第二节 分子晶体与共价晶体
课时1 分子晶体
A. 分子晶体中的共价键有方向性,而分子间作用力无方向性
B. 在分子晶体中一定存在氢键
C. 冰和Br2都是分子晶体
D. 稀有气体不能形成分子晶体
2 单质硫和氢气在低温高压下可形成一种新型超导材料,其晶胞如图所示。下列说法错误的是( )
A. S位于元素周期表p区
B. 该物质的化学式为H3S
C. S位于H构成的八面体空隙中
D. 该晶体属于分子晶体
3 下列叙述与范德华力无关的是( )
A. CO2加压时形成干冰 B. 通常状况下氯化氢为气体
C. 氟、氯、溴、碘单质的熔、沸点依次升高 D. 氯化钾的熔点较高
4 分子晶体具有的本质特征是( )
A. 晶体硬度小 B. 熔融时不导电
C. 晶体内微粒间以分子间作用力相结合 D. 熔点一般比共价晶体低
5 SiCl4的分子结构与CCl4的类似,对其作出如下推测,其中不正确的是( )
A. SiCl4晶体是分子晶体
B. 常温常压下SiCl4是气体
C. SiCl4的分子内部原子间以共价键结合
D. SiCl4的熔点比CCl4的高
6 冰晶胞中水分子的空间排列方式与金刚石晶胞类似,其晶胞结构如图所示。下列有关说法正确的是( )
A. 冰晶胞内水分子间以共价键结合
B. 每个冰晶胞平均含有4个水分子
C. 水分子间的氢键具有方向性和饱和性,也是σ键的一种
D. 已知冰中氢键的作用力为18.5 kJ/mol,而常见的冰的熔化热为336 J/g,这说明冰变成水,氢键部分被破坏(假设熔化热全部用于破坏氢键)
7 正硼酸(H3BO3)是一种片层状结构的白色晶体,层内的H3BO3分子通过氢键相连(如图所示)。下列有关说法正确的是( )
A. 正硼酸晶体不属于分子晶体
B. H3BO3分子的稳定性与氢键有关
C. 分子中硼原子最外层为8电子稳定结构
D. 含1 mol H3BO3的晶体中有3 mol氢键
8 C60分子和C60晶胞的示意图如图所示。下列关于C60晶体的说法不正确的是( )
C60分子 C60晶胞
A. C60晶体可能具有很高的熔、沸点
B. C60晶体可能易溶于四氯化碳中
C. C60晶体的一个晶胞中含有的碳原子数为240
D. C60晶体中每个C60分子与12个C60分子紧邻
9 HF分子晶体、NH3分子晶体与冰的结构极为相似,在HF分子晶体中,与F原子距离最近的HF分子的个数为( )
A. 3 B. 4 C. 5 D. 12
10 (2024扬州高邮中学阶段检测)下列关于物质沸点高低的比较正确的是( )
A. CH4>SiH4>GeH4
B. NH3>AsH3>PH3
C. Cl2>Br2>I2
D. C(CH3)4>(CH3)2CHCH2CH3>CH3CH2CH2CH2CH3
11 锗(Ge)是典型的半导体元素,在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题。
(1) 基态Ge原子的简化电子排布式为__________________,有________个未成对电子,它在元素周期表中的位置是____________________,________区。
(2) Ge与C是同族元素, C原子之间可以形成双键、三键,但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析,原因是________________________
________________________________________________。
(3) 比较下列锗的卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因:__________
______________________________________________________________________。
锗的卤化物 GeCl4 GeBr4 GeI4
熔点/℃ -49.5 26 146
沸点/℃ 83.1 186 约400
12 回答下列问题。
(1) 氨气通入盐酸中发生反应:NH3+H3O+===NH+H2O。
