第41讲 水溶液中各类图像分析(能力课)
1．理解滴定曲线的含义及各点的粒子浓度大小分析。 2．理解分布系数与溶液pH的关系图像及其应用。 3．理解以对数或负对数为坐标的特殊图像分析及应用。
滴定曲线的分析
1．中和滴定曲线
(1)酸碱中和滴定曲线图示
NaOH溶液滴定等浓度、等体积的HCl溶液、CH3COOH溶液的滴定曲线 HCl溶液滴定等浓度、等体积的NaOH溶液、NH3·H2O溶液的滴定曲线
曲线的起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸的起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱的起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(或强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(或强酸与弱碱反应)
常温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点pH＝7；强碱与弱酸(或强酸与弱碱)反应时，终点pH≠7(强碱与弱酸反应时终点pH>7，强酸与弱碱反应时终点pH<7)
(2)中和滴定曲线“5点”分析法
室温下，向 20 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入 0.1 mol·L-1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示。
关键点 粒子浓度关系
起点(点A) 起点为HA的单一溶液，0.1 mol·L-1 HA溶液pH>1，说明HA是弱酸；c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)
反应一 半点(点B) 两者反应得到等物质的量的NaA和HA的混合溶液，此时溶液pH<7，说明HA的电离程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)
中性点(点C) 此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全被中和，c(Na＋)＝c(A－)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－)
恰好完 全反应 点(点D) 此时二者恰好完全反应生成NaA，NaA为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)
过量点(点E) 此时NaOH溶液过量，得到等物质的量的NaA与NaOH的混合溶液，溶液呈碱性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)
分析“某点”溶液时，关键是分析溶质成分及电离程度或水解程度。ＫＫ
2．沉淀滴定曲线
某温度下，向10 mL 0.01 mol·L-1 PbCl2溶液中滴加0.01 mol·L-1的Na2S溶液，滴加过程中－lg c(Pb2+)与Na2S溶液体积的关系如图所示。
1．常温下，浓度均为0.1 mol·L-1的H2SO3溶液、H2T(酒石酸)溶液分别用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定，滴定曲线分别如图所示。下列说法错误的是 ( )
A．相同浓度时，Na2SO3溶液中水的电离程度比Na2T溶液中的大
B．0.1 mol·L-1的NaHT溶液中：c(T2-)>c(H2T)
C．Ka1(H2SO3)>Ka1(H2T)
D．向等体积、浓度均为0.1 mol·L-1的H2SO3溶液、H2T溶液中分别滴加等浓度的NaOH溶液至pH＝7，H2SO3溶液消耗的NaOH溶液的体积更大
2．(2023·湖南卷，T12)常温下，用浓度为0.020 0 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η η＝的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B．点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．点b：c(CH3COOH)D．水的电离程度：a3．(2025·福州模拟)向10 mL 0.5 mol·L-1醋酸溶液中滴入等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，滴定过程中混合溶液的温度变化如图所示(不考虑溶液与外界环境的热交换)，下列有关说法正确的是( )
A．x<10
B．a点时，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．c点时，溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)
D．a、b、c三点，溶液中水电离出的c(OH－)：b>a>c
分布系数曲线的图像分析
1．单一分布系数曲线
