－的物质的量大于Br－，则生成的AgCl沉淀比AgBr沉淀多，D正确。
4.C 生成的硫化氢与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀，没有沉淀的转化，无法判断Ksp（AgCl）与Ksp（Ag2S）的相对大小，A错误；AgNO3溶液过量，KI直接与AgNO3反应，无法判断Ksp（AgCl）与Ksp（AgI）的大小关系，B错误；溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，AgI悬浊液中滴入Na2S溶液，固体变黑，说明Ksp（Ag2S）＜Ksp（AgI），C正确；难溶的物质先沉淀出来，说明Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS），D错误。
5.（1）c（Ag＋）＝＝0.02 mol·L－1，c（Cl－）＝＝0.04 mol·L－1，Q＝c（Ag＋）·c（Cl－）＝0.02×0.04＝8.0×10－4＞Ksp，所以有AgCl沉淀生成。
（2）在CaCO3的饱和溶液中，c（Ca2＋）＝＝ mol·L－1≈5.3×10－5 mol·L－1，若向CaCO3饱和溶液中加入Na2SO4固体，产生CaSO4（s）时S的最小浓度为c（S）＝＝ mol·L－1≈0.17 mol·L－1，则当溶液中c（S）大于0.17 mol·L－1时，CaCO3（s）可以转化为CaSO4（s）。
（3）三种阴离子浓度均为0.01 mol·L－1时，分别产生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀，所需要Ag＋浓度依次为
c1（Ag＋）＝＝ mol·L－1＝1.56×10－8 mol·L－1，
c2（Ag＋）＝＝ mol·L－1＝7.7×10－11 mol·L－1，
c3（Ag＋）＝＝ mol·L－1＝3×10－5 mol·L－1，沉淀时Ag＋浓度最小的优先沉淀，因而沉淀的先后顺序为Br－、Cl－、Cr。
（4）①5 ②6
解析：（4）①根据题给信息，当c（Cu2＋）·c2（OH－）＝2×10－20时开始出现沉淀，则c（OH－）＝ mol·L－1＝10－9 mol·L－1，c（H＋）＝10－5 mol·L－1，pH＝5，所以要生成Cu（OH）2沉淀，应调节pH＞5。
②要使Cu2＋浓度降至＝2×10－4 mol·L－1，c（OH－）＝ mol·L－1＝10－8 mol·L－1，c（H＋）＝10－6 mol·L－1，此时溶液的pH＝6。
【真题·体验品悟】
1.（1）√ （2）× （3）× （4）× （5）×
2.（1）0.5 （2）CaSO4＋（NH4）2CO3CaCO3＋（NH4）2SO4 Ksp（CaSO4）＞Ksp（CaCO3），微溶的硫酸钙可转化为更难溶的碳酸钙 （3）5.9×10－7
解析：（1）由已知②可知，AgCl（s）＋Cl－（aq）（aq），若Cl－加入过多，则AgCl会转化为，由已知①可知，当某离子的浓度低于1.0×10－5mol·L－1时，可忽略该离子的存在，为了不让AgCl发生转化，则令c{}＝1.0×10－5mol·L－1，由K＝＝2.0×10－5，可得c（Cl－）＝0.5 mol·L－1，即Cl－浓度不能超过0.5 mol·L－1。
（2）结合题给已知条件Ksp（CaSO4）＝4.9×10－5、Ksp（CaCO3）＝3.4 × 10－9可知，微溶的硫酸钙转化为溶解度更小的碳酸钙，反应的化学方程式为CaSO4＋（NH4）2CO3CaCO3＋（NH4）2SO4。
（3）Ksp[Co（OH）2]＝5.9×10－15，pH＝10时c（OH－）＝10－4 mol·L－1，则c（Co2＋）·c2（OH－）＝c（Co2＋）×10－8＝5.9×10－15，c（Co2＋）＝5.9×10－7 mol·L－1。
3.（1）9×10－6
（2）①2Ce（OH）4＋8H＋＋2Cl－2Ce3＋＋8H2O＋Cl2↑
②4.0×10－7
（3）或
解析：（1）高氯水样中c（Cl－）很高，滴加Ag＋时会产生AgCl沉淀，则溶液中满足Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）·c（Cl－）；生成Ag2CrO4沉淀时，溶液中满足Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag＋）·c（Cr）。联立两式可得：c（Cl－）＝＝＝ mol·L－1＝9×10－6 mol·L－1。（2）①盐酸溶解Ce（OH）4得到含Ce3＋的溶液，Ce元素由＋4价降低为＋3价，则氯离子被氧化为Cl2，根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒，配平离子方程式为2Ce（OH）4＋8H＋＋2Cl－2Ce3＋＋8H2O＋Cl2↑。②溶液pH＝4.5时，c（OH－）＝10－9.5 mol·L－1，Ksp[Th（OH）4]＝c（Th4＋）·c4（OH－）＝4.0×10－45，则c（Th4＋）＝ mol·L－1＝4.0×10－7 mol·L－1。（3）CuS（s）＋2H＋（aq）Cu2＋（aq）＋H2S（aq）的平衡常数K＝＝＝。
5 / 7(共82张PPT)
第47讲 沉淀溶解平衡
高中总复习·化学
课标要求
1. 认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡，了解沉淀的生成、溶解
与转化。
2. 能综合运用离子反应、化学平衡原理，分析和解决生产、生活中有关难
溶电解质的实际问题。
考点·全面突破
01
真题·体验品悟
03
课时·跟踪检测
04
考点·全面突破
锁定要点，聚焦应用
考点一 难溶电解质的沉淀溶解平衡及其应用
（一）沉淀溶解平衡
1. 概念
在一定温度下的水溶液中，当沉淀和溶解的速率相等时，即建立了沉淀溶
解平衡状态。
2. 影响因素
（1）内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。
（2）外因
以AgCl（s） Ag＋（aq）＋Cl－（aq） ΔH＞0为例，说明外因对沉淀溶
解平衡的影响。
条件 移动方向 平衡后c（Ag＋） 平衡后c（Cl－）
加入AgNO3 增大 减小
加H2O 正向 不变
升温 增大
通入HCl 逆向 增大
加入K2S 减小 增大
逆向
不变
正向
增大
减小
正向
归纳总结