①NH3分子的VSEPR模型名称为____________,略去N原子上的________个孤电子对,使得NH3分子的空间结构名称为____________。转化NH3→NH中,氮原子的杂化类型是否改变?________(填“改变”或“未变”)。
②转化H3O+→H2O涉及的两种微粒中,H2O、H3O+的空间结构名称分别为________、________,中心原子的杂化类型分别为________、________。
(2) 分子的结构往往决定了物质的有关性质,特别是物质的溶解性、熔沸点等物理性质。
①基团间的相互影响可决定物质的结构与性质,如乙烷为________(填“极性”或“非极性”,下同)分子,而乙烷中一个氢原子被羟基(—OH)取代后所得的乙醇分子为________分子,这决定了乙烷________溶于水,而乙醇________溶于水。
②氧、硫、硒(Se)元素同为ⅥA族元素,三者的简单氢化物结构相似,但H2S的沸点低于H2O,原因是________________________________________________,H2S的沸点低于H2Se的原因是___________________________________________。
13 (1) 德国和美国科学家制出了由20个碳原子构成的空心笼状分子C20,该笼状结构是由许多正五边形构成的(如图所示)。1个C20分子共有________个正五边形,共有________个共价键,C20晶体属于________晶体。
(2) 科学家拟合成一种“二重结构”的球形分子,即把足球形C60分子嵌入足球形Si60分子中,外面的硅原子与里面的碳原子以共价键相结合。下列关于这种物质的叙述不正确的是________(填字母)。
A. 该物质是一种新型化合物 B. 该物质是两种单质组成的混合物
C. 该晶体属于分子晶体 D. 该物质具有极高的熔、沸点
课时2 共价晶体
1 2024年1月,我国自主研制的AG60E电动飞机成功首飞。AG60E采用了SiC电控系统,SiC晶体属于( )
A. 分子晶体 B. 金属晶体
C. 离子晶体 D. 共价晶体
2 被誉为第三代半导体材料的氮化镓(GaN)硬度大、熔点高,在光电子、高温大功率器件和高频微波器件应用前景广阔。一定条件下由反应:2Ga+2NH3===2GaN+3H2制得GaN,下列叙述不正确的是( )
A. GaN为共价晶体
B. NH3分子的VSEPR模型是三角锥形
C. 基态Ga原子的价层电子排布式为4s24p1
D. 已知GaN和AlN的晶体类型相同,则熔点:GaN
3 下列晶体中①SiO2;②CO2;③P4;④晶体硅;⑤H2SO4;⑥P2O5;⑦SO3;⑧SiC;⑨冰醋酸;⑩金刚石,属于共价晶体的一组是( )
A. ①③④⑤⑥⑩ B. ①④⑧⑩
C. ③④⑧⑨⑩ D. 全部
4 下列有关共价晶体的叙述错误的是( )
A. 共价晶体中,原子不遵循紧密堆积原则
B. 共价晶体中不存在独立的分子
C. 共价晶体的熔点和硬度较高
D. 共价晶体熔化时不破坏化学键
5 将SiCl4与过量的液氨反应可生成化合物Si(NH2)4。将该化合物在无氧条件下高温灼烧,可得到氮化硅(Si3N4)固体,氮化硅是一种新型耐高温、耐磨材料,在工业上有广泛的应用。下列推断可能正确的是( )
A. SiCl4、Si3N4的晶体类型相同
B. Si3N4晶体是立体网状结构
C. 共价晶体C3N4的熔点比Si3N4的低
D. SiCl4晶体在熔化过程中化学键断裂
6 下表是某些共价晶体的熔点和硬度。
共价晶体 金刚石 氮化硼 碳化硅 石英 硅 锗
熔点/℃ 3 900 3 000 2 700 1 710 1 410 1 211
硬度 10.0 9.5 9.5 7.0 6.5 6.0
分析表中的数据,下列叙述正确的是 ( )
①构成共价晶体的原子种类越多,晶体的熔点越高
②构成共价晶体的原子间的共价键键能越大,晶体的熔点越高
③构成共价晶体的原子的半径越大,晶体的硬度越大
④构成共价晶体的原子的半径越小,晶体的硬度越大
A. ①② B. ③④ C. ①③ D. ②④
7 制造光导纤维的材料是一种很纯的硅氧化物,它是具有立体网状结构的晶体(如图所示)。下列关于该硅氧化物的说法正确的是( )