分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。利用图像中交点对应的pH可求pKa(pKa为电离常数的负对数)。以二元弱酸(H2A)为例。
[分析] (1)δ0、δ1、δ2分别代表H2A、HA－、A2-的分布系数。
(2)Ka1＝10-1.2；Ka2＝10-4.2。
2．与滴定曲线融合的分布系数曲线
常温下，用0.2 mol·L-1盐酸滴定25.00 mL 0.2 mol·L-1 NH3·H2O溶液，所得溶液pH、和NH3·H2O的物质的量分数与滴加盐酸体积的关系如图所示。
[分析] (1)曲线①②分别表示NH3·H2O物质的量分数和的物质的量分数变化曲线，曲线③表示溶液pH变化曲线。
(2)a点表示NH3·H2O与物质的量分数相同的点，对应的pH＝9.26，pOH＝4.74，进而可求Kb＝10-4.74。
1．(2025·长沙模拟)亚磷酸(H3PO3)是一种二元弱酸，可用作还原剂、尼龙增白剂、亚磷酸盐原料、农药中间体以及有机磷水处理药剂的原料。25 ℃时，H3PO3溶液中所有含磷微粒的分布系数δ(某微粒组分的平衡浓度占含磷微粒总浓度的分数)与溶液pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如图所示。
下列说法错误的是( )
A．图中曲线c代表的含磷微粒是H3PO3
B．25 ℃时，H3PO3的Ka1＝10-1.4、Ka2＝10-6.7
C．25 ℃，当溶液pH为4.05时，c(H3PO3)＝c(HP)
D．NaH2PO3溶液中c(H+)2．(2024·南昌一模)常温下，用0.100 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的次磷酸(H3PO2)溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系数δ[比如H2P的分布系数：δ(H2P)＝]随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．H3PO2是一种一元弱酸
B．常温下，H3PO2的电离常数Ka＝1.0×10-4
C．V(NaOH)＝10 mL时，c(Na+)D．pH＝7时，溶液中c(Na+)<0.05 mol·L-1
3．(2024·滁州一模)25 ℃时，用HCl气体调节0.10 mol·L-1氨水的pH，溶液中微粒浓度的对数值(lg c)、反应物的物质的量之比x＝与pH的关系如图所示，若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列说法正确的是( )
A．P1点对应x的值大于0.5
B．D点所示溶液中是C点的2倍
C．25 ℃时，溶液中水的电离程度：P1>P2>P3
D．P2点所示溶液中：c(NH3·H2O)＝ mol·L-1
两坐标为对数的图像分析
1．常见定量关系
对于二元弱酸H2A，Ka1＝，Ka2＝，pKa1＝pH-lg ，pKa2＝pH-lg 。
(1)当c(HA-)＝c(H2A)时，pKa1＝pH，Ka1＝c(H+)。
(2)当c(A2-)＝c(HA-)时，pKa2＝pH，Ka2＝c(H+)。
2．常见图像示例分析
(1)常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
(2)常温下将KOH溶液滴入二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图：
1．常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1 NaB溶液中滴入等浓度的HA溶液，所得溶液中lg 与lg 的关系如图所示，已知Ka(HA)＝2.5×10-4。下列说法错误的是( )
A．pH＝5时，的值比pH＝3的小
B．滴入20 mL HA溶液后，溶液中存在关系：c(A-)>c(HB)
C．Kh(NaB)＝4×10-10
D．滴入20 mL HA溶液后，溶液中存在关系：c(A-)＋c(B-)>c(Na+)
2．(2025·重庆模拟)常温下，向浓度相等的甲酸(HCOOH)和乙酸(CH3COOH)的混合溶液中滴加氨水，溶液中pX[pX＝-lg X，X＝]与pH的关系如图所示。已知甲基为推电子基团，下列叙述错误的是( )
A．上述反应中，先生成HCOONH4和H2O
B．常温下，K(CH3COOH)＝10-8.75
C．反应至Q点时，溶液中c(H+)＝c(OH-)
D．在HCOONH4溶液中，c(CH3COOH)＋c(H+)＝c(NH3·H2O)＋c(OH-)
3．(2025·合肥模拟)向AgNO3溶液中滴加NaCl溶液，发生反应Ag＋＋Cl－ AgCl(s)和AgCl(s)＋Cl－ [AgCl2]－。－lg [cM/(mol·L-1)]与－lg [c(Cl－)/(mol·L-1)]的关系如图所示(其中M代表Ag＋或[AgCl2]－)。下列说法错误的是( )
A．c(Cl－)＝10-2.52 mol·L-1时，溶液中)＝2c([AgCl2]－)
B．c(Cl－)＝10-1 mol·L-1时，溶液中c(Cl－)>c([AgCl2]－)>c(Ag＋)