（1）浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动，Ksp不变。
（2）温度：绝大多数难溶电解质的溶解是吸热的，升温，平衡向沉
淀溶解的方向移动，Ksp增大。
（3）同离子效应：加入与难溶电解质构成微粒相同离子组成的物
质，平衡向生成沉淀的方向移动，Ksp不变。
（二）沉淀溶解平衡的应用
1. 沉淀的生成
（1）调节pH法：如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH，
使Fe3＋生成Fe（OH）3沉淀而除去，离子方程式为
。
（2）沉淀剂法：以H2S、Na2S等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金属离
子。写出用H2S除去Cu2＋的离子方程式： 。
2. 沉淀的溶解
如要使Mg（OH）2沉淀溶解，可加入盐酸、NH4Cl溶液等。
Fe3＋＋3NH3·H2O
Fe（OH）3↓＋3N
H2S＋Cu2＋ CuS↓＋2H ＋
3. 沉淀的转化
（1）实验探究AgCl、AgI、Ag2S的转化
实验 操作
实验 现象 有白色沉淀析出 白色沉淀转化
为 色沉淀 黄色沉淀转化
为 色沉淀
化学方
程式 NaCl＋AgNO3 AgCl↓＋NaNO3
黄
黑
AgCl＋KI AgI＋KCl
2AgI＋Na2S Ag2S＋
2NaI
（2）实验探究Mg（OH）2与Fe（OH）3的转化
实验 操作
实验 现象 产生白色沉淀 白色沉淀转化为 色沉淀
化学方
程式 MgCl2＋2NaOH Mg
（OH）2↓＋2NaCl
红褐
3Mg（OH）2＋2FeCl3 2Fe（OH） 3
＋3MgCl2
实验结论：Mg（OH）2沉淀转化为Fe（OH）3沉淀，说明溶解度：
。
（3）沉淀转化的应用
锅炉除垢，将CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为
；ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液得到
CuS沉淀的离子方程式为
。
Fe （OH）3＜Mg（OH）2
CaSO4（s）＋C
（aq） CaCO3（s）＋S （aq）
ZnS（s）＋Cu2＋（aq） CuS（s）＋Zn2＋
（aq）
判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）沉淀达到沉淀溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度一定相等，且保持
不变。 （ × ）
（2）BaSO4 Ba2＋＋S 和BaSO4（s） Ba2＋（aq）＋S
（aq），两式所表示的意义相同。 （ × ）
（3）在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的
小。 （ √ ）
（4）在含有Mg（OH）2沉淀的饱和溶液中加入固体NH4Cl，沉淀量不变。
（ × ）
×
×
√
×
（5）室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。
（ × ）
（6）溶解度较小的沉淀不可以转化成溶解度较大的沉淀。 （ × ）
×
×
一 沉淀溶解平衡移动及影响因素
1. 某兴趣小组对氢氧化镁的溶解进行如图探究实验。下列说法错误的是
（ ）
A. c（OH－）：①＝③
B. ③中存在：2c（Mg2＋）＞c（Cl－）
C. ③中溶液又变红的原因：沉淀溶解平衡正向移动
D. ①中存在沉淀溶解平衡：Mg（OH）2（s） Mg2＋（aq）＋2OH－
（aq）
√
解析： ①中含有氢氧化镁，③中除了氢氧化镁还有氯化镁，同温度下
Ksp[Mg（OH）2]相同，③中镁离子浓度大，则c（OH－）：③＜①，A错
误；③中除了有Mg（OH）2还有MgCl2，则2c（Mg2＋）＞c（Cl－），B正
确；加入浓盐酸后，Mg（OH）2电离出的氢氧根离子与HCl反应被消耗，
促使Mg（OH）2的沉淀溶解平衡正向移动，电离出氢氧根离子，溶液又变
红，C正确；①为Mg（OH）2的悬浊液，存在沉淀溶解平衡：Mg（OH）2
（s） Mg2＋（aq）＋2OH－（aq），D正确。
2. 已知溶液中存在平衡：Ca（OH）2（s） Ca2＋（aq）＋2OH－（aq）
ΔH＜0，下列有关该平衡体系的说法不正确的是 （填序号）。
①升高温度，平衡逆向移动
②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度
③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH
溶液
④恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
⑤给溶液加热，溶液的pH升高
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加
②③④⑤⑦
⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca（OH）2固体质量不变
解析：加入碳酸钠粉末会生成CaCO3沉淀，使Ca2＋浓度减小，②错；加入
氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca（OH）2沉淀生成，但Ca（OH）2的溶
度积较大，要除去Ca2＋，应把Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，③错；恒温下
Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca（OH）2的饱和溶液，pH不变，④错；
加热，Ca（OH）2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错；加入Na2CO3溶
液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca（OH）2固体转化为CaCO3固体，固体质
量增加，⑥正确；加入NaOH固体，沉淀溶解平衡向左移动，Ca（OH）2
固体质量增加，⑦错。
二 沉淀溶解平衡的应用
3. （2024·福建福州模拟）为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是（ ）
A. ①中浊液中存在平衡：Ag2CrO4（s）
2Ag＋（aq）＋Cr （aq）
