第39讲 水的电离与溶液的pH 中和滴定(基础课)
1．了解水的电离、水的离子积(Kw)及应用。 2．了解溶液的酸碱性与pH，了解pH的定义、测定和有关计算。 3．了解酸碱中和滴定的原理、实验操作、数据处理和误差分析。
水的电离与水的离子积
1．水的电离
(1)水是一种极弱的电解质，其电离方程式为_________________________。
(2)25 ℃时，纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝______________mol·L-1；任何水溶液中，由水电离出的c(H＋)与c(OH－)都相等。
2．水的离子积
3．外界条件对水的电离平衡的影响
条件 体系变化
平衡移动方向 Kw 水的电离程度 c(OH－) c(H＋)
外加酸碱 酸 ____ ____ ____ 减小 增大
碱 ____ ____ 减小 增大 减小
外加可水解的盐 Na2CO3 ____ ____ ____ 增大 减小
NH4Cl ____ ____ 增大 减小 增大
温度 升温 ____ ____ ____ 增大 增大
降温 ____ ____ ____ 减小 减小
其他：如加入Na ____ ____ ____ 增大 减小
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)水加热，水的电离程度变大，但pH仍为7。 ( )
(2)水中加入酸，H＋与H2O电离出的OH－反应，促进水的电离，Kw变大 ( )
(3)25 ℃酸性溶液中H2O电离出的c(H＋)均小于1×10-7 mol·L-1 ( )
(4)25 ℃，pH均为3的盐酸和NH4Cl溶液中水的电离程度相同 ( )
(5)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同 ( )
(6)25 ℃，pH＝3的酸溶液与pH＝11的碱溶液中水的电离程度相同 ( )
溶液中由水电离产生的c(H＋)或c(OH－)的有关计算
1．(1)25 ℃、0.01 mol·L-1的盐酸和NaHSO4溶液中c(H+分别为____________________、____________________。
(2)25 ℃，pH＝10的氨水和Na2CO3溶液中c(OH-分别为__、
________________________。
(3)Kw＝1×10-12 时，pH＝10的NaOH溶液和Na2CO3溶液中c(OH-分别为__________和__。
(4)25 ℃，溶液中c(H+＝1×10-10 mol·L-1的溶液的pH为__________；溶液中c(H+＝1×10-4 mol·L-1的溶液的pH为________。
(5)某温度下，向c(H+)＝1×10-6 mol·L-1的蒸馏水中加入NaHSO4溶液，测得溶液的pH＝2，则溶液中c(OH-)＝________ mol·L-1。
溶液中c(H+＝c(OH-的计算方法
(1)酸、碱抑制水的电离，酸溶液中求c(OH-)，即c(H+＝c(OH-＝c(OH-)，碱溶液中求c(H+)，即c(OH-＝c(H+＝c(H+)。
(2)水解的盐促进水的电离，故c(H+等于所显酸碱性对应的c(H+)或c(OH-)。
(3)酸式盐溶液
酸式酸根离子以电离为主：c(H+＝c(OH-＝c(OH-)。
酸式酸根离子以水解为主：c(H+＝c(OH-＝c(OH-)。
水的电离平衡曲线分析
2．水的电离平衡曲线如图所示，回答下列问题。
(1)图中A、B、C、D、E五点Kw间的关系：____________________________。
(2)在水中加少量酸，可实现A点向________点移动。
(3)A、B、E形成的区域中的点都呈现___________________________性。
(4)若在B点温度下，pH＝2的硫酸溶液中＝__________mol·L-1。
(5)A、B、C、D、E中呈中性的点为______________________________________。
(6)D点对应的溶液中c(OH－)＝________________________________________，
水电离出的c(H＋)＝________________________________________。
正确理解水的电离平衡曲线
(1)曲线上的任意点的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。
(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。
(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度相同，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定改变温度。
中和反应中c(H＋)H2O的变化
3．常温下，向20 mL 1.0 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入1.0 mol·L-1的NaOH溶液，溶液中水电离出的H＋浓度随加入NaOH溶液的体积变化如图所示，下列说法不正确的是( )
A．HA的电离平衡常数约为10-8
B．b点时加入NaOH溶液的体积小于10 mL
C．c点溶液中离子浓度的大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
D．b、d点均显中性
溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。
(1)酸性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。
(2)中性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。
(3)碱性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。
2．溶液的pH
(1)定义式：pH＝________________________________。
(2)溶液的酸碱性与pH的关系(常温下)
pH一般表示c(H＋)≤1 mol·L-1的酸性溶液或c(OH－)≤1 mol·L-1的碱性溶液的酸碱度。
(3)测量方法
①pH试纸法
a．操作方法：把小片试纸放在表面皿或玻璃片上，用干燥的__________蘸取待测液点在pH试纸中央，试纸变色后，与______________对比即可确定溶液的pH。
b．注意事项：
ⅰ)pH试纸不能伸入待测液中测pH。
ⅱ)用广泛pH试纸测出溶液的pH是______的整数，读数不会出现小数。
ⅲ)pH试纸不能润湿，若润湿相当于对待测溶液稀释，所测pH可能有误差。
②pH计法：又称酸度计测量法，可精密测量pH。
3．溶液pH的基本计算
(1)在t1 ℃时，测得纯水中的c(H＋)＝，则c(OH－)为____________________________________________________________________。
该温度下，测得某H2SO4溶液中＝，该溶液中c(OH－)＝________ mol·L-1，pH＝________。
(2)25 ℃，0.005 mol·L-1的Ba(OH)2溶液的pH＝________，pH＝13的Ba(OH)2溶液的c(OH－)＝________ mol·L-1。
(3)25 ℃，Kb(BOH)＝1×10-7，则0.1 mol·L-1的BOH溶液的pH＝________。
①强酸溶液：如HnA，设浓度为c mol·L-1，c(H+)＝nc mol·L-1，pH＝-lg c(H+)＝-lg(nc)。
②强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n，设浓度为c mol·L-1，c(H+)＝ mol·L-1，pH＝-lg c(H+)＝14＋lg(nc)。
③弱酸或弱碱溶液：根据电离常数计算
如c mol·L-1的HA(Ka＝b)溶液中c(H+)＝ mol·L-1，pH＝-lg。
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)任何碱性溶液的c(OH－)>1×10-7 mol·L-1，pH>7 ( )
(2)100 ℃时，Kw＝1.0×10-12，0.01 mol·L-1盐酸的pH＝2，0.01 mol·L-1的NaOH溶液的pH＝10 ( )
(3)用湿润的pH试纸测某酸溶液的pH，结果偏小 ( )
(4)用pH试纸可以测量KClO溶液的pH ( )
(5)用广泛pH试纸测定某溶液的pH＝3.4 ( )
溶液酸碱性的判断
1．用“酸性”“碱性”“中性”或“不确定”填空。
(1)①pH＝7的溶液________。
②25 ℃时，＝10-12的溶液________。
③c(H＋)＝ mol·L-1的溶液________。
④25 ℃时，水电离出c(H＋)＝1×10-10 mol·L-1的溶液________。
(2)①相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合________。
②25 ℃时，相同浓度的NH3·H2O和HCl溶液等体积混合________。
(3)①25 ℃时，pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等体积混合________。
②25 ℃时，pH＝2的H2SO4溶液和pH＝12的氨水等体积混合________。
(4)25 ℃时，pH＝2的HA溶液与pH＝12的BOH溶液等体积混合________。
(5)①25 ℃时，pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合________。
②25 ℃时，0.2 mol·L-1的氨水与0.1 mol·L-1的盐酸等体积混合________。
酸碱混合后的溶液酸碱性判断
(1)等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液性质——“谁强显谁性，同强显中性”。
(2)25 ℃时，pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。即“谁弱显谁性，同强显中性”。
(3)酸、碱混合后生成的盐与剩余的酸或碱浓度相同时，可根据酸、碱的Ka或Kb确定酸碱性，若Ka或Kb>1×10-7(25 ℃时)，由剩余的酸或碱决定。
