大π键简介
1．大π键的定义
在一个平面形的多原子分子中，如果相邻原子有垂直于分子平面的、对称性一致的、未参与杂化的原子轨道，那么这些轨道可以相互重叠，形成多中心π键。这种多中心π键又称为“共轭π键”或“离域π键”，简称“大π键”。
2．大π键的形成条件
(1)所有参与离域π键形成的原子都必须在同一平面内，即连接这些原子的中心原子只能采取sp或sp2杂化。
(2)所有参与离域π键形成的原子都必须存在一个或两个相互平行或行的p轨道。
(3)根据泡利原理，参与离域π键形成的p轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。
3．大π键的符号和表示方法
离域π键符号可用表示，其中m为参与形成大π键的原子数，n为平行p轨道里的电子数，上述符号可读为“m原子n电子大π键”。
常见分子和离子中的大π键：
SO2、O3、N
SO3、C、BF3：
吡咯()：，噻吩：
1．胍()是一种平面形分子。胍盐在碱性条件下不稳定，易水解产生尿素和氨，其盐酸盐()是核酸检测液的主要成分。下列说法错误的是 ( )
A．胍的水溶液呈碱性
B．胍中C、N杂化方式均为sp2
C．胍中存在大π键
D．胍盐中含有的化学键均为极性键
2．(1)N4只有一种化学环境的氢原子，结构如图所示，其中的大π键可表示为________。
(2)在ZnO催化作用下，呋喃()可与氨反应转化为吡咯()。两者均存在与苯类似的大π键，表示方法为，n为成环原子个数，m为形成大π键电子个数，则的大π键可以表示为________。
3．(1)N元素形成的两种粒子N中，N中的离域π键可表示为________。
(2)经X射线衍射测得化合物R
[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl，五氮阴离子盐]的晶体结构，其局部结构如图所示。
R中阴离子中的大π键应表示为________。
微专题11 大π键简介
[对点训练]
1．D [胍盐中含有的化学键有极性键和离子键，D错误。]
2．解析：(1)由N4的结构可知，每个N原子形成3个σ键，且4个N原子失去了2个电子，参与形成大π键的电子数为5×4－2－3×4＝6，即参与形成大π键的电子数为6，原子数为4，可表示为。(2)分子内含有1个大π键，该大π键由4个C原子和1个O原子参与形成，每个C原子给出1个电子参与形成大π键，O原子给出2个电子参与形成大π键，则该大π键可表示为。
答案：(1) (2)
3．解析：(1)N中的离域π键为三中心四电子，可表示为。(2)由题图可知，R中阴离子中有5个N—N，所以中的σ键总数为5；中有5个氮原子参与形成大π键，每个N原子形成2个σ键，每个N原子还可以提供1个电子参与形成大π键，且从外界得到1个电子，故参与形成大π键的电子数为5×5＋1－2×5－2×5＝6，则中的大π键应表示为。
答案：(1) (2)5
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微专题11 大π键简介
第一篇 考点突破
第三部分 物质结构与性质
第五章 物质结构与性质
1．大π键的定义
在一个平面形的多原子分子中，如果相邻原子有垂直于分子平面的、对称性一致的、未参与杂化的原子轨道，那么这些轨道可以相互重叠，形成多中心π键。这种多中心π键又称为“共轭π键”或“离域π键”，简称“大π键”。
2．大π键的形成条件
(1)所有参与离域π键形成的原子都必须在同一平面内，即连接这些原子的中心原子只能采取sp或sp2杂化。
(2)所有参与离域π键形成的原子都必须存在一个或两个相互平行或行的p轨道。
(3)根据泡利原理，参与离域π键形成的p轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。
3．大π键的符号和表示方法
离域π键符号可用表示，其中m为参与形成大π键的原子数，n为平行p轨道里的电子数，上述符号可读为“m原子n电子大π键”。
常见分子和离子中的大π键：
SO2、O3、：；SO3、、、BF3：；
吡咯( )：噻吩 ：
1．胍( )是一种平面形分子。胍盐在碱性条件下不稳定，易水解产生尿素和氨，其盐酸盐( )是核酸检测液的主要成分。下列说法错误的是( )
A．胍的水溶液呈碱性
B．胍中C、N杂化方式均为sp2
C．胍中存在大π键
D．胍盐中含有的化学键均为极性键
√
D [胍盐中含有的化学键有极性键和离子键，D错误。]
．只有一种化学环境的氢原子，结构如图所示，其中的大π键可表示为________。
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(2)在ZnO催化作用下，呋喃( )可与氨反应转化为吡咯( )。两者均存在与苯类似的大π键，表示方法为为成环原子个数，m为形成大π键电子个数，则 的大π键可以表示为________。
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[解析] (1)由的结构可知，每个N原子形成3个σ键，且4个N原子失去了2个电子，参与形成大π键的电子数为5×4－2－3×4＝6，即参与形成大π键的电子数为6，原子数为4，可表示为。
(2) 分子内含有1个大π键，该大π键由4个C原子和1个O原子参与形成，每个C原子给出1个电子参与形成大π键，O原子给出2个电子参与形成大π键，则该大π键可表示为。
3．(1)N元素形成的两种粒子、中中的离域π键可表示为________。
(2)经X射线衍射测得化合物R[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl，五氮阴离子盐]的晶体结构，其局部结构如图所示。
R中阴离子中的σ键总数为________。中的大π键应表示为________。
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[解析] 中的离域π键为三中心四电子，可表示为。(2)由题图可知，R中阴离子中有5个N—N，所以中的σ键总数为5；中有5个氮原子参与形成大π键，每个N原子形成2个σ键，每个N原子还可以提供1个电子参与形成大π键，且从外界得到1个电子，故参与形成大π键的电子数为5×5＋1－2×5－2×5＝6，则中的大π键应表示为。
谢 谢 ！