B. ②中溶液变澄清的原因：AgOH＋2NH3·H2O [Ag（NH3）2]OH＋
2H2O
C. ③中颜色变化说明有AgCl生成
D. 该实验可以证明Ag2CrO4沉淀可以转化为AgCl沉淀
√
解析： 反应①中生成的沉淀是Ag2CrO4，存在沉淀溶解平衡：Ag2CrO4
（s） 2Ag＋（aq）＋Cr （aq），A正确；反应①中Ag＋过量，即①的
上层清液中存在Ag＋，加入NH3·H2O，先发生反应：Ag＋＋NH3·H2O
AgOH↓＋N ，继续滴加NH3·H2O，发生反应：AgOH＋2NH3·H2O
[Ag（NH3）2]OH＋2H2O，因此溶液先变浑浊，再变澄清，B正确；浊液
中加入KCl，有白色沉淀产生，该沉淀为AgCl，C正确；实验①中AgNO3
溶液过量，则余下浊液中含有过量的Ag＋，故③中加入KCl溶液会产生白
色沉淀AgCl，因此本实验不能证明Ag2CrO4沉淀可以转化为AgCl沉淀，D
不正确。
沉淀先后顺序的判断
向溶液中加入沉淀剂，当可能有多种沉淀生成时，哪种沉淀的溶解度
最小（当各种沉淀的Ksp表达式相同时，Ksp越小，沉淀的溶解度越小），
则最先生成该沉淀。如：
（1）向含等浓度Cl－、Br－、I－的混合液中加入AgNO3溶液，最先生
成的沉淀是AgI。
（2）向含等浓度C 、OH－、S2－的混合液中加入CuSO4溶液，最
先生成的沉淀是CuS。
（3）向Mg（HCO3）2溶液中加入适量NaOH溶液，生成的沉淀是Mg
（OH）2而不是MgCO3[原因是Mg（OH）2的溶解度比MgCO3的小]。
考点二 溶度积常数及应用
1. 溶度积和离子积
以AmBn（s） mAn＋（aq）＋nBm－（aq）为例：
溶度积 离子积
概
念 沉淀溶解平衡的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符
号 Ksp Q
表
达
式 Ksp（AmBn）＝
，式中的
浓度为平衡浓度 Q（AmBn）＝
，式中的浓度是任意浓度
cm（An
＋）·cn（Bm－）
cm（An＋）·cn（Bm
－）
溶度积 离子积
应
用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解： ①Q Ksp，溶液中无沉淀析出 ②Q＝Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态 ③Q Ksp，溶液中有沉淀析出
＜
＞
①阴、阳离子个数比相同的难溶电解质，溶度积越大，则溶解能力
。如Ksp（AgCl）＞Ksp（AgBr）＞Ksp（AgI），则溶解能力：
。
②阴、阳离子个数比不相同的难溶电解质，若Ksp差别不大，应通过计算才
能比较其溶解能力。
越
大
AgCl
＞AgBr＞AgI
2. Ksp的影响因素
（1）内因：溶度积与难溶电解质溶解能力的关系
（2）外因：仅与 有关，与浓度、压强、催化剂等无关。
温度
判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）已知：Ksp（Ag2CrO4）＜Ksp（AgCl），则Ag2CrO4的溶解度小于
AgCl的溶解度。 （ × ）
（2）AgCl（s）＋I－（aq） AgI（s）＋Cl－（aq）的化学平衡常数K＝
。 （ √ ）
×
√
（4）AgCl的Ksp＝1.8×10－10，则在任何含AgCl固体的溶液中，c（Ag
＋）＝c（Cl－）＝ ×10－5 mol·L－1。 （ × ）
×
（3）向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黄色沉淀生
成，则Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）。 （ × ）
×
一 溶度积常数及影响因素
1. 下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是（ ）
A. 常温下，向CaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，CaCO3的Ksp减小
B. 溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp减小
C. 溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大
D. 常温下，向Mg（OH）2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg（OH）2的Ksp
不变
解析： 温度不变，溶度积常数不变，A错误，D正确；升高温度，大多
数的难溶物的Ksp增大，但也有少数物质相反，B、C错误。
√
2. 化工生产中常用FeS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2＋：Cu2＋（aq）＋
FeS（s） CuS（s）＋Fe2＋（aq）。下列说法错误的是（ ）
A. FeS的Ksp比CuS的Ksp大
B. 该反应达到平衡时c（Fe2＋）＝c（Cu2＋）
C. 向平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c（Fe2＋）变大
D. 该反应的平衡常数K＝
√
解析： 组成相似的难溶性盐，溶度积大的沉淀可以转化为溶度积小的
沉淀，所以FeS的Ksp比CuS的Ksp大，A正确；该反应达到平衡时离子的浓
度保持不变，但不一定相等，B错误；反应物的浓度增大，平衡正向移
动，所以c（Fe2＋）变大，C正确；该反应的平衡常数K＝ ＝
＝ ，D正确。
二 比较Ksp大小的实验设计
3. 下列液体均处于25 ℃，有关叙述不正确的是（ ）
A. 向饱和CaSO4溶液（无固体）中加入相同浓度的Na2CO3溶液，产生白色
沉淀，说明Ksp（CaSO4）＞Ksp（CaCO3）
B. 向MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入少量氨水，先生成Cu（OH）2沉
淀，说明Ksp[Cu（OH）2]＜Ksp[Mg（OH）2]
C. AgCl在等物质的量浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度不相同
D. 将AgCl与AgBr饱和溶液等体积混合，再加入足量AgNO3溶液，生成的
AgBr少于AgCl
√
解析： A项中能产生白色沉淀，说明CaSO4转化为CaCO3，在S 和