(4)两强等体积相混时(25 ℃时)
①若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH>7。
②若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH<7。ＫＫ
酸碱混合液的pH计算
(1)两种强酸混合：直接求出c(H+)混，再据此求pH。c(H+)混＝。
(2)两种强碱混合：先求出c(OH-)混，再据Kw求出c(H+)混，最后求pH。
c(OH-)混＝。
(3)强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H+或OH-的浓度，最后求pH。
c(H+)混或c(OH-)混＝。
注意：当n(H＋)与n(OH－)相差100倍或更大时，在加、减计算中可以忽略较小者。ＫＫ
2．(1)T ℃时，纯水中pH＝6。该温度下，pH＝1的稀硫酸与0.15 mol·L-1的Ba(OH)2溶液等体积混合，混合液的pH为________。
(2)25 ℃时，在一定体积pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时，溶液pH＝11。若反应后溶液的体积等于溶液与NaHSO4溶液的体积之和，则溶液与NaHSO4溶液的体积比是________。
(3)25 ℃时，100 mL pH＝a的稀硫酸与10 mL pH＝b的NaOH溶液混合，溶液呈中性，则a、b的关系为__________________________。
(4)25 ℃时，将pH＝a的NaOH溶液Va L与pH＝b的稀盐酸Vb L混合，若所得溶液呈中性，且a＋b＝13，则＝________。
酸碱混合呈中性的定量关系
25 ℃，pH＝a的强酸溶液与pH＝b的强碱溶液，按V1∶V2的体积比混合，混合液呈中性。 V1、V2与a、b的定量关系为＝＝10-14+a＋b。
酸碱中和滴定(学生必做实验)
1．实验原理
(1)概念：依据中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。
(2)原理(以强酸与强碱反应为例)
①反应实质：H＋＋OH－===H2O。
②定量关系：恰好中和时，n(H＋)______n(OH－)，即c(H＋)V酸＝c(OH－)V碱。
(3)中和滴定过程中pH变化(pH曲线)
以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定盐酸为例
2．滴定管的分类及使用
(1)滴定管分为________滴定管(含玻璃活塞)和____________滴定管(含由乳胶管、玻璃球组成的阀)。
(2)滴定管的构造和精确度
①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：读数可估读到________mL。
(3)滴定管的使用方法
①酸式滴定管不能盛装碱性试剂，因为碱性物质易与玻璃中的SiO2反应，造成玻璃活塞无法打开。
②碱式滴定管不能盛装酸性、氧化性试剂和有机试剂，因为酸性、氧化性试剂腐蚀橡胶，有机试剂溶解橡胶。
[思考] (1)润洗酸式滴定管的操作方法是什么？
(2)如何去除碱式滴定管中的气泡？
3．酸、碱指示剂
(1)常见指示剂的变色范围
酚酞：8.210
甲基橙：3.14.4
石蕊：58
(2)指示剂选择
①终点为中性时，选择酚酞或甲基橙溶液。
②终点为酸性时，选择__________溶液，如盐酸滴定氨水。
③终点为碱性时，选择________溶液，如NaOH溶液滴定醋酸。
酸碱中和滴定一般不选择石蕊溶液作指示剂，其理由是颜色变化不明显，不易确定终点。
4．实验操作
(1)滴定前的准备
①滴定管：检漏→洗涤→润洗→装液→赶气泡→调液面→记录。
②锥形瓶：洗涤→装液→加指示剂(锥形瓶不润洗)。
(2)滴定
(3)滴定终点判断的答题模板
当滴入最后半滴××标准溶液后(操作)―→溶液由××色变为××色(现象)―→且半分钟内不恢复(时间)。
(4)数据处理
为减少实验误差，滴定时，要求重复实验______次，求出每次待测液的物质的量浓度，然后再计算待测液的物质的量浓度的平均值。注意实验数据的取舍，无效数据要舍去。
[实验问题讨论]
(1)在进行中和滴定时，为什么要润洗滴定管2～3次？
(2)滴定用的锥形瓶是否需润洗？是否需要干燥？为什么？
(3)滴定时，锥形瓶下垫一白纸的作用是什么？
5．滴定误差分析
依据原理：c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。
(1)未用标准液润洗滴定管，导致V(标准)________，c(待测)________。
(2)用待测液润洗锥形瓶，导致V(标准)________，c(待测)________。
(3)滴定过程中锥形瓶内的待测溶液溅出，导致V(标准)________，c(待测)________。
(4)滴定前仰视，滴定后俯视，导致V(标准)________，c(待测)________。
(5)量取待测液时，锥形瓶中有少量水，导致V(标准)__________，c(待测)__________。
量筒与滴定管读数误差分析
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)滴定管使用前应先洗涤再检漏 ( )
(2)量取18.00 mL双氧水或KMnO4溶液应选用碱式滴定管 ( )
(3)25 mL的滴定管，若溶液的凹液面最低点处于10.00 mL，则滴定管内液体体积为15 mL ( )
(4)中和滴定时，边滴边摇动锥形瓶能降低化学反应速率 ( )
(5)滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗 ( )
(6)锥形瓶洗净后必须干燥无水 ( )
1．若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为________mL，终点读数为__________mL，所用盐酸的体积为__________mL。
2．现使用酸碱中和滴定法测定某市售白醋的总酸度(g/100 mL)。
已知：c(NaOH)＝0.100 0 mol·L-1
Ⅰ.实验步骤：
(1)量取10.00 mL白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL________(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。
(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴____________________________________________________________________
作指示剂，选该指示剂的理由是_________________________________________
____________________________________________________________________。
(3)滴定终点的现象是__________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
Ⅱ.数据记录：
滴定次数 实验数据/mL 1 2 3 4
V(样品) 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH)(消耗) 15.95 15.00 15.05 14.95
Ⅲ.数据处理：
(4)c(市售白醋)＝________ mol·L-1，该白醋的总酸量＝________g/100 mL。
Ⅳ.误差分析：
(5)下列说法中测定结果偏小的为__________________________(填序号)。
①用甲基橙作指示剂
②滴定过程摇动锥形瓶时溶液溅出
③锥形瓶用待测液润洗
④锥形瓶不干燥，有少量水
⑤配制0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液时，称量的NaOH固体中有Na2O
⑥滴定前仰视，滴定后俯视读数
1．(2024·湖南卷，T13)常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10-4，向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是( )
A．水的电离程度：MB．M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
C．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)
D．N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH)
(1)25 ℃时，0.1 mol·L-1的HCOOH溶液的c(H＋)≈_______________mol·L-1。
(2)V(HCOOH)＝0时，溶液中水电离出的＝______________mol·L-1。
(3)要确定反应终点，应选指示剂____________，理由是_____________________
____________________________________________________________________。
(4)M点溶液的离子浓度大小顺序为______________________________________
____________________________________________________________________。
(2023·山东卷)阅读下列材料，完成2～4题。
一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。
③加指示剂并用c mol·L-1NaOH－甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。
2．对于上述实验，下列做法正确的是( )
A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
3．ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是( )
A．×100%
B．×100%
C．×100%
D．×100%
4．根据上述实验原理，下列说法正确的是( )
