陌生含硫化合物的制备与性质探究
1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)
(1)制备：①硫化碱法，即将Na2S和Na2CO3以物质的量之比为2∶1 配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。
②亚硫酸钠法，即使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的化学方程式为Na2SO3＋SNa2S2O3。
(2)性质：①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方程式为。
②可被氯、溴等氧化为，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl。
③可与酸反应，离子方程式为===S↓＋SO2↑＋H2O。
2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
(1)制备：由NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSO3Na2S2O5＋H2O。
(2)性质：①与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl===2NaCl＋2SO2↑＋H2O。
②强还原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O===2NaHSO4＋4HI。
3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
(1)过二硫酸钠中S为＋6价，其中的结构为[]2-，含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变。如＋2I－＋16H＋。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2SO4、SO3和O2。
(2)连二亚硫酸钠中S为＋3价，其中的结构为[]2-，是强还原剂，能将I2、Cu2+、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。
4．亚硫酰氯(SOCl2)
(1)结构：SOCl2的结构式为，S的化合价为＋4价。
(2)水解反应
SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl
1．Na2S2O5是常用的防腐剂和漂白剂。可利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5，其流程如下：
下列说法正确的是( )
A．上述制备过程所涉及的物质中只有一种酸性氧化物
B．Na2S2O5作防腐剂和SO2作漂白剂时，均表现还原性
C．上述流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换
D．实验室模拟“结晶脱水”时用到的仪器有蒸发皿、酒精灯、玻璃棒等
2．(2022·山东卷，T18节选)实验室利用FeCl2·4H2O和亚硫酰氯(SOCl2)制备无水FeCl2的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl2沸点为76 ℃，遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题：
(1)实验开始先通N2。一段时间后，先加热装置________(填“a”或“b”)。装置b内发生反应的化学方程式为_____________________________________。
装置c、d共同起到的作用是___________________________________________。
(2)SOCl2遇水反应的化学方程式为_______________________________________
____________________________________________________________________。
微专题7 陌生含硫化合物的制备与性质探究
[对点训练]
1．C [制备过程所涉及的物质中有2种酸性氧化物——二氧化硫和二氧化碳，故A错误；SO2作漂白剂时，未发生氧化还原反应，没有表现还原性，故B错误；Na2S2O5是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得，则流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换，否则得不到过饱和的NaHSO3溶液，故C正确；“结晶脱水”是加热固体分解，应该在坩埚中进行，故D错误。]
2．解析：SOCl2与H2O反应生成两种酸性气体，FeCl2·4H2O与SOCl2制备无水FeCl2的反应原理为SOCl2吸收FeCl2·4H2O受热失去的结晶水生成SO2和HCl，HCl可抑制FeCl2的水解，从而制得无水FeCl2。
答案：(1)a FeCl2·4H2O＋4SOCl2FeCl2＋4SO2↑＋8HCl↑ 冷凝回流SOCl2 (2)SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑
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第一篇 考点突破
第二部分 元素及其化合物
第四章 非金属及其化合物
微专题7 陌生含硫化合物的制备与性质探究
1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)
(1)制备：①硫化碱法，即将Na2S和Na2CO3以物质的量之比为2∶1 配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2。
②亚硫酸钠法，即使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应的化学方程式为Na2SO3＋SNa2S2O3。
(2)性质：①中等强度还原剂，可被碘氧化成连四硫酸钠(Na2S4O6)，该反应常用来定量测定碘的含量，反应的离子方程式为。
②可被氯、溴等氧化为，如Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl。
③可与酸反应，离子方程式为===S↓＋SO2↑＋H2O。
2．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
(1)制备：由NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSO3Na2S2O5＋H2O。
(2)性质：①与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl===2NaCl＋2SO2↑＋H2O。
②强还原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O===2NaHSO4＋4HI。
3．过二硫酸钠(Na2S2O8)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
(1)过二硫酸钠中S为＋6价，其中的结构为[ ]2-，
含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。
作为氧化剂参与反应时，过氧键断裂，过氧键中的氧原子由－1价变为－2价，硫原子化合价不变。
如＋2I－
＋16H＋。过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2SO4、SO3和O2。
(2)连二亚硫酸钠中S为＋3价，其中的结构为 ，
是强还原剂，能将I2、Cu2+、Ag＋还原，能被空气中的氧气氧化。在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。
4．亚硫酰氯(SOCl2)
(1)结构：SOCl2的结构式为 ，S的化合价为＋4价。
(2)水解反应
SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl
1．Na2S2O5是常用的防腐剂和漂白剂。可利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5，其流程如下：
下列说法正确的是( )
A．上述制备过程所涉及的物质中只有一种酸性氧化物
B．Na2S2O5作防腐剂和SO2作漂白剂时，均表现还原性
C．上述流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换
D．实验室模拟“结晶脱水”时用到的仪器有蒸发皿、酒精灯、玻璃棒等
√
C [制备过程所涉及的物质中有2种酸性氧化物——二氧化硫和二氧化碳，故A错误；SO2作漂白剂时，未发生氧化还原反应，没有表现还原性，故B错误；Na2S2O5是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得，则流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换，否则得不到过饱和的NaHSO3溶液，故C正确；“结晶脱水”是加热固体分解，应该在坩埚中进行，故D错误。]
2．(2022·山东卷，T18节选)实验室利用FeCl2·4H2O和亚硫酰氯(SOCl2)制备无水FeCl2的装置如图所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl2沸点为76 ℃，遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题：
(1)实验开始先通N2。一段时间后，先加热装置________(填“a”或“b”)。装置b内发生反应的化学方程式为______________________
_________________________________。
装置c、d共同起到的作用是_____________________________。
(2)SOCl2遇水反应的化学方程式为____________________________。
a
FeCl2·4H2O＋4SOCl2
FeCl2＋4SO2↑＋8HCl↑
冷凝回流SOCl2
SOCl2＋H2O===SO2↑＋2HCl↑
[解析] SOCl2与H2O反应生成两种酸性气体，FeCl2·4H2O与SOCl2制备无水FeCl2的反应原理为SOCl2吸收FeCl2·4H2O受热失去的结晶水生成SO2和HCl，HCl可抑制FeCl2的水解，从而制得无水FeCl2。
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