C 浓度相等的条件下出现白色沉淀，即说明Ksp（CaSO4）＞Ksp
（CaCO3），A正确；MgCl2、CuCl2溶液的浓度未知，先生成Cu（OH）2
沉淀，不能说明氢氧化铜更难溶，则Ksp[Cu（OH）2]和Ksp[Mg（OH）2]
的大小不能确定，B错误；等物质的量浓度的CaCl2和NaCl溶液相比，氯化
钙溶液中氯离子浓度更大，对氯化银的溶解抑制程度更大，故氯化银的溶
解度不相同，C正确；由于AgCl的溶解度大于AgBr，在AgCl和AgBr的饱和
溶液中，c（Cl－）＞c（Br－），当将AgCl、AgBr的饱和溶液等体积混
合，再加入足量AgNO3溶液时，由于原等体积的饱和溶液中Cl－的物质的
量大于Br－，则生成的AgCl沉淀比AgBr沉淀多，D正确。
4. 分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是（ ）
选项 操作 现象 结论
A 将稀硫酸和Na2S反应生成的气体通入
AgNO3与AgCl组成的悬浊液中 出现黑色沉淀 Ksp（AgCl）
＞Ksp（Ag2S）
B 向盛有2 mL 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液的试管中滴加1 mL 0.1 mol·L－1 NaCl溶液，再向其中滴加4～5滴0.1 mol·L－1 KI溶液 先有白色沉淀生成，后又产生黄色沉淀 Ksp（AgCl）
＞Ksp（AgI）
C 向AgI悬浊液中滴入Na2S溶液 固体变黑 Ksp（Ag2S）＜
Ksp（AgI）
D 将H2S气体通入浓度均为0.01 mol·L－1的ZnSO4和CuSO4溶液中 先出现CuS黑色沉淀 Ksp（CuS）＞Ksp
（ZnS）
√
解析： 生成的硫化氢与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀，没有沉淀
的转化，无法判断Ksp（AgCl）与Ksp（Ag2S）的相对大小，A错误；
AgNO3溶液过量，KI直接与AgNO3反应，无法判断Ksp（AgCl）与Ksp
（AgI）的大小关系，B错误；溶度积常数大的物质能转化为溶度积常
数小的物质，AgI悬浊液中滴入Na2S溶液，固体变黑，说明Ksp
（Ag2S）＜Ksp（AgI），C正确；难溶的物质先沉淀出来，说明Ksp
（CuS）＜Ksp（ZnS），D错误。
比较Ksp大小的实验设计方法
方法一：利用沉淀的先后顺序进行比较
相同温度、相同浓度的不同离子，逐滴加入沉淀剂，一般先产生沉淀
的溶解度小，即Ksp小。如相同浓度的NaCl、NaI的混合溶液中，逐滴加入
AgNO3溶液，观察到先产生黄色沉淀，说明Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）。
【易错点】 若起始NaCl和NaI混合溶液中c（Cl－）与c（I－）不相
等，则不能说明AgCl、AgI的Ksp的相对大小。
沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动，一般来说，Ksp小的沉淀转
化为Ksp更小的沉淀更易实现，两者Ksp差别越大，转化越容易。如向盛有2
mL、0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入2滴0.1 mol·L－1的AgNO3溶液，产生
白色沉淀，然后再加入4滴0.1 mol·L－1的KI溶液，观察到白色沉淀变为黄
色，说明Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）。
【易错点】 起始制取AgCl时要求Cl－过量，若AgNO3过量，则可能是
Ag＋直接与I－结合生成AgI沉淀，而不是沉淀的转化。故Ag＋过量不能比较
二者Ksp的大小。
方法二：利用沉淀的转化进行比较
三 溶度积的应用与计算
5. （1）（判断能否生成沉淀）25 ℃时，在1.00 L 0.03 mol·L－1 AgNO3溶
液中加入0.50 L 0.06 mol·L－1的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？（已知：
AgCl的Ksp＝1.8×10－10）
答案：c（Ag＋）＝ ＝0.02 mol·L－1，c（Cl－）＝
＝0.04 mol·L－1，Q＝c（Ag＋）·c（Cl－）＝
0.02×0.04＝8.0×10－4＞Ksp，所以有AgCl沉淀生成。
（2）（判断沉淀能否转化）Ksp（CaCO3）＝2.8×10－9、Ksp（CaSO4）＝
9.1×10－6，溶解能力：CaSO4大于CaCO3。请用数据说明溶解能力小的
CaCO3能否转化为溶解能力大的CaSO4？
答案： 在CaCO3的饱和溶液中，c（Ca2＋）＝ ＝
mol·L－1≈5.3×10－5 mol·L－1，若向CaCO3饱和溶液中加入
Na2SO4固体，产生CaSO4（s）时S 的最小浓度为c（S ）＝
＝ mol·L－1≈0.17 mol·L－1，则当溶液中c（S ）
大于0.17 mol·L－1时，CaCO3（s）可以转化为CaSO4（s）。
（3）（判断沉淀的先后顺序）已知Ksp（AgCl）＝1.56×10－10，Ksp
（AgBr）＝7.7×10－13，Ksp（Ag2CrO4）＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl
－、Br－和Cr ，浓度均为0.01 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.01
mol·L－1的AgNO3溶液时，通过计算分析三种阴离子沉淀的先后顺序。
答案：三种阴离子浓度均为0.01 mol·L－1时，分别产生AgCl、AgBr
和Ag2CrO4沉淀，所需要Ag＋浓度依次为c1（Ag＋）＝ ＝
mol·L－1＝1.56×10－8 mol·L－1，c2（Ag＋）＝ ＝
mol·L－1＝7.7×10－11 mol·L－1，
c3（Ag＋）＝ ＝ mol·L－1＝3×10－5 mol·L－1，沉
淀时Ag＋浓度最小的优先沉淀，因而沉淀的先后顺序为Br－、Cl－、Cr 。
（4）（计算沉淀开始和沉淀完全时的pH）常温下，Ksp[Cu（OH）2]＝
2×10－20，计算有关溶液中Cu2＋沉淀时的pH。
①某CuSO4溶液中c（Cu2＋）＝0.02 mol·L－1，如果生成Cu（OH）2沉淀，