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
5．(2023·广东卷，T17节选)盐酸浓度的测定：移取20.00 mL 待测液，加入指示剂，用0.500 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液22.00 mL。
(1)上述滴定操作用到的仪器有__________(填字母)。
(2)该盐酸浓度为________ mol·L-1。
下列操作能引起测定结果偏大的是________(填序号)。
①碱式滴定管没有用NaOH标准溶液润洗
②碱式滴定管滴定前有气泡，滴定后无气泡
③摇动锥形瓶时溶液溅出
④滴定终点时仰视液面
第39讲 水的电离与溶液的pH中和滴定(基础课)
考点一
[必备知识梳理]
1．(1)H2O H+＋OH- (2)1×10-7
2．c(H+)·c(OH-) 增大 1×10-14
3．逆 不变 减小 逆 不变 正 不变 增大 正 不变 正 增大 增大 逆 减小 减小 正 不变 增大
易错辨析 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)√
[关键能力提升]
1．(1)1×10-12 mol·L-1 1×10-12 mol·L-1 (2)1×10-10 mol·L-1 1×10-4 mol·L-1 (3)1×10-10 mol·L-1 1×10-2 mol·L-1 (4)4或10 4或10 (5)1×10-10
2．(1)B>C>A＝D＝E (2)D (3)碱 (4)1×10-10 (5)A、B、C (6)1×10-8 mol·L-1 1×10-6 mol·L-1或1×10-8 mol·L-1
3．D [A．a点c(H+＝10-10 mol·L-1，c(H+)＝10-4 mol·L-1，Ka≈＝1.0×10-8，正确；B．当V(NaOH)＝10 mL 时，溶液中为等物质的量浓度的NaA和HA，HA的电离常数为10-8，A-的水解常数为＝10-6，则A-的水解程度大于HA的电离程度，溶液呈碱性，故b点时V[NaOH(aq)]<10 mL，正确；C．c点恰好生成NaA，c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，正确；D．d点NaOH过量，呈碱性，错误。]
考点二
[必备知识梳理]
1．(1)> < (2)＝ ＝ (3)< >
2．(1)－lg c(H+) (2)酸 碱 (3)玻璃棒 标准比色卡 1~14
3．(1)2.4×10-7 mol·L-1 5.76×10-9 5 (2)12 0.1 (3)10
易错辨析 (1)× (2)√ (3)× (4)× (5)×
[关键能力提升]
1．(1)①不确定 ②酸性 ③中性 ④不确定 (2)①中性 ②酸性 (3)①酸性 ②碱性 (4)不确定 (5)①碱性 ②碱性
2．解析：(1)c(OH-)混＝ mol·L-1＝0.1 mol·L-1，c(H+)＝ mol·L-1＝1×10-11 mol·L-1，pH＝11。(2)设氢氧化钡溶液体积为V1 L，硫酸氢钠溶液的体积为V2 L，依题意知，n(Ba2+)＝n(S)，由Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋NaOH＋H2O知，生成的氢氧化钠的物质的量为n(NaOH)＝n[Ba(OH)2]＝0.5×10-2 V1 mol，＝1×10-3 mol·L-1，则V1∶V2＝1∶4。(3)混合后溶液呈中性，则混合前稀硫酸中H+的物质的量等于NaOH溶液中OH-的物质的量，则100×10-3×10-a＝10×10-3×10-14+b，a＋b＝15。(4)10-14+aVa＝10-bVb，＝1014-a-b＝10。
答案：(1)11 (2)1∶4 (3)a＋b＝15 (4)10
考点三
[必备知识梳理]
1．(2)＝
2．(1)酸式 碱式 (2)0.01 (3)是否漏水 2~3 mL “0”刻度 “0”刻度以下某刻度
[思考] (1)提示：从酸式滴定管上口加入3~5 mL待装液，倾斜着转动酸式滴定管，使液体润湿全部滴定管内壁；然后，一手控制活塞，将液体从酸式滴定管下部放入预置的烧杯中。
(2)提示：将碱式滴定管的乳胶管弯曲，使尖嘴出口倾斜朝上，然后缓慢挤压玻璃球赶出气泡。
3．(2)甲基橙 酚酞
4．(2)锥形瓶内溶液颜色 (4)2~3
[实验问题讨论] (1)提示：防止注入的溶液浓度变小。
(2)提示：不需润洗，若润洗会增加待测液的量，有误差；不需干燥，蒸馏水不改变标准液中溶质的量。
(3)提示：便于观察溶液颜色变化。
5．(1)偏大 偏大 (2)偏大 偏大 (3)偏小 偏小 (4)偏小 偏小 (5)无影响 无影响
易错辨析 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)×
[关键能力提升]
1.0．00 26.10 26.10
2．(1)容量瓶 (2)酚酞溶液 恰好反应时溶液为碱性 (3)当滴入最后半滴NaOH溶液后，溶液由无色恰好变为浅红色，并在半分钟内不恢复 (4)0.75 4.5 (5)①②⑤⑥
[高考真题 衍生变式]
1．D [根据题意可知图像中随HCOOH溶液的加入c(OH-)减小，c(HCOO-)增大。M点为c(OH-)＝c(HCOO-)，N点为恰好反应点，溶质为HCOONa。A．M点有OH-剩余，抑制水的电离，故水的电离程度：Mc(HCOO-)>c(OH-)>c(HCOOH)>c(H+)，错误。]
真题变式 (1)4.24×10-3 (2)1×10-13 (3)酚酞溶液 HCOONa水解呈碱性 (4)c(Na+)>c(HCOO-)＝c(OH-)>c(H+)
2．C [检验容量瓶是否漏水，应向容量瓶中注入适量水，一手托住瓶底，另一手食指顶住瓶塞，倒置看是否漏水，如果不漏，将容量瓶正放后，把瓶塞旋转180°，再倒置后看是否漏水，故共需要倒置两次，A错误；滴入半滴标准溶液，锥形瓶内溶液变色，若30 s内溶液颜色不变化，方可判定达到滴定终点，B错误；滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直，C正确，D错误。]
3．A [根据题干信息，乙酸酐发生两个反应，一是发生醇解反应：(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH，二是剩余的部分发生水解反应，根据步骤②③可知，n(NaOH)＝V1×10-3 L×c mol·L-1＝cV1×10-3 mol，CH3COOH~NaOH，则步骤②中生成的乙酸总物质的量为cV1×10-3 mol，根据步骤④，可计算n(NaOH)＝V2×10-3 L×c mol·L-1＝cV2×10-3mol，则乙酸酐的物质的量为0.5cV2×10-3 mol，乙酸酐全部水解生成乙酸的总物质的量为cV2×10-3 mol，步骤②发生醇解反应生成的乙酸的物质的量为c(V2－V1)×10-3 mol，根据题干所给化学方程式可知有机醇的物质的量也为c(V2－V1)×10-3 mol，ROH的质量为m g，则可得ROH样品中羟基含量为×100%，故选A。]
4．B [乙酸与有机醇(ROH)的酯化反应是可逆反应，不能进行到底，不能定量测定消耗的乙酸，故不可以用乙酸代替乙酸酐进行该实验，A错误；甲醇在该实验中充当溶剂，滴定过程中消耗NaOH的物质的量不变，但甲醇挥发会使NaOH－甲醇标准溶液浓度变大，结合第3题分析可知，消耗NaOH－甲醇标准溶液的体积的差值偏小，导致测定结果偏小，B正确；步骤③中不慎将锥形瓶内溶液溅出，导致V1偏小，则结合第3题分析可知，将导致测定结果偏大，C错误；步骤④中，若加水量不足，则乙酸酐水解不充分，导致生成的乙酸偏少，V2偏小，则结合第3题分析可知，将导致测定结果偏小，D错误。]
5．解析：(2)根据关系式HCl~NaOH可知c(HCl)＝＝0.550 0 mol·L-1。
答案：(1)AD (2)0.550 0
真题变式 ①②④
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第39讲 水的电离与溶液的pH 中和滴定(基础课)
第一篇 考点突破
第四部分 化学反应原理
第八章 水溶液中的离子反应与平衡
1．了解水的电离、水的离子积(Kw)及应用。
2．了解溶液的酸碱性与pH，了解pH的定义、测定和有关计算。
3．了解酸碱中和滴定的原理、实验操作、数据处理和误差分析。
考点一 水的电离与水的离子积
1．水的电离
(1)水是一种极弱的电解质，其电离方程式为__________________。
(2)25 ℃时，纯水中c(H＋)＝c(OH－)＝__________________mol·L-1；任何水溶液中，由水电离出的c(H＋)与c(OH－)都相等。
H2O H+＋OH－
1×10－7
2．水的离子积
c(H+)·c(OH－)
增
大
1×10－14
3．外界条件对水的电离平衡的影响
条件 体系变化
平衡移动方向 Kw 水的电离程度 c(OH－) c(H＋)
外加 酸碱 酸 __ ____ ____ 减小 增大
碱 __ ____ 减小 增大 减小
外加可水解的盐 Na2CO3 __ ____ ____ 增大 减小
NH4Cl __ ____ 增大 减小 增大
温度 升温 __ ____ ____ 增大 增大
降温 __ ____ ____ 减小 减小
其他：如加入Na __ ____ ____ 增大 减小
逆
不变
减小
逆
不变
正
不变
增大
正
不变
正
增大
增大
逆
减小
减小
正
不变
增大
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)水加热，水的电离程度变大，但pH仍为7。 ( )
(2)水中加入酸，H＋与H2O电离出的OH－反应，促进水的电离，Kw变大。 ( )
(3)25 ℃酸性溶液中H2O电离出的c(H＋)均小于1×10-7 mol·L-1。 ( )
(4)25 ℃，pH均为3的盐酸和NH4Cl溶液中水的电离程度相同。 ( )
(5)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同。 ( )
(6)25 ℃，pH＝3的酸溶液与pH＝11的碱溶液中水的电离程度相同。 ( )
×
×
×
×
×
√
考向1 溶液中由水电离产生的c(H＋)或c(OH－)的有关计算
1．(1)25 ℃、0.01 mol·L-1的盐酸和NaHSO4溶液中分别为____________________、____________________。