A. 该晶体中硅原子与氧原子的数目之比是1∶4
B. 这种氧化物形成的晶体是共价晶体
C. 该晶体中存在四面体结构单元,O处于中心,Si处于4个顶角
D. 该晶体中最小的环上有3个硅原子和3个氧原子
8 (2024无锡宜兴中学阶段检测)碳化钛在航空航天、机械加工等领域应用广泛。其晶胞结构如图所示。当TiC中的C原子被N原子取代时,则产生TiC1-xNx,其性能与x的值有关。下列说法正确的是( )
A. x值会影响碳氮化钛的晶胞边长,x越大,则晶胞边长越长
B. C原子位于Ti形成的四面体空隙中
C. 离Ti原子最近的且距离相等的C原子的数目为8
D. 碳化钛具有高熔点、高硬度的特点
9 单质硼有无定形和晶体两种,参考下表数据回答问题。
名称 金刚石 晶体硅 晶体硼
熔点/K >3 823 1 683 2 573
沸点/K 5 100 2 628 2 823
硬度 10 7.0 9.5
(1) 晶体硼属于________晶体,理由是_________________________________。
(2) 金刚石具有硬度大、熔点高等特点,大量用于制造钻头、金属切割刀具等。其结构如图所示,下列判断正确的是________(填字母)。
A. 金刚石中C—C的键角均为109°28′,所以金刚石和CH4的晶体类型相同
B. 金刚石的熔点高与C—C的键能无关
C. 金刚石中碳原子个数与C—C个数之比为1∶2
D. 金刚石的熔点高,所以在打孔过程中不需要进行浇水冷却
(3) 已知晶体硼的结构单元是由硼原子组成的正二十面体(如图所示),该结构单元中有20个正三角形的面和一定数目的顶角,每个顶角上各有一个硼原子。通过观察图形及推算,得出此结构单元是由________个硼原子构成的,其中B—B的键角为________,该结构单元共含有________个B—B。
10 共价晶体是由原子直接通过共价键形成的空间网状结构的晶体,因其具有高熔、沸点,硬度大,耐磨等优良特性而具有广泛的用途。设NA为阿伏加德罗常数的值。回答下列问题。
(1) 晶体硅是良好的半导体材料,被广泛用于信息技术和能源科 甲
学等领域。晶体硅是与金刚石结构类似的晶体(其晶胞如图甲所示),晶体硅的1个晶胞中含________个Si原子,在晶体硅的空间网状结构中最小环为________元环,每个最小环独立含有________个Si原子,含1 mol Si原子的晶体硅中Si—Si的数目为________。
(2) 金刚砂(SiC)也与金刚石具有相似的晶体结构(如图乙所示),在金刚砂的空间网状结构中,碳原子、硅原子交替以共价单键相结合。
①金刚砂、金刚石、晶体硅的熔点由低到高的顺序是______________(均用化学式表示)。 乙
②在金刚砂的结构中,1个硅原子结合了________个碳原子,其中的键角是________。
③金刚砂的结构中含有C、Si原子以共价键结合形成的环,其中1个最小的环上独立含有________个C—Si。
④金刚砂的晶胞结构如图丙所示,在SiC中,每个C原子周围 丙
最近且等距的C原子数目为________。
11 半导体芯片的发明促进了人类信息技术的发展,单晶硅、砷化镓(GaAs),碳化硅等是制作半导体芯片的关键材料,也是我国优先发展的新材料。回答下列问题。
(1) βSiC的晶胞结构如图所示。
已知:ⅰ. 晶体密度为 ρ g/cm3;
ⅱ. 设NA为阿伏加德罗常数的值。
①SiC属于________(填“离子晶体”“分子晶体”或“共价晶体”)。
②A、B两原子的核间距为________(用含ρ的代数式表示)cm。
③沸点:SiH4________(填“>”或“<”)CH4,判断的理由为___________________
______________________________。
(2) GaAs的晶胞结构如图甲。将Mn掺杂到GaAs的晶体中得到稀磁性半导体材料(图乙)。
①GaAs晶胞中距离Ga原子最近的As原子的个数为________。
②掺杂Mn之后,晶体中Mn、Ga、As的原子个数比为______________(填最简整数比)。
第二节 分子晶体与共价晶体
课时1 分子晶体