应调节溶液的pH，使之大于 。
②要使0.2 mol·L－1 CuSO4溶液中Cu2＋沉淀较为完全（使Cu2＋浓度降至原
来的千分之一），则应向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH为 。
5
6
解析：①根据题给信息，当c（Cu2＋）·c2（OH－）＝2×10－20时开
始出现沉淀，则c（OH－）＝ mol·L－1＝10－9 mol·L－1，c（H＋）
＝10－5 mol·L－1，pH＝5，所以要生成Cu（OH）2沉淀，应调节pH＞5。
②要使Cu2＋浓度降至 ＝2×10－4 mol·L－1，c（OH－）＝
mol·L－1＝10－8 mol·L－1，c（H＋）＝10－6 mol·L－1，此时溶液的pH＝6。
真题·体验品悟
感悟高考，明确方向
1. 判断正误（正确的打“√”，错误的打“×”）。
（1）（2024·湖南高考）用饱和Na2CO3溶液浸泡锅炉水垢：CaSO4（s）＋
C （aq） CaCO3（s）＋S （aq）。 （ √ ）
（2）（2024·浙江6月选考）已知室温下，Ksp（FeS）＝6.3×10－18，
Ksp[Fe（OH）2]＝4.9×10－17，则溶解度FeS大于Fe（OH）2。
（ × ）
（3）（2024·江苏高考）向2 mL浓度均为0.1 mol·L－1的CaCl2和BaCl2混合
溶液中滴加少量0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，振荡、产生白色沉淀。得出的
实验结论是溶度积常数：CaCO3＞BaCO3。 （ × ）
√
×
×
（4）（2024·山东高考）向等物质的量浓度的NaCl、Na2CrO4混合溶液中
滴加AgNO3溶液，先生成AgCl白色沉淀，得出的实验结论是Ksp（AgCl）
＜Ksp（Ag2CrO4）。 （ × ）
（5）（2024·江西高考）久置的FeCl2溶液中出现红褐色沉淀，得出的实验
结论是Ksp[Fe（OH）3]＞Ksp[Fe（OH）2]。 （ × ）
×
×
2. （1）（2024·湖南高考16题节选）已知：①当某种离子的浓度低于
1.0×10－5 mol·L－1时，可忽略该离子的存在；
②AgCl（s）＋Cl－（aq） [AgCl2]－（aq） K＝2.0×10－5。
为了不使AgCl转化为[AgCl2]－，则Cl－浓度不能超过 mol·L－1。
解析：由已知②可知，AgCl（s）＋Cl－（aq） （aq），
若Cl－加入过多，则AgCl会转化为 ，由已知①可知，当某离子的
浓度低于1.0×10－5mol·L－1时，可忽略该离子的存在，为了不让AgCl发生
转化，则令c{ }＝1.0×10－5mol·L－1，由K＝ ＝2.0×10
－5，可得c（Cl－）＝0.5 mol·L－1，即Cl－浓度不能超过0.5 mol·L－1。
0.5
（2）（2024·甘肃高考15题节选）CaSO4与（NH4）2CO3溶液反应得到碳酸
钙，反应的化学方程式为 ；
该反应能进行的原因是
。
[已知：Ksp（CaSO4）＝4.9×10－5，Ksp（CaCO3）＝3.4×10－9]
解析： 结合题给已知条件Ksp（CaSO4）＝4.9×10－5、Ksp（CaCO3）
＝3.4 × 10－9可知，微溶的硫酸钙转化为溶解度更小的碳酸钙，反应的化
学方程式为CaSO4＋（NH4）2CO3 CaCO3＋（NH4）2SO4。
CaSO4＋（NH4）2CO3 CaCO3＋（NH4）2SO4
Ksp（CaSO4）＞Ksp（CaCO3），微溶的硫酸钙可
转化为更难溶的碳酸钙
（3）（2023·湖北高考16题节选）已知Ksp[Co（OH）2]＝5.9×10－15，若
pH控制为10.0，则溶液中Co2＋浓度为 mol·L－1。
解析： Ksp[Co（OH）2]＝5.9×10－15，pH＝10时c（OH－）＝10－4
mol·L－1，则c（Co2＋）·c2（OH－）＝c（Co2＋）×10－8＝5.9×10－15，c
（Co2＋）＝5.9×10－7 mol·L－1。
5.9×10－7
3. （1）（2024·江苏高考16题节选）贵金属银应用广泛。Ag与稀HNO3制
得AgNO3，常用于循环处理高氯废水。
沉淀Cl－。在高氯水样中加入K2CrO4使Cr 浓度约为5×10－3 mol·L－1，
当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀（忽略滴加过程的体积增
加），此时溶液中Cl－浓度约为 mol·L－1。[已知：Ksp
（AgCl）＝1.8×10－10，Ksp（Ag2CrO4）＝2.0×10－12]
9×10－6
解析：高氯水样中c（Cl－）很高，滴加Ag＋时会产生AgCl沉淀，则
溶液中满足Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）·c（Cl－）；生成Ag2CrO4沉淀时，溶
液中满足Ksp（Ag2CrO4）＝c2（Ag＋）·c（Cr ）。联立两式可得：c
（Cl－）＝ ＝ ＝ mol·L－1＝9×10－6
mol·L－1。
（2）（2024·江西高考15题节选）已知：Ksp[Th（OH）4]＝4.0×10－45，
Ksp[Ce（OH）3]＝1.6×10－20，Ksp[Ce（OH）4]＝2.0×10－48。溶解阶段，将溶液pH先调到1.5～2.0，得到含Ce3＋的溶液，反应后再回调至4.5。
①盐酸溶解Ce（OH）4的离子方程式为
。
②当溶液pH＝4.5时，c（Th4＋）＝ mol·L－1，此时完全转
化为氢氧化钍沉淀。
2Ce（OH）4＋8H＋＋2Cl－
2Ce3＋＋8H2O＋Cl2↑
4.0×10－7
解析： ①盐酸溶解Ce（OH）4得到含Ce3＋的溶液，Ce元素由＋4价降
低为＋3价，则氯离子被氧化为Cl2，根据得失电子守恒、电荷守恒和原子
守恒，配平离子方程式为2Ce（OH）4＋8H＋＋2Cl－ 2Ce3＋＋8H2O＋
Cl2↑。②溶液pH＝4.5时，c（OH－）＝10－9.5 mol·L－1，Ksp[Th（OH）4]
＝c（Th4＋）·c4（OH－）＝4.0×10－45，则c（Th4＋）＝ mol·L
－1＝4.0×10－7 mol·L－1。
（3）（2023·福建高考11题节选）25 ℃时，Ksp（CuS）＝6.3×10－
36，H2S的Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13。反应CuS（s）＋2H＋