(2)25 ℃，pH＝10的氨水和Na2CO3溶液中分别为_________________、________________________。
(3)Kw＝1×10-12 时，pH＝10的NaOH溶液和Na2CO3溶液中
分别为___________________和_______________。
1×10-12 mol·L-1
1×10-12 mol·L-1
1×10-10 mol·L-1
1×10-4 mol·L-1
1×10-10 mol·L-1
1×10-2 mol·L-1
(4)25 ℃，溶液中＝1×10-10 mol·L-1的溶液的pH为__________；溶液中＝1×10-4 mol·L-1的溶液的pH为________。
(5)某温度下，向c(H＋)＝1×10-6 mol·L-1的蒸馏水中加入NaHSO4溶液，测得溶液的pH＝2，则溶液中c(OH－)＝________ mol·L-1。
4或10
4或10
1×10-10
溶液中＝的计算方法
(1)酸、碱抑制水的电离，酸溶液中求。
(2)水解的盐促进水的电离，故等于所显酸碱性对应的c(H＋)或c(OH－)。
(3)酸式盐溶液
酸式酸根离子以电离为主：＝。
酸式酸根离子以水解为主：＝。
考向2 水的电离平衡曲线分析
2．水的电离平衡曲线如图所示，回答下列问题。
(1)图中A、B、C、D、E五点Kw间的关系：__________________。
(2)在水中加少量酸，可实现A点向________点移动。
B>C>A＝D＝E
D
(3)A、B、E形成的区域中的点都呈现___________________性。
(4)若在B点温度下，pH＝2的硫酸溶液中＝____________mol·L-1。
(5)A、B、C、D、E中呈中性的点为_________________________。
(6)D点对应的溶液中c(OH－)＝_____________________________，
水电离出的c(H＋)＝______________________________________。
碱
1×10-10
A、B、C
1×10-8 mol·L-1
1×10-6 mol·L-1或1×10-8 mol·L-1
正确理解水的电离平衡曲线
(1)曲线上的任意点的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。
(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。
(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度相同，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定改变温度。
考向3 中和反应中的变化
3．常温下，向20 mL 1.0 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入1.0 mol·L-1的NaOH溶液，溶液中水电离出的H＋浓度随加入NaOH溶液的体积变化如图所示，下列说法不正确的是( )
A．HA的电离平衡常数约为10-8
B．b点时加入NaOH溶液的体积小于10 mL
C．c点溶液中离子浓度的大小关系为
c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
D．b、d点均显中性
√
D [A．a点＝10-10 mol·L-1，c(H＋)＝10-4 mol·L-1，Ka≈＝1.0×10-8，正确；B．当V(NaOH)＝10 mL 时，溶液中为等物质的量浓度的NaA和HA，HA的电离常数为10-8，A－的水解常数为＝10-6，则A－的水解程度大于HA的电离程度，溶液呈碱性，故b点时V[NaOH(aq)]<10 mL，正确；C．c点恰好生成NaA，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，正确；D．d点NaOH过量，呈碱性，错误。]
考点二 溶液的酸碱性与pH
1．溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。
(1)酸性溶液：c(H＋)___c(OH－)，常温下，pH___7。
(2)中性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。
(3)碱性溶液：c(H＋)____c(OH－)，常温下，pH____7。
>
<
＝
＝
<
>
2．溶液的pH
(1)定义式：pH＝_______________。
(2)溶液的酸碱性与pH的关系(常温下)
－lg c(H+)
酸
碱
pH一般表示c(H＋)≤1 mol·L-1的酸性溶液或c(OH－)≤1 mol·L-1的碱性溶液的酸碱度。
(3)测量方法
①pH试纸法
a．操作方法：把小片试纸放在表面皿或玻璃片上，用干燥的______蘸取待测液点在pH试纸中央，试纸变色后，与__________对比即可确定溶液的pH。
玻璃棒
标准比色卡
b．注意事项：
ⅰ)pH试纸不能伸入待测液中测pH。
ⅱ)用广泛pH试纸测出溶液的pH是________的整数，读数不会出现小数。
ⅲ)pH试纸不能润湿，若润湿相当于对待测溶液稀释，所测pH可能有误差。
②pH计法：又称酸度计测量法，可精密测量pH。
1~14
3．溶液pH的基本计算
(1)在t1 ℃时，测得纯水中的c(H＋)＝，则c(OH－)为___________________。
该温度下，测得某H2SO4溶液中＝5×10-6 mol·L-1，该溶液中c(OH－)＝________________ mol·L-1，pH＝__。
(2)25 ℃，0.005 mol·L-1的Ba(OH)2溶液的pH＝____，pH＝13的Ba(OH)2溶液的c(OH－)＝______ mol·L-1。
(3)25 ℃，Kb(BOH)＝1×10-7，则0.1 mol·L-1的BOH溶液的pH＝____。
2.4×10－7 mol·L－1
5.76×10－9
5
12
0.1
10
①强酸溶液：如HnA，设浓度为c mol·L-1，c(H＋)＝nc mol·L-1，pH＝－lg c(H＋)＝－lg(nc)。
②强碱溶液(25 ℃)：如B(OH)n，设浓度为＝＝14＋lg(nc)。
③弱酸或弱碱溶液：根据电离常数计算
如c mol·L-1的HA(Ka＝b)溶液中c(H＋)＝L-1，pH＝
－lg。
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)任何碱性溶液的c(OH－)>1×10-7 mol·L-1，pH>7。 ( )
(2)100 ℃时，Kw＝1.0×10-12，0.01 mol·L-1盐酸的pH＝2，0.01 mol·L-1的NaOH溶液的pH＝10。 ( )
(3)用湿润的pH试纸测某酸溶液的pH，结果偏小。 ( )
(4)用pH试纸可以测量KClO溶液的pH。 ( )
(5)用广泛pH试纸测定某溶液的pH＝3.4。 ( )
×
√
×
×
×
考向1 溶液酸碱性的判断
1．用“酸性”“碱性”“中性”或“不确定”填空。
(1)①pH＝7的溶液________。
②25 ℃时，＝10-12的溶液________。
③c(H＋)＝ mol·L-1的溶液________。
④25 ℃时，水电离出c(H＋)＝1×10-10 mol·L-1的溶液________。
不确定
酸性
中性
不确定
(2)①相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合________。
②25 ℃时，相同浓度的NH3·H2O和HCl溶液等体积混合________。
(3)①25 ℃时，pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等体积混合________。
②25 ℃时，pH＝2的H2SO4溶液和pH＝12的氨水等体积混合________。
中性
酸性
酸性
碱性
(4)25 ℃时，pH＝2的HA溶液与pH＝12的BOH溶液等体积混合________。
(5)①25 ℃时，pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合________。
②25 ℃时，0.2 mol·L-1的氨水与0.1 mol·L-1的盐酸等体积混合________。
不确定
碱性
碱性
酸碱混合后的溶液酸碱性判断
(1)等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液性质——“谁强显谁性，同强显中性”。
(2)25 ℃时，pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。即“谁弱显谁性，同强显中性”。
(3)酸、碱混合后生成的盐与剩余的酸或碱浓度相同时，可根据酸、碱的Ka或Kb确定酸碱性，若Ka或Kb>1×10-7(25 ℃时)，由剩余的酸或碱决定。
(4)两强等体积相混时(25 ℃时)
①若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH>7。
②若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH<7。
(1)两种强酸混合：直接求出c(H＋)混，再据此求pH。c(H＋)混＝。
(2)两种强碱混合：先求出c(OH－)混，再据Kw求出c(H＋)混，最后求pH。
c(OH－)混＝。
考向2 酸碱混合液的pH计算
(3)强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中
H＋或OH－的浓度，最后求pH。
c(H＋)混或c(OH－)混＝。
注意：当n(H＋)与n(OH－)相差100倍或更大时，在加、减计算中可以忽略较小者。
2．(1)T ℃时，纯水中pH＝6。该温度下，pH＝1的稀硫酸与0.15 mol·L-1的Ba(OH)2溶液等体积混合，混合液的pH为________。
(2)25 ℃时，在一定体积pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时，溶液pH＝11。若反应后溶液的体积等于溶液与NaHSO4溶液的体积之和，则溶液与NaHSO4溶液的体积比是________。
11
1∶4
(3)25 ℃时，100 mL pH＝a的稀硫酸与10 mL pH＝b的NaOH溶液混合，溶液呈中性，则a、b的关系为_________________________。