1. C 分子晶体中的共价键有方向性,而分子间作用力中的氢键也有方向性,A错误;在分子晶体中不一定存在氢键,如甲烷分子间及分子内都不存在氢键,B错误;冰和Br2均由分子构成,均属于分子晶体,C正确;稀有气体构成微粒是单原子分子,可形成分子晶体,D错误。
2. D S的价电子排布式为3s23p4,故S位于元素周期表p区,A正确;由该物质形成晶体的晶胞可知:S个数为8×+1=2,H个数为12×+6×=6,则H、S原子个数比为3∶1,故该物质的化学式为H3S,B正确;S位于H构成的八面体空隙中,如图所示:,C正确;由于该晶体是一种新型超导材料,而分子晶体不具有导电性,故该晶体不属于分子晶体,D错误。
3. D 降低气体的温度时,气体分子的平均动能逐渐减小,随着温度降低,当分子靠自身的动能不足以克服范德华力时,分子就会聚集在一起形成液体甚至固体,A错误;氯化氢属于分子晶体,分子间范德华力较小,在常温下为气体,B错误;一般来说,分子组成和结构相似的物质,随着相对分子质量的增加,范德华力逐渐增强,物质的熔、沸点逐渐升高,C错误;氯化钾中存在的作用力是很强的离子键,所以熔点较高,与范德华力无关,D正确。
4. C 分子晶体的熔、沸点较低,硬度较小,导致这些性质特征的本质原因是其构成微粒间的相互作用——分子间作用力,它相对于化学键来说是极其微弱的,C符合题意。
5. B SiCl4与CCl4结构相似,CCl4属于分子晶体,则SiCl4晶体是分子晶体,A正确;SiCl4与CCl4结构相似,都可以形成分子晶体,前者相对分子质量较大,故其分子间作用力较大,常温常压下CCl4是液体,故SiCl4不是气体,B错误;CCl4分子是由极性键形成的非极性分子,则SiCl4分子是由极性键形成的非极性分子,C正确;分子晶体的相对分子质量越大,熔点越高,则SiCl4的熔点比CCl4的高,D正确。
6. D 7. D 8. A
9. B 根据HF分子晶体与冰结构相似可知,每个HF分子周围有4个HF分子与之最近,构成正四面体,B正确。
10. B 一般情况下,对于组成和结构相似的分子晶体,分子晶体的沸点随相对分子质量的增大而升高,即沸点CH4AsH3>PH3,B正确;沸点Cl211. (1) [Ar]3d104s24p2 2 第四周期ⅣA族 p
(2) Ge原子的半径大,原子间形成的σ单键较长,p轨道“肩并肩”重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键 (3) GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸点依次增高,原因是分子结构相似,相对分子质量依次增大,分子间作用力逐渐增强
12. (1) ①四面体形 1 三角锥形 未变 ②V形(或角形) 三角锥形 sp3 sp3
(2) ①非极性 极性 难 极易(或易) ②水分子间存在氢键,而硫化氢分子间只有范德华力 硫化氢分子间的范德华力弱于硒化氢分子间的范德华力
解析:(1) ①NH3分子的中心原子价层电子对数为3+=4,采取sp3杂化,有1个孤电子对,VSEPR模型为四面体形,空间结构为三角锥形。NH的中心原子价层电子对数为4+=4,采取sp3杂化。②H2O的中心原子价层电子对数为2+=4,采取sp3杂化,有2个孤电子对,VSEPR模型为四面体形,空间结构为V形,H3O+的中心原子价层电子对数为3+=4,采取sp3杂化,有1个孤电子对,VSEPR模型为四面体形,空间结构为三角锥形。(2) ①乙烷分子正负电荷中心重合,为非极性分子,而乙醇分子正负电荷中心不重合,为极性分子,且乙醇能与水分子形成分子间氢键,而水是极性分子,再依据“相似相溶”规律可知:乙烷难溶于水,而乙醇极易溶于水。②H2S分子间只有范德华力,而H2O分子间存在氢键,氢键强度大于范德华力,导致水的沸点高于硫化氢的沸点;H2S和H2Se的分子结构相似,分子间都只存在范德华力,而H2S的相对分子质量小于H2Se,决定了H2S的沸点低于H2Se的沸点。
13. (1) 12 30 分子 (2) BD
课时2 共价晶体
1. D SiC中的Si和C以共价键结合形成空间网状结构,和金刚石结构相似,SiC属于共价晶体,D正确。