（aq） Cu2＋（aq）＋H2S（aq）的平衡常数K＝ 或
（列出计算式即可）。经计算可判断CuS难溶于稀
硫酸。
解析：CuS（s）＋2H＋（aq） Cu2＋（aq）＋H2S（aq）的平衡常
数K＝ ＝ ＝ 。
或
课时·跟踪检测
培优集训，提升素养
一、选择题（本题包括9小题，每小题只有一个选项符合题意）
1. 牙齿表面存在如下平衡：Ca5（PO4）3OH（s） 5C （aq）＋
3P （aq）＋OH－（aq） Ksp＝6.8×10－37，Ca5（PO4）3F的Ksp＝
2.8×10－61。下列说法错误的是（ ）
A. 在牙膏中添加适量的磷酸盐，能起到保护牙齿的作用
B. 口腔中的食物残渣能产生有机酸，容易导致龋齿，使Ksp增大
C. 正常口腔的pH接近中性，有利于牙齿健康
D. 使用含氟牙膏，当Ca5（PO4）3OH（s）与Ca5（PO4）3F（s）共存时，
≈2.4×1024
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
√
解析： 在牙膏中添加适量的磷酸盐，使平衡逆向移动，生成Ca5
（PO4）3OH（s）覆盖在牙齿表面，能起到保护牙齿的作用，A正确；Ksp
只与温度有关，与溶液的酸碱性无关，B错误； ＝
＝ ＝ ≈2.4×1024，D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
2. 下列有关BaSO3沉淀溶解平衡的说法中错误的是（ ）
A. BaSO3的溶度积常数表达式Ksp（BaSO3）＝c（Ba2＋）·c（S ）
B. BaSO3难溶于水，溶液中没有Ba2＋和S
C. 升高温度，BaSO3的溶解度增大
D. 向BaSO3悬浊液中加入Na2SO3固体，BaSO3溶解的量减少
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
解析： BaSO3难溶于水，其悬浊液中存在平衡：BaSO3（s） Ba2＋
（aq）＋S （aq），根据溶度积表达式，推出Ksp＝c（Ba2＋）·c
（S ），A正确；BaSO3虽难溶于水，BaSO3在水中溶解度较小，但溶
液中有极少量的Ba2＋和S ，B错误；多数物质的溶解度随着温度升高而
增大，升高温度，BaSO3的溶解度增大，C正确；BaSO3悬浊液中存在平
衡：BaSO3（s） Ba2＋（aq）＋S （aq），加入Na2SO3固体，溶液中
c（S ）增大，c（Ba2＋）减小，BaSO3溶解的量减少，D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
3. 探究Mg（OH）2的沉淀溶解平衡时，利用下表三种试剂进行实验，下列
说法不正确的是（ ）
编号 ① ② ③
分散质 Mg（OH）2 HCl NH4Cl
备注 悬浊液 1 mol·L－1 1 mol·L－1
A. 向①中滴加几滴酚酞溶液后，溶液显红色，说明Mg（OH）2是一种弱电解质
B. 为了使悬浊液中Mg（OH）2溶解得更快，加入过量NH4Cl浓溶液并充分振荡，效果更好
C. ①、③混合后发生反应：Mg（OH）2（s）＋2N （aq） M （aq）＋2NH3·H2O（aq）
D. 向少量Mg（HCO3）2溶液中加入足量NaOH溶液，反应的离子方程式是M ＋2HC ＋4OH－ Mg（OH）2↓＋2C ＋2H2O
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
解析： 向Mg（OH）2悬浊液中滴加几滴酚酞溶液后，溶液显红
色，则溶液呈碱性，说明Mg（OH）2能电离出OH－，是一种电解质，
不能判断是否为弱电解质，A错误；Mg（OH）2溶解产生的OH－与
NH4Cl溶液中的N 结合生成NH3·H2O，能加快悬浊液中Mg（OH）2
的溶解，B正确；因相同温度下，氢氧化镁比碳酸镁更难溶，碱过量时
生成Mg（OH）2，D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
4. （2024·信阳模拟）已知Ksp（CaSO4）＝5×10－5，Ksp（CaCO3）＝
3×10－9。按下列图示进行实验，下列说法正确的是（ ）
A. 0.5 mol·L－1 Na2CO3溶液中存在：c（OH－）－c（H＋）＝c（HC ）＋c（H2CO3）
B. 反应CaSO4＋C CaCO3＋S 正向进行，需满足 ＞ ×104
C. 过滤后所得清液中一定存在：c（Ca2＋）＝
D. 滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3＋2H＋ Ca2＋＋CO2↑＋H2O
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
解析： 0.5 mol·L－1 Na2CO3溶液中存在质子守恒：c（OH－）＝c（H
＋）＋c（HC ）＋2c（H2CO3），A错误；该反应的平衡常数K＝
＝ ＝ ＝ ＝ ×104，当浓
度商 ＜K时，反应正向进行，B错误；上层清液为碳酸钙的饱和
溶液，所以清液中满足c（Ca2＋）＝ ，C正确；醋酸为弱酸，
不能拆成离子形式，D错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
5. （2024·柳州模拟）下表是五种银盐的溶度积常数（25 ℃）：
化学式 AgCl Ag2SO4 Ag2S AgBr AgI
溶度积 1.8×10－
10 1.4×10－5 6.3×10－
50 7.7×10－
13 8.51×10－
16
下列说法错误的是（ ）
A. 因AgI难溶于水，故其为弱电解质
B. 五种物质在常温下溶解度最小的是Ag2S
C. 在c（Cl－）＝c（Br－）＝c（I－）＝0.01 mol·L－1的混合溶液中，逐
滴滴加硝酸银溶液，依次产生AgI、AgBr、AgCl沉淀
D. AgCl沉淀中加入NaBr溶液，可能会转化为AgBr沉淀
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
解析： AgI难溶于水，但是溶于水的AgI完全电离，故其为强电解质，
A错误；从表格中数据可知，虽然硫化银与AgCl等不是同种类型的沉淀，
但是Ag2S的溶度积常数远小于其他四种物质，因此五种物质中溶解度最小
的为Ag2S，B正确；AgI、AgBr、AgCl三种沉淀为同类型沉淀，在c（Cl
－）＝c（Br－）＝c（I－）＝0.01 mol·L－1的混合溶液中，逐滴滴加硝酸银