(4)25 ℃时，将pH＝a的NaOH溶液Va L与pH＝b的稀盐酸Vb L混合，若所得溶液呈中性，且a＋b＝13，则＝________。
a＋b＝15
10
[解析] (1)c(OH－)混＝ mol·L-1＝0.1 mol·L-1，c(H＋)＝ mol·L-1＝1×10-11 mol·L-1，pH＝11。(2)设氢氧化钡溶液体积为V1 L，硫酸氢钠溶液的体积为V2 L，依题意知，n(Ba2+)＝，由
＝0.5×
＝1×10-3 mol·L-1，则V1∶V2＝1∶4。(3)混合后溶液呈中性，则混合前稀硫酸中H＋的物质的量等于NaOH溶液中OH－的物质的量，则100×
10-3×10－a＝10×10-3×10-14+b，a＋b＝15。(4)10-14+aVa＝10－bVb，＝1014-a－b＝10。
酸碱混合呈中性的定量关系
25 ℃，pH＝a的强酸溶液与pH＝b的强碱溶液，按＝10-14+a＋b。
考点三 酸碱中和滴定(学生必做实验)
1．实验原理
(1)概念：依据中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。
(2)原理(以强酸与强碱反应为例)
①反应实质：H＋＋OH－===H2O。
②定量关系：恰好中和时，n(H＋)__n(OH－)，即c(H＋)V酸＝c(OH－)V碱。
＝
(3)中和滴定过程中pH变化(pH曲线)
以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例
2．滴定管的分类及使用
(1)滴定管分为____滴定管(含玻璃活塞)和____滴定管(含由乳胶管、玻璃球组成的阀)。
(2)滴定管的构造和精确度
①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：读数可估读到_____ mL。
酸式
碱式
0.01
(3)滴定管的使用方法
是否漏水
2~3 mL
“0”刻
度
“0”刻度以下某刻度
①酸式滴定管不能盛装碱性试剂，因为碱性物质易与玻璃中的SiO2反应，造成玻璃活塞无法打开。
②碱式滴定管不能盛装酸性、氧化性试剂和有机试剂，因为酸性、氧化性试剂腐蚀橡胶，有机试剂溶解橡胶。
[思考] (1)润洗酸式滴定管的操作方法是什么？
提示：从酸式滴定管上口加入3～5 mL待装液，倾斜着转动酸式滴定管，使液体润湿全部滴定管内壁；然后，一手控制活塞，将液体从酸式滴定管下部放入预置的烧杯中。
(2)如何去除碱式滴定管中的气泡？
提示：将碱式滴定管的乳胶管弯曲，使尖嘴出口倾斜朝上，然后缓慢挤压玻璃球赶出气泡。
3．酸、碱指示剂
(1)常见指示剂的变色范围
酚酞：
甲基橙：4.4
石蕊：
(2)指示剂选择
①终点为中性时，选择酚酞或甲基橙溶液。
②终点为酸性时，选择______溶液，如盐酸滴定氨水。
③终点为碱性时，选择____溶液，如NaOH溶液滴定醋酸。
甲基橙
酚酞
酸碱中和滴定一般不选择石蕊溶液作指示剂，其理由是颜色变化不明显，不易确定终点。
4．实验操作
(1)滴定前的准备
①滴定管：检漏→洗涤→润洗→装液→赶气泡→调液面→记录。
②锥形瓶：洗涤→装液→加指示剂(锥形瓶不润洗)。
(2)滴定
锥形瓶内溶液颜色
(3)滴定终点判断的答题模板
当滴入最后半滴××标准溶液后(操作)―→溶液由××色变为××色(现象)―→且半分钟内不恢复(时间)。
(4)数据处理
为减少实验误差，滴定时，要求重复实验______次，求出每次待测液的物质的量浓度，然后再计算待测液的物质的量浓度的平均值。注意实验数据的取舍，无效数据要舍去。
2~3
[实验问题讨论]
(1)在进行中和滴定时，为什么要润洗滴定管2～3次？
提示：防止注入的溶液浓度变小。
(2)滴定用的锥形瓶是否需润洗？是否需要干燥？为什么？
提示：不需润洗，若润洗会增加待测液的量，有误差；不需干燥，蒸馏水不改变标准液中溶质的量。
(3)滴定时，锥形瓶下垫一白纸的作用是什么？
提示：便于观察溶液颜色变化。
5．滴定误差分析
依据原理：c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。
(1)未用标准液润洗滴定管，导致V(标准)____，c(待测)____。
(2)用待测液润洗锥形瓶，导致V(标准)____，c(待测)____。
(3)滴定过程中锥形瓶内的待测溶液溅出，导致V(标准)____，c(待测)____。
(4)滴定前仰视，滴定后俯视，导致V(标准)____，c(待测)____。
(5)量取待测液时，锥形瓶中有少量水，导致V(标准)______，c(待测)______。
偏大
偏大
偏大
偏大
偏小
偏小
偏小
偏小
无影响
无影响
量筒与滴定管读数误差分析
判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)滴定管使用前应先洗涤再检漏。 ( )
(2)量取18.00 mL双氧水或KMnO4溶液应选用碱式滴定管。 ( )
(3)25 mL的滴定管，若溶液的凹液面最低点处于10.00 mL，则滴定管内液体体积为15 mL。 ( )
(4)中和滴定时，边滴边摇动锥形瓶能降低化学反应速率。 ( )
(5)滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗。 ( )
(6)锥形瓶洗净后必须干燥无水。 ( )
×
×
×
×
×
×
1．若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为________mL，终点读数为________mL，所用盐酸的体积为__________mL。
0.00
26.10
26.10
2．现使用酸碱中和滴定法测定某市售白醋的总酸度(g/100 mL)。
已知：c(NaOH)＝0.100 0 mol·L-1
Ⅰ．实验步骤：
(1)量取10.00 mL白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL________
(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。
(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴____________作指示剂，选该指示剂的理由是_______________
____________________________________________________。
容量瓶
酚酞溶液
恰好反应时溶液
为碱性
(3)滴定终点的现象是_______________________________________
_______________________________________________________。
当滴入最后半滴NaOH溶液后，溶液由无色恰好变为浅红色，并在半分钟内不恢复
Ⅱ．数据记录：
滴定次数 实验数据/mL 1 2 3 4
V(样品) 20.00 20.00 20.00 20.00
V(NaOH)(消耗) 15.95 15.00 15.05 14.95
Ⅲ．数据处理：
(4)c(市售白醋)＝________ mol·L-1，该白醋的总酸量＝________g/100 mL。
0.75
4.5
Ⅳ．误差分析：
(5)下列说法中测定结果偏小的为_______________(填序号)。
①用甲基橙作指示剂
②滴定过程摇动锥形瓶时溶液溅出
③锥形瓶用待测液润洗
④锥形瓶不干燥，有少量水
⑤配制0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液时，称量的NaOH固体中有Na2O
⑥滴定前仰视，滴定后俯视读数
①②⑤⑥
高考真题 衍生变式
1．(2024·湖南卷，T13)常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10-4，向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是( )
A．水的电离程度：MB．M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
C．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)
＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)
D．N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH)
√
D [根据题意可知图像中随HCOOH溶液的加入c(OH－)减小，c(HCOO－)增大。M点为c(OH－)＝c(HCOO－)，N点为恰好反应点，溶质为HCOONa。A．M点有OH－剩余，抑制水的电离，故水的电离程度：Mc(H＋)，又因M点c(OH－)＝c(HCOO－)，故2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，正确；C．V(HCOOH)＝10 mL时，根据电荷守恒知，c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，根据元素守恒知，c(Na＋)＝2[c(HCOO－)＋c(HCOOH)]，故c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)，正确；D．N点时溶质为HCOONa，HCOO－水解，故c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(HCOOH)>
c(H＋)，错误。]
(1)25 ℃时，0.1 mol·L-1的HCOOH溶液的c(H＋)≈_________mol·L-1。
(2)V(HCOOH)＝0时，溶液中水电离出的＝________________mol·L-1。
(3)要确定反应终点，应选指示剂____________________，理由是________________________________________________________。
(4)M点溶液的离子浓度大小顺序为_______________________________。
4.24×10-3
1×10-13
酚酞溶液
HCOONa水解呈碱性
c(Na＋)>c(HCOO－)＝c(OH－)>c(H＋)
(2023·山东卷)阅读下列材料，完成2～4题。
一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。