2. B GaN具有硬度大、熔点高的特点,为半导体材料,GaN属于共价晶体,A正确;NH3分子中N的价层电子对数=3+×(5-3×1)=4,NH3分子的VSEPR模型为四面体形,B错误;Ga原子核外有31个电子,基态Ga原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1,基态Ga原子的价层电子排布式为4s24p1,C正确;GaN和AlN都属于共价晶体,原子半径Ga>Al,共价键键长Ga—N>Al—N,键能Ga—N3. B
4. D 共价晶体中原子之间通过共价键相连,而共价键具有方向性和饱和性,所以共价晶体中,原子不遵循紧密堆积原则。共价晶体在熔化时破坏共价键。
5. B SiCl4是分子晶体,在熔化过程中克服的是分子间作用力,化学键不断裂。Si3N4是共价晶体,其晶体为立体网状结构。根据C、Si的原子半径推知C—N的键能比Si—N的键能大,C3N4的熔点比Si3N4的高,故选B。
6. D 共价晶体的熔点和硬度与构成共价晶体的原子间的共价键键能有关,而原子间的共价键键能与原子半径的大小有关,共价晶体的熔点与原子种类多少无关,①错误;共价晶体的熔点与构成共价晶体的原子间的共价键键能有关,构成共价晶体的原子间的共价键键能越大,晶体的熔点越高,②正确;构成共价晶体的原子的半径越大,键长越长,共价键键能越小,晶体的硬度越小,③错误,④正确;故选D。
7. B 由题意可知,该晶体具有立体网状结构,存在硅氧共价四面体结构,硅原子处于中心,氧原子处于4个顶角,属于共价晶体,1个Si原子与4个O原子形成4个Si—O,1个O原子与2个Si原子形成2个Si—O,则硅原子与氧原子的数目之比是1∶2,A、C错误,B正确;在SiO2晶体中,每6个硅原子和6个氧原子形成一个十二元环(最小环),D错误。
8. D 由于N原子半径小于C原子,故x值会影响碳氮化钛的晶胞边长,x越大,则晶胞边长越小,A错误;由晶胞知,C原子位于Ti形成的八面体空隙中,B错误;由晶胞知,Ti原子位于C形成的八面体空隙中,离Ti原子最近的且距离相等的C原子的数目为6,C错误;碳化钛是共价晶体,具有高熔点、高硬度的特点,D正确。
9. (1) 共价 晶体硼的熔、沸点高,硬度大
(2) C (3) 12 60° 30
10. (1) 8 6 2NA (2) ①Si<SiC<C ②4 109°28′ ③1 ④12
解析:(1) 晶体硅是与金刚石结构类似的晶体,晶体硅的1个晶胞中含Si原子的数目为4+8×+6×=8,根据结构分析,可知在晶体硅的空间网状结构中最小环为6元环,每个硅原子被12个环共用,因此每个最小环独立含有Si原子的数目为6×=,每个Si原子与周围4个Si原子形成4个共价键,每2个Si原子共用1个Si—Si,即含1 mol Si原子的晶体硅中Si—Si的数目为2NA。(2) ①共价晶体中,共价键键长越短,键能越大,熔、沸点越高,因此金刚砂、金刚石、晶体硅的熔点由低到高的顺序是Si<SiC<C。②根据金刚砂的结构可知1个硅原子结合了4个碳原子,形成正四面体结构,其键角是109°28′。③金刚砂的结构中含有C、Si原子以共价键结合形成的环,1个最小环里共有6个C—Si,1个C—Si被6个环共用,因此一个最小的环上独立含有C—Si的个数为6×=1。④以SiC晶胞顶角上的碳原子为研究对象,每个C原子位于面心周围最近且等距的C原子数目为12。
11. (1) ①共价晶体 ②× ③> SiH4和CH4都属于分子晶体,两者组成和结构相似,SiH4的相对分子质量比CH4大,SiH4的分子间作用力大于CH4,SiH4的沸点比CH4高 (2) ①4 ②5∶27∶32
解析:(1) ②根据均摊法,1个晶胞中含C:4个,含Si:8×+6×=4个,1个晶胞的质量为g=g,晶胞的体积为=cm3,晶胞的边长为cm,由晶胞结构知,A、B两原子的核间距为面对角线的,A、B两原子的核间距为×cm。(2) ①GaAs晶胞中距离As原子最近的Ga原子为4个,结合化学式,距离Ga原子最近的As原子的个数为4。②根据均摊法,掺杂Mn之后,As的个数为4,Ga的个数为7×+5×=,Mn的个数为1×+1×=,晶体中Mn、Ga、As的原子个数比为∶∶4=5∶27∶32。