溶液，溶度积小的先生成沉淀，即依次产生AgI、AgBr、AgCl沉淀，C正
确；由于AgCl的Ksp大于AgBr的Ksp，AgCl沉淀中加入NaBr溶液，可能会
生成AgBr沉淀，D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
6. 已知室温时Ksp（CaCO3）＝3.36×10－9，Ksp（CaF2）＝3.45×10－11。
下列关于CaCO3和CaF2两悬浊液说法错误的是（ ）
A. CaCO3和CaF2两悬浊液中，前者的c（Ca2＋）较小
B. 分别滴加稀硫酸，CaCO3与CaF2的溶度积常数均增大
C. 分别加入0.1 mol·L－1的CaCl2溶液，c（C ）和c（F－）均减小
D. CaCO3和CaF2共存的饱和溶液中， 的值约为97.4
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
解析： CaCO3悬浊液中c（Ca2＋）＝ mol·L－1≈5.8×10－5
mol·L－1，CaF2悬浊液中，Ksp（CaF2）＝c（Ca2＋）·c2（F－）＝4c3（Ca2
＋），故c（Ca2＋）＝ mol·L－1≈2.1×10－4 mol·L－1，因此
CaCO3和CaF2两悬浊液中，前者的c（Ca2＋）较小，A正确；溶度积只与温
度有关，温度不变，溶度积常数不变，B错误；加入CaCl2溶液，Ca2＋浓度
增大，CaCO3、CaF2的沉淀溶解平衡均逆向移动，c（C ）和c（F－）
均减小，C正确；同一溶液中，Ca2＋浓度相等，故 ＝ ≈97.4，D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
7. （2024·佛山模拟）探究Mg（OH）2沉淀溶解平衡的形成及移动情况，
实验过程中溶液pH变化情况如图所示。下列
说法错误的是（ ）
A. a点表示蒸馏水中加入过量Mg（OH）2固体
B. 加入少量蒸馏水，可实现b～c段变化
C. 饱和Mg（OH）2溶液中，c（OH－）＝10－3.5 mol·L－1
D. 常用Mg（OH）2处理废水中的Cu2＋，可推测Ksp[Mg（OH）2]＞Ksp[Cu
（OH）2]
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
解析： a点前溶液的pH＝7，为纯水，a点后，溶液的pH逐渐增大，保
持pH＝10.5，a点表示蒸馏水中加入过量Mg（OH）2固体，A正确；加入
少量蒸馏水，平衡右移，但溶液仍为Mg（OH）2饱和溶液，pH不变，但b
点和c点pH不同，B错误；饱和Mg（OH）2溶液中，pH＝10.5，则c（H
＋）＝ 10－10.5 mol·L－1，c（OH－）＝ ＝ mol·L－1＝10－3.5
mol·L－1，C正确；用Mg（OH）2处理废水中的Cu2＋，Mg（OH）2可转化
为Cu（OH）2，根据难溶电解质可转化为更难溶电解质，可知，Ksp[Mg
（OH）2]＞Ksp[Cu（OH）2]，D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
8. （2024·台州模拟）已知：（ⅰ）2Cu2＋＋4I－ 2CuI↓＋I2；
（ⅱ）CuI为白色沉淀，CuOH为橙色沉淀，Ksp[Cu（OH）2]＝10－19.66。
现进行如下实验：
①将0.2 mol·L－1 CuSO4溶液与0.4 mol·L－1 KI溶液等体积混合，充分反应
后过滤，测得滤液pH＝2；
②向滤液中滴加1滴稀NaOH溶液，出现白色沉淀；
③继续滴加NaOH溶液，数滴后又出现蓝色沉淀。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
对该实验的解释不正确的是（ ）
A. ①充分反应后可观察到白色沉淀和棕黄色溶液
B. ②中未生成蓝色沉淀，说明Ksp[Cu（OH）2]＞Ksp（CuI）
C. ③中出现蓝色沉淀时，反应（ⅰ）中的平衡可能逆向移动
D. 无论②还是③，随着NaOH溶液的加入，c（I2）始终降低
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
解析： 将0.2 mol·L－1 CuSO4溶液与0.4 mol·L－1 KI溶液等体积混合发生
反应：2Cu2＋＋4I－ 2CuI↓＋I2，故得到CuI白色沉淀和棕黄色溶液，A正
确；②中未出现蓝色沉淀，说明I2反应得到I－后，继续生成CuI白色沉淀，
但是c（OH－）与c（I－）大小未知，且两个沉淀是不同类型的沉淀，故
无法比较Ksp[Cu（OH）2]和Ksp（CuI）的大小关系，B错误；继续滴加
NaOH溶液，数滴后又出现蓝色沉淀，即Cu2＋与OH－反应，导致Cu2＋浓度
减小，2Cu2＋＋4I－ 2CuI↓＋I2平衡逆向移动，C正确；②中加入NaOH溶
液，I2与NaOH反应导致平衡正移，根据勒夏特列原理，c（I2）仍然降
低；③中随着NaOH溶液的加入，2Cu2＋＋4I－ 2CuI↓＋I2平衡逆向移动，
c（I2）降低，D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
9. 分析化学中以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl－，
测定c（Cl－）。
已知：ⅰ.K2CrO4溶液中存在平衡：2Cr ＋2H＋ Cr2 ＋H2O；
ⅱ.25 ℃时，Ksp（Ag2CrO4）＝2.0×10－12（砖红色），Ksp（AgCl）＝
1.8×10－10（白色）。
下列分析不正确的是（ ）
A. 实验中先产生白色沉淀，滴定终点时产生砖红色沉淀
B. 产生白色沉淀时，存在AgCl（s） Ag＋（aq）＋Cl－（aq）
C. 当产生砖红色沉淀时，如果c（Cr ）＝5.0×10－3 mol·L－1，Cl－已
沉淀完全
D. 滴定时应控制溶液pH在合适范围内，若pH过低，会导致测定结果偏低
√
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
解析： K2CrO4为指示剂，则硝酸银应该先和氯离子反应，然后再和铬
酸根离子反应，故实验中先产生白色沉淀，滴定终点时产生砖红色沉淀，
A正确；白色沉淀是氯化银，存在沉淀溶解平衡：AgCl（s） Ag＋（aq）
＋Cl－（aq），B正确；当c（Cr ）＝5.0×10－3 mol·L－1时，此时c
（Ag＋）＝ ＝ mol·L－1＝2.0×10－5 mol·L－1，