③加指示剂并用c mol·L-1NaOH－甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c mol·L-1 NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。
2．对于上述实验，下列做法正确的是( )
A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
√
C [检验容量瓶是否漏水，应向容量瓶中注入适量水，一手托住瓶底，另一手食指顶住瓶塞，倒置看是否漏水，如果不漏，将容量瓶正放后，把瓶塞旋转180°，再倒置后看是否漏水，故共需要倒置两次，A错误；滴入半滴标准溶液，锥形瓶内溶液变色，若30 s内溶液颜色不变化，方可判定达到滴定终点，B错误；滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直，C正确，D错误。]
3．ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是( )
A．×100%
B．×100%
C．×100%
D．×100%
√
A [根据题干信息，乙酸酐发生两个反应，一是发生醇解反应：(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH，二是剩余的部分发生水解反应，根据步骤②③可知，n(NaOH)＝V1×10-3 L×c mol·L-1＝cV1×10-3 mol，CH3COOH～NaOH，则步骤②中生成的乙酸总物质的量为cV1×10-3 mol，根据步骤④，可计算n(NaOH)＝V2×10-3 L×c mol·L-1＝cV2×10-3mol，则乙酸酐的物质的量为0.5cV2×10-3 mol，乙酸酐全部水解生成乙酸的总物质的量为cV2×10-3 mol，步骤②发生醇解反应生成的乙酸的物质的量为c(V2－V1)×10-3 mol，根据题干所给化学方程式可知有机醇的物质的量也为c(V2－V1)×10-3 mol，ROH的质量为m g，则可得ROH样品中羟基含量为×100%，故选A。]
4．根据上述实验原理，下列说法正确的是( )
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
√
B [乙酸与有机醇(ROH)的酯化反应是可逆反应，不能进行到底，不能定量测定消耗的乙酸，故不可以用乙酸代替乙酸酐进行该实验，A错误；甲醇在该实验中充当溶剂，滴定过程中消耗NaOH的物质的量不变，但甲醇挥发会使NaOH－甲醇标准溶液浓度变大，结合第3题分析可知，消耗NaOH－甲醇标准溶液的体积的差值偏小，导致测定结果偏小，B正确；步骤③中不慎将锥形瓶内溶液溅出，导致V1偏小，则结合第3题分析可知，将导致测定结果偏大，C错误；步骤④中，若加水量不足，则乙酸酐水解不充分，导致生成的乙酸偏少，V2偏小，则结合第3题分析可知，将导致测定结果偏小，D错误。]
5．(2023·广东卷，T17节选)盐酸浓度的测定：移取20.00 mL 待测液，加入指示剂，用0.500 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液22.00 mL。
(1)上述滴定操作用到的仪器有__________(填字母)。
(2)该盐酸浓度为________ mol·L-1。
AD
0.550 0
[解析] (2)根据关系式HCl～NaOH可知c(HCl)＝＝0.550 0 mol·L-1。
下列操作能引起测定结果偏大的是________(填序号)。
①碱式滴定管没有用NaOH标准溶液润洗
②碱式滴定管滴定前有气泡，滴定后无气泡
③摇动锥形瓶时溶液溅出
④滴定终点时仰视液面
①②④
课时数智作业(三十九) 水的电离与溶液的pH 中和滴定
题号
1
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6
8
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9
(每小题只有一个选项正确，每小题3分，共21分)
1．下列说法中正确的是( )
A．25 ℃时NH4Cl溶液的Kw大于100 ℃时NaCl溶液的Kw
B．常温下，pH均为5的醋酸和硫酸铝两种溶液中，由水电离出的氢离子浓度之比为1∶104
C．根据溶液的pH与酸碱性的关系推出，pH＝6.8的溶液一定显酸性
D．25 ℃，水电离出的＝1×10-10 mol·L-1的溶液的pH一定为10
√
(建议用时：40分钟 总分：50分)
10
题号
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B [温度越高，Kw越大，A错误；温度未知，pH＝6.8的溶液不一定显酸性，C错误；＝1×10-10 mol·L-1的溶液pH可能为4或10，D错误。]
10
题号
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2．(2024·盐城模拟)一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。
下列说法正确的是( )
A．该温度下，a点溶液c(OH－)>c(H＋)
B．该温度下，0.01 mol·L-1 NaOH溶液
中c(H＋)＝1.0×10-12 mol·L-1
C．该温度下，加入NaOH可能引起由d向b的变化
D．b点时，升高温度，可能引起由b向c的变化
√
10
题号
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A [曲线上的点的温度相同，该温度下，a点溶液中c(H＋)1.0×10-14，说明该温度高于常温，该温度下，0.01 mol·L-1 NaOH溶液中c(OH－)＝0.01 mol·L-1，则c(H＋)＝1.0×10-10mol·L-1，B错误；该温度下，加入NaOH，溶液中的c(OH－)增大，c(H＋)减小，不能引起由d向b的变化，C错误；b点时，升高温度，水的电离程度增大，c(H＋)·c(OH－)增大，不能引起由b向c的变化，D错误。]
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题号
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3．某温度下，重水(D2O)的离子积常数为1.6×10-15，若用定义pH一样规定pD＝－lg c(D＋)，则在该温度下，下列叙述正确的是( )
A．纯净的重水中，c(D＋)·c(OD－)>1.0×10-14
B．1 L溶解有0.01 mol DCl的重水溶液，其pD＝2
C．1 L溶解有0.01 mol NaOD的重水溶液，其pD＝12
D．纯净的重水中，pD＝7
√
10
题号
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B [该温度下重水(D2O)的离子积常数为1.6×10-15<1.0×10-14，故A错误；c(DCl)＝＝0.01 mol·L-1，所以pD＝2，故B正确；c(NaOD)＝＝0.01 mol·L-1，则c(D＋)＝ mol·L-1＝1.6×10-13 mol·L-1，则pD>12，故C错误；c(D＋)＝ mol·L-1＝4×10-8 mol·L-1，所以pD>7，故D错误。]
10
题号
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4．已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为
a mol·L-1的一元酸HA与b mol·L-1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是 ( )
A．a＝b
B．混合溶液的pH＝7
C．混合溶液中，c(H＋)＝
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
√
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题号
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C [A项中，a＝b，酸碱恰好完全反应生成正盐和水，由于酸碱强弱未知，不能确定溶液的酸碱性；B项中未说明温度为25 ℃，故混合溶液的pH＝7时不一定呈中性；C项混合溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝Kw，因为c(H＋)＝
，只能说明溶液中电荷守恒，无法判断溶液的酸碱性。]
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题号
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5．常温下，下列叙述不正确的是( )
A．c(H＋)>c(OH－)的溶液一定显酸性
B．pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合后溶液呈酸性
C．pH＝5的H2SO4溶液稀释到原来的500倍，稀释后与c(H＋)之比约为1∶10
D．中和10 mL 0.1 mol·L-1醋酸与100 mL 0.01 mol·L-1醋酸所需NaOH的物质的量不同
√
10
题号
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D [A项，c(H＋)>c(OH－)的溶液一定显酸性，正确；B项，pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合，弱酸浓度大，有大量剩余，反应后溶液显酸性，正确；C项，pH＝5的H2SO4溶液稀释到原来的500倍，则溶液接近中性，c(H＋)约为10-7 mol·L-1，＝ mol·L-1＝10-8 mol·L-1，则∶c(H＋)＝1∶10，正确；D项，两份醋酸的物质的量相同，则所需NaOH的物质的量相同，错误。]
10
题号
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6．常温下，关于溶液稀释的说法正确的是( )
A．将1 L 0.1 mol·L-1的Ba(OH)2溶液加水到体积为2 L，pH＝13