C．Ag＋＋2Cl－ [AgCl2]－的平衡常数K的值为105.04
D．用Cl－沉淀Ag＋，溶液中Cl－浓度过大时，沉淀效果不好
1．(2024·山东卷，T10)常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 mol·L-1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A．线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B．CH3COOH的电离平衡常数Ka＝10－n
C．pH＝n时，c(Ag＋)＝ mol·L-1
D．pH＝10时，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＝0.08 mol·L-1
(1)表示CH3COOAg变化情况的是线________。
(2)25 ℃时CH3COO－的水解常数Kh＝________。
2．(2024·河北卷，T11)在水溶液中，CN－可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN－形成配离子达平衡时，lg 与－lg c(CN－)的关系如图。
8
下列说法正确的是( )
A．99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN－的平衡浓度：X>Y
B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时>
C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN－的物质的量：YD．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率
3．(2023·福建卷，T10)25 ℃时，某二元酸(H2A)的Ka1＝10-3.04、Ka2＝10-4.37。1.0 mol·L-1 NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2-)与pc(Na＋)的关系如图所示。已知pc(Na＋)＝－lg c(Na＋)，HA－的分布系数δ(HA－)＝。下列说法错误的是( )
A．曲线n为δ(HA－)的变化曲线
B．a点：pH＝4.37
C．b点：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)
D．c点：c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)
4．(2022·湖南卷，T10)室温时，用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17]。下列说法正确的是( )
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L-1
C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀
D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)
25 ℃时，AgCl(s)＋Br－ AgBr(s)＋Cl－的K＝______________。
第41讲 水溶液中各类图像分析(能力课)
考点一
[关键能力提升]
1．D [根据题图可知，横坐标为2时，酸碱完全反应生成正盐，弱酸根阴离子促进水的电离，相同浓度的正盐pH越大，水的电离程度越大，则相同浓度时，Na2SO3溶液中水的电离程度比Na2T溶液中的大，故A正确；横坐标为1时酸碱恰好反应生成NaHT，溶液的pH<7，溶液呈酸性，说明HT-的电离程度大于水解程度，所以c(T2-)>c(H2T)，故B正确；相同浓度的二元弱酸，溶液的pH越小，该酸的电离平衡常数越大，根据题图知，未加碱时亚硫酸溶液的pH较小，则电离平衡常数：Ka1(H2SO3)>Ka1(H2T)，故C正确；要使等体积、浓度均为0.1 mol·L-1的H2SO3溶液、H2T溶液分别滴加等浓度的NaOH溶液至pH＝7，pH为7时越大消耗的碱越多，根据题图知H2T溶液消耗的NaOH溶液的体积更大，故D错误。]
2．D [点a溶液中η＝1.00，此时溶液中c(CH3COOH)＝0.01 mol·L-1，c(H+)＝10-3.38 mol·L-1，c(CH3COO-)≈c(H+)＝10-3.38 mol·L-1，则Ka(CH3COOH)≈＝10-4.76，A正确；点a溶液中根据元素守恒可得c(Na+)＝c(Cl-)＝c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)＝0.01 mol·L-1，B正确；点b溶液中的溶质为NaCl、CH3COONa、CH3COOH，由题图可知，点b溶液呈酸性，故CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)3．