则c（Cl－）＝ ＝ mol·L－1＝9×10－6 mol·L－1，则氯离
子沉淀完全，C正确；根据2Cr ＋2H＋ Cr2 ＋H2O，滴定时若pH过低，平衡正向移动，则铬酸根离子浓度低，需要更多的银离子，消耗更多的硝酸银溶液，会导致测定结果偏高，D错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
二、非选择题（本题包括2小题）
10. 我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活用水中镉的排放量不超过
0.005 mg·L－1。处理含镉废水可采用化学沉淀法。
（1）写出磷酸镉[Cd3（PO4）2]沉淀溶解平衡常数的表达式：Ksp[Cd3
（PO4）2]＝ 。
解析：Cd3（PO4）2沉淀溶解平衡常数表达式为Ksp[Cd3（PO4）2]＝
c3（Cd2＋）·c2（P ）。
c3（Cd2＋）·c2（P ）
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
（2）一定温度下，CdCO3的Ksp＝4.0×10－12，Cd（OH）2的Ksp＝3.2×10
－14，该温度下 [填“CdCO3”或“Cd（OH）2”]的饱和
溶液中Cd2＋浓度较大。
解析：CdCO3饱和溶液中c（Cd2＋）＝ ＝ mol·L－1＝2.0×10－6 mol·L－1，Cd（OH）2饱和溶液中c（Cd2＋）＝ ＝ mol·L－1＝2.0×10－5 mol·L－1，则Cd（OH）2的饱和溶液中Cd2＋浓度较大。
Cd（OH）2
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
（3）向某含镉废水中加入Na2S，当S2－浓度达到7.9×10－8 mol·L－1时，废
水中Cd2＋的浓度为 mol·L－1[已知Ksp（CdS）＝7.9×10－
27]，此时 （填“符合”或“不符合”）《生活饮用水卫生标
准》。
解析：当S2－浓度达到7.9×10－8 mol·L－1时，废水中Cd2＋的浓度c（Cd2＋）＝ ＝ mol·L－1＝1.0×10－19 mol·L－1，即为1.0×10－19×112×103 mg·L－1＜0.005 mg·L－1，符合《生活饮用水卫生标准》。
1.0×10－19
符合
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
（4）要将等体积的4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3 mol·L－1的
K2CrO4溶液混合，是否能析出Ag2CrO4沉淀
[列式计
算，不考虑溶液体积的变化，已知Ksp（Ag2CrO4）＝2×10－12]。
解析：根据溶度积常数和溶液混合后离子的浓度值，能析出Ag2CrO4沉淀。混合后c（Ag＋）＝c（Cr ）＝2×10－3 mol·L－1，Q＝c2（Ag＋）·c（Cr ）＝（2×10－3）2×2×10－3＝8×10－9＞2×10－12，故有Ag2CrO4沉淀析出。
能，混合后c（Ag＋）＝c
（Cr ）＝2×10－3 mol·L－1，Q＝c2（Ag＋）·c（Cr ）＝（2×10－
3）2×2×10－3＝8×10－9＞2×10－12，故有Ag2CrO4沉淀析出
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
11. （1）向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液，当有BaCO3沉淀生
成时溶液中 ＝ （结果保留两位有效数字）。已知Ksp
（BaCO3）＝2.6×10－9，Ksp（BaSO4）＝1.1×10－10。
解析：沉淀转化的离子方程式：BaSO4（s）＋C （aq）
BaCO3（s）＋S （aq），则有 ＝ ＝
＝ ≈24。
24
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
（2）若FeCl2与MgCl2混合溶液中c（Mg2＋）＝0.02 mol·L－1，加入双氧水
和磷酸（设溶液体积增加1倍），使Fe3＋恰好沉淀完全即溶液中c（Fe3＋）
＝1.0×10－5 mol·L－1，此时是否有Mg3（PO4）2沉淀生成？
。
Fe3＋恰好沉
淀完全时，c（P ）＝ mol·L－1＝1.3×10－17 mol·L－1，则c3
（Mg2＋）·c2（P ）＝0.013×（1.3×10－17）2≈1.7×10－40＜Ksp[Mg3
（PO4）2]，因此不会生成Mg3（PO4）2沉淀
[列式计算，FePO4、Mg3（PO4）2的Ksp分别为1.3×10－22、1.0×10－24]。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
解析：根据c（Fe3＋）·c（P ）＝Ksp（FePO4），可得c
（P ）＝ mol·L－1＝1.3×10－17 mol·L－1。混合后，溶液中
镁离子浓度为c（Mg2＋）＝0.01 mol·L－1，c3（Mg2＋）·c2（P ）＝
0.013×（1.3×10－17）2≈1.7×10－40＜Ksp[Mg3（PO4）2]，故没有
磷酸镁沉淀生成。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
（3）已知：Sn与Si同族，25 ℃时相关的溶度积见表。
化学式 Sn（OH）4（或
SnO2·2H2O） Fe（OH）3 Cu（OH）2
溶度积 1.0×10－56 4×10－38 2.5×10－20
①滤液中Fe3＋和Cu2＋的浓度相近，加入NaOH溶液，先得到的沉淀是
。②25 ℃时，为了使Cu2＋沉淀完全，需调节溶液H＋浓度不大
于 mol·L－1。
Fe
（OH）3
2×10－7
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
解析：①由溶度积可知，向滤液中加入氢氧化钠溶液，溶解度小的氢氧化铁先沉淀；②由溶度积可知，25 ℃时，铜离子沉淀完全时，溶液中的氢氧根离子浓度为 mol·L－1＝5×10－8mol·L－1，则溶液中的氢离子浓度应不大于2×10－7mol·L－1。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
THANKS
演示完毕 感谢观看