B．pH＝3的醋酸加水稀释到原浓度的，pH＝5
C．pH＝4的H2SO4溶液加水稀释到原浓度的，溶液中由水电离产生的c(H＋)＝1×10-6 mol·L-1
D．pH＝8的NaOH溶液加水稀释到原浓度的，其pH＝6
√
10
题号
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A [A项，c(OH－)＝0.2 mol·L-1，稀释1倍后c(OH－)＝0.1 mol·L-1，则pH＝13，正确。]
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题号
1
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7．NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制、基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。
下列有关说法正确的是( )
A．图甲：转移NaOH溶液到250 mL容量瓶中
B．图乙：准确称得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固体
C．用图丙所示操作排除碱式滴定管中的气泡
D．用图丁所示装置以NaOH待测溶液滴定H2C2O4溶液
√
10
题号
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9
C [向容量瓶中转移溶液时需要用玻璃棒引流，故A错误；托盘天平的精确度为0.1 g，故B错误；NaOH溶液应装在碱式滴定管中，故D错误。]
10
题号
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7
9
8．(13分)现有常温下的六份溶液：
①0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液；
②0.01 mol·L-1 HCl溶液；
③pH＝12的氨水；
④pH＝12的NaOH溶液；
⑤0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液与pH＝12的氨水等体积混合后所得溶液；
⑥0.01 mol·L-1 HCl溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后所得溶液。
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题号
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(1)⑤、⑥溶液分别呈________性、________性。(2分)
(2)其中水的电离程度最大的是________(填序号，下同)，水的电离程度相同的是______________。(4分)
(3)若②③混合后所得溶液的pH＝7，则消耗溶液的体积：②________③(填“>”“<”或“＝”)。(1分)
(4)将六份溶液稀释相同的倍数后，溶液的pH：①________②，③________④，⑤________⑥(填“>”“<”或“＝”)。(3分)
(5)将①④混合，若有c(CH3COO－)>c(H＋)，则混合溶液可能呈________(填字母)。(3分)
A．酸性 B．碱性 C．中性
10
碱
中
⑥
②③④
>
>
>
>
ABC
题号
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[解析] (1)⑤中氨水过量较多，呈碱性，⑥中恰好生成NaCl，呈中性。(2)酸和碱都会抑制水的电离，故只有⑥(NaCl溶液)对H2O的电离无抑制作用。②③④对水的电离抑制程度相同。(3)因pH＝12的氨水中c(NH3·H2O)>0.01 mol·L-1，故②③混合，欲使pH＝7，则消耗溶液体积②>③。(4)稀释相同的倍数后，溶液的pH：①>②，③>④，⑤>⑥。(5)由电荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，仅知道c(CH3COO－)>c(H＋)，溶液酸、碱、中性均有可能存在，故选ABC。
10
题号
1
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9
9．(8分)某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：
(1)用标准盐酸滴定待测的NaOH溶液时，一只手握酸式滴定管的活塞，另一只手摇动锥形瓶，眼睛注视________________________，
直到加入最后半滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并____________
_________为止。(4分)
10
锥形瓶中溶液颜色的变化
在半分钟内
不变色
题号
1
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9
(2)某学生根据三次实验分别记录有关数据如下表：
10
滴定 次数 待测NaOH溶液 的体积/mL 0.100 0 mol·L-1盐酸的体积/mL
滴定前刻度 滴定后刻度 溶液体积
第一次 25.00 0.00 26.11 26.11
第二次 25.00 1.56 30.30 28.74
第三次 25.00 0.22 26.31 26.09
依据上表数据，该NaOH溶液中NaOH的物质的量浓度为______________________。(4分)
[解析] (2)第二次偏差较大，应舍去。
0.104 4 mol·L-1
题号
1
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2
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9
10．(8分)某化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不含干扰测定的物质)。
Ⅰ．用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的a mol·L-1 KBrO3标准溶液。
Ⅱ．取V1 mL上述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色。
Ⅲ．向Ⅱ所得溶液中加入V2 mL废水。
Ⅳ．向Ⅲ中加入过量KI。
Ⅴ．用b mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时，滴加2滴指示剂，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液V3 mL。
10
题号
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已知：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色。
(1)Ⅴ中滴加的指示剂是______________，Ⅴ中滴定至终点的现象是___________________________________________________________
________________________________________________。(5分)
(2)废水中苯酚的含量为____________________g·L-1(苯酚的摩尔质
量：94 g·mol-1)。(3分)
10
淀粉溶液
当滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液时，溶液由蓝色变为无色，且30 s内不变色
题号
1
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[解析] (2)＝aV1×10-3 mol，根据反应＋5Br－＋6H＋===3Br2＋3H2O可知，n(Br2)＝3aV1×10-3 mol，Br2分别与苯酚和KI反应，先计算由KI消耗的Br2的物质的量，设为n1(Br2)，根据Br2＋2I－===I2＋2Br－和I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6可得关系式Br2～I2～2Na2S2O3，n1(Br2)＝n(Na2S2O3)＝bV3×10-3 mol，再计算由苯酚消耗的Br2的物质的量，设为n2(Br2)，n2(Br2)＝n(Br2)－n1(Br2)＝(3aV1－bV3)×10-3 mol，苯酚与溴水反应的关系式为3Br2～C6H5OH，n(C6H5OH)＝n2(Br2)＝(aV1－bV3)×10-3 mol，废水中苯酚的含量为 g·L-1。
10
谢 谢 ！课时数智作业(三十九) 水的电离与溶液的pH 中和滴定
(建议用时：40分钟 总分：50分)
(每小题只有一个选项正确，每小题3分，共21分)
1．下列说法中正确的是( )
A．25 ℃时NH4Cl溶液的Kw大于100 ℃时NaCl溶液的Kw
B．常温下，pH均为5的醋酸和硫酸铝两种溶液中，由水电离出的氢离子浓度之比为1∶104
C．根据溶液的pH与酸碱性的关系推出，pH＝6.8的溶液一定显酸性
D．25 ℃，水电离出的c(H+＝1×10-10 mol·L-1的溶液的pH一定为10
2．(2024·盐城模拟)一定温度下，水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图。
下列说法正确的是( )
A．该温度下，a点溶液c(OH-)>c(H+)
B．该温度下，0.01 mol·L-1 NaOH溶液中c(H+)＝1.0×10-12 mol·L-1
C．该温度下，加入NaOH可能引起由d向b的变化
D．b点时，升高温度，可能引起由b向c的变化
3．某温度下，重水(D2O)的离子积常数为1.6×10-15，若用定义pH一样规定pD＝－lg c(D+)，则在该温度下，下列叙述正确的是( )
A．纯净的重水中，c(D+)·c(OD-)>1.0×10-14
B．1 L溶解有0.01 mol DCl的重水溶液，其pD＝2
C．1 L溶解有0.01 mol NaOD的重水溶液，其pD＝12
D．纯净的重水中，pD＝7
4．已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a mol·L-1的一元酸HA与b mol·L-1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是 ( )
A．a＝b
B．混合溶液的pH＝7
C．混合溶液中，c(H+)＝
D．混合溶液中，c(H+)＋c(B+)＝c(OH-)＋c(A-)
5．常温下，下列叙述不正确的是( )
A．c(H+)>c(OH-)的溶液一定显酸性
B．pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合后溶液呈酸性
C．pH＝5的H2SO4溶液稀释到原来的500倍，稀释后c(S)与c(H+)之比约为1∶10
D．中和10 mL 0.1 mol·L-1醋酸与100 mL 0.01 mol·L-1醋酸所需NaOH的物质的量不同
6．常温下，关于溶液稀释的说法正确的是( )
A．将1 L 0.1 mol·L-1的Ba(OH)2溶液加水到体积为2 L，pH＝13
B．pH＝3的醋酸加水稀释到原浓度的，pH＝5
C．pH＝4的H2SO4溶液加水稀释到原浓度的，溶液中由水电离产生的c(H+)＝1×10-6 mol·L-1
D．pH＝8的NaOH溶液加水稀释到原浓度的，其pH＝6
7．NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制、基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。
下列有关说法正确的是 ( )
A．图甲：转移NaOH溶液到250 mL容量瓶中
B．图乙：准确称得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固体
C．用图丙所示操作排除碱式滴定管中的气泡
D．用图丁所示装置以NaOH待测溶液滴定H2C2O4溶液
8．(13分)现有常温下的六份溶液：
①0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液；
②0.01 mol·L-1 HCl溶液；
③pH＝12的氨水；
④pH＝12的NaOH溶液；
⑤0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液与pH＝12的氨水等体积混合后所得溶液；
⑥0.01 mol·L-1 HCl溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后所得溶液。
(1)⑤、⑥溶液分别呈________性、________性。(2分)
(2)其中水的电离程度最大的是________(填序号，下同)，水的电离程度相同的是__________________________。(4分)
(3)若②③混合后所得溶液的pH＝7，则消耗溶液的体积：②________③(填“>”“<”或“＝”)。(1分)
(4)将六份溶液稀释相同的倍数后，溶液的pH：①________②，③________④，⑤________⑥(填“>”“<”或“＝”)。(3分)
(5)将①④混合，若有c(CH3COO-)>c(H+)，则混合溶液可能呈________(填字母)。(3分)
A．酸性 B．碱性 C．中性
9．(8分)某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：
(1)用标准盐酸滴定待测的NaOH溶液时，一只手握酸式滴定管的活塞，另一只手摇动锥形瓶，眼睛注视__________________________，直到加入最后半滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并____________________________为止。(4分)
(2)某学生根据三次实验分别记录有关数据如下表：
滴定 次数 待测NaOH 溶液的体积/mL 0.100 0 mol·L-1盐酸的体积/mL
滴定前 刻度 滴定后 刻度 溶液 体积
第一次 25.00 0.00 26.11 26.11
第二次 25.00 1.56 30.30 28.74
第三次 25.00 0.22 26.31 26.09
依据上表数据，该NaOH溶液中NaOH的物质的量浓度为___________________________。(4分)
10．(8分)某化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不含干扰测定的物质)。
Ⅰ.用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的a mol·L-1 KBrO3标准溶液。
Ⅱ.取V1 mL上述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色。
Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入V2 mL废水。
Ⅳ.向Ⅲ中加入过量KI。
Ⅴ.用b mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时，滴加2滴指示剂，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液V3 mL。
已知：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色。
(1)Ⅴ中滴加的指示剂是______________，Ⅴ中滴定至终点的现象是_______________________________。(5分)
(2)废水中苯酚的含量为_________________________________g·L-1(苯酚的摩尔质量：94 g·mol-1)。(3分)
课时数智作业(三十九)
1．B [温度越高，Kw越大，A错误；温度未知，pH＝6.8的溶液不一定显酸性，C错误；c(H+＝1×10-10 mol·L-1的溶液pH可能为4或10，D错误。]
2．A [曲线上的点的温度相同，该温度下，a点溶液中c(H+)1.0×10-14，说明该温度高于常温，该温度下，0.01 mol·L-1 NaOH溶液中c(OH-)＝0.01 mol·L-1，则c(H+)＝1.0×10-10mol·L-1，B错误；该温度下，加入NaOH，溶液中的c(OH-)增大，c(H+)减小，不能引起由d向b的变化，C错误；b点时，升高温度，水的电离程度增大，c(H+)·c(OH-)增大，不能引起由b向c的变化，D错误。]
3．B [该温度下重水(D2O)的离子积常数为1.6×10-15<1.0×10-14，故A错误；c(DCl)＝＝0.01 mol·L-1，则c(D+)＝0.01 mol·L-1，所以pD＝2，故B正确；c(NaOD)＝＝0.01 mol·L-1，则c(D+)＝ mol·L-1＝1.6×10-13 mol·L-1，则pD>12，故C错误；c(D+)＝ mol·L-1＝4×10-8 mol·L-1，所以pD>7，故D错误。]
4．C [A项中，a＝b，酸碱恰好完全反应生成正盐和水，由于酸碱强弱未知，不能确定溶液的酸碱性；B项中未说明温度为25 ℃，故混合溶液的pH＝7时不一定呈中性；C项混合溶液中，c(H+)·c(OH-)＝Kw，因为c(H+)＝，则c(H+)＝c(OH-)，故溶液呈中性；D项中c(H+)＋c(B+)＝c(OH-)＋c(A-)，只能说明溶液中电荷守恒，无法判断溶液的酸碱性。]
5．D [A项，c(H+)>c(OH-)的溶液一定显酸性，正确；B项，pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合，弱酸浓度大，有大量剩余，反应后溶液显酸性，正确；C项，pH＝5的H2SO4溶液稀释到原来的500倍，则溶液接近中性，c(H+)约为10-7 mol·L-1，c(S)＝ mol·L-1＝10-8 mol·L-1，则c(S)∶c(H+)＝1∶10，正确；D项，两份醋酸的物质的量相同，则所需NaOH的物质的量相同，错误。]
6．A [A项，c(OH-)＝0.2 mol·L-1，稀释1倍后c(OH-)＝0.1 mol·L-1，则pH＝13，正确。]
7．C [向容量瓶中转移溶液时需要用玻璃棒引流，故A错误；托盘天平的精确度为0.1 g，故B错误；NaOH溶液应装在碱式滴定管中，故D错误。]
8．解析：(1)⑤中氨水过量较多，呈碱性，⑥中恰好生成NaCl，呈中性。(2)酸和碱都会抑制水的电离，故只有⑥(NaCl溶液)对H2O的电离无抑制作用。②③④对水的电离抑制程度相同。(3)因pH＝12的氨水中c(NH3·H2O)>0.01 mol·L-1，故②③混合，欲使pH＝7，则消耗溶液体积②>③。(4)稀释相同的倍数后，溶液的pH：①>②，③>④，⑤>⑥。(5)由电荷守恒知：c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH-)，仅知道c(CH3COO-)>c(H+)，溶液酸、碱、中性均有可能存在，故选ABC。
答案：(1)碱 中 (2)⑥ ②③④ (3)> (4)> > > (5)ABC
9．解析：(2)第二次偏差较大，应舍去。
答案：(1)锥形瓶中溶液颜色的变化 在半分钟内不变色
(2)0.104 4 mol·L-1
10．解析：(2)n(Br)＝aV1×10-3 mol，根据反应Br＋5Br-＋6H+===3Br2＋3H2O可知，n(Br2)＝3aV1×10-3 mol，Br2分别与苯酚和KI反应，先计算由KI消耗的Br2的物质的量，设为n1(Br2)，根据Br2＋2I-===I2＋2Br-和I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6可得关系式Br2~I2~2Na2S2O3，n1(Br2)＝n(Na2S2O3)＝bV3×10-3 mol，再计算由苯酚消耗的Br2的物质的量，设为n2(Br2)，n2(Br2)＝n(Br2)－n1(Br2)＝(3aV1－bV3)×10-3 mol，苯酚与溴水反应的关系式为3Br2~C6H5OH，n(C6H5OH)＝n2(Br2)＝(aV1－bV3)×10-3 mol，废水中苯酚的含量为 g·L-1。
答案：(1)淀粉溶液 当滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液时，溶液由蓝色变为无色，且30 s内不变色 (2)
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