D [b点温度最高，则b点为醋酸和NaOH恰好完全中和的点，x＝10，A项错误；a点为等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，根据元素守恒可得，2c(Na+)＝c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)，B项错误；c点为等物质的量的CH3COONa和NaOH的混合溶液，由于CH3COO-水解，则c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)，C项错误；b点为CH3COONa溶液，CH3COO-水解促进水的电离，a点为物质的量浓度均为 mol·L-1的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，c点为物质的量浓度均为 mol·L-1的CH3COONa和NaOH的混合溶液，水的电离均受到抑制，但CH3COOH电离出的c(H+)小于NaOH电离出的c(OH-)，c点水的电离受抑制程度更强，则水电离出的c(OH-)：b>a>c，D项正确。]
考点二
[关键能力提升]
1．D [由题可知，pOH的值越大，c(OH-)越小，随着c(OH-)的减小，δ(H3PO3)逐渐增大、δ(H2P)先增大后减小、δ(HP)逐渐减小，亚磷酸为二元弱酸，所以曲线a、b、c分别对应HP、H2P、H3PO3，故A正确；两个交点处的pOH分别为7.3和12.6，故pH分别为6.7和1.4，故Ka1＝＝10-1.4、Ka2＝＝10-6.7，故B正确；Ka1·Ka2＝×＝10-8.1，当c(H3PO3)＝c(HP)时，c(H+)＝10-4.05 mol·L-1，溶液pH为4.05，故C正确；H3PO3的Ka2＝＝10-6.7，Kh(H2P)＝＝10-12.6，Ka2>Kh(H2P)，即H2P以电离为主，NaH2PO3溶液中c(H+)>c(OH-)，故D错误。]
2．B [左侧纵坐标是含磷微粒的分布系数，根据图示可知：随着NaOH溶液的加入，溶液的pH逐渐增大，则曲线②为pH变化；含磷微粒只有2种，说明次磷酸为一元弱酸，且溶液的pH越小，①、③为含磷微粒，δ(H3PO2)越大，溶液的pH越大，δ(H2P)越大，故曲线③为δ(H3PO2)，曲线①为δ(H2P)，A正确；当c(H2P)＝c(H3PO2)时，V(NaOH)<10 mL，pH<4，Ka＝＝c(H+)>1×10-4，B错误；当V(NaOH)＝10 mL时，溶质为H3PO2和NaH2PO2且物质的量相等，存在电荷守恒c(Na+)＋c(H+)＝c(OH-)＋c(H2P)，此时溶液pH<7，则c(H+)>c(OH-)，故c(Na+)3．D [由题图知，P1对应溶液中铵根离子和一水合氨的浓度相同，pH为9.25，c(N)＝c(NH3·H2O)，根据元素守恒：c(N)＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol·L-1得c(N)＝c(NH3·H2O)＝0.05 mol·L-1，根据电荷守恒：c(Cl-)＋c(OH-)＝c(N)＋c(H+)，c(OH-)>c(H+)，则c(Cl-)考点三
[关键能力提升]
1．A [由坐标(－1，0)可得lg ＝－1时，lg ＝0，计算出＝10，常温下Ka(HA)＝2.5×10-4，则Ka(HB)＝2.5×10-5。·，K只与温度有关，与溶液pH无关，A错误；滴入20 mL HA溶液后，发生反应：NaB＋HA===NaA＋HB，此时溶液溶质为物质的量之比为1∶1的NaA和HB，Kh(A-)＝＝4×10-11，HB的电离程度大于A-的水解程度，则c(A-)>c(HB)，B正确；Kh(NaB)＝＝4×10-10，C正确；根据电荷守恒得c(A-)＋c(B-)＋c(OH-)＝c(Na+)＋c(H+)，此时HB电离程度大于A-水解程度，溶液显酸性，c(OH-)c(Na+)，D正确。]
2．B [已知甲基为推电子基团，则甲酸与乙酸的酸性：HCOOH>CH3COOH，所以向HCOOH、CH3COOH的混合溶液中滴加氨水，HCOOH先发生反应产生HCOONH4和H2O，A正确。酸性：HCOOH>CH3COOH，则溶液中电离平衡常数：K(HCOOH)>K(CH3COOH)。当X相同时，酸性强的其溶液的pH小，根据溶液中pX与溶液pH关系可知：L1表示，L2表示，L3表示与pH的关系。对于HCOOH，其电离平衡常数K(HCOOH)＝，当纵坐标为pX＝－5时，X＝＝105，此时溶液pH＝8.75，可知在常温下K(HCOOH)＝＝ 105×10-8.75＝10-3.75，同理当pX＝－5时，＝105，在常温下K(CH3COOH)＝＝105×10-9.76＝10-4.76，B错误。当pX＝－5时，＝105，K(NH3·H2O)＝＝ 105×＝10-4.76，可见在常温下CH3COOH、NH3·H2O电离平衡常数相等，即：，由于Q点CH3COOH、NH3·H2O的纵坐标相同，即，所以该点溶液中c(H+)＝c(OH-)，C正确。在CH3COONH4溶液中，根据元素守恒可知，c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝c(NH3·H2O)＋c(N)，根据电荷守恒可知，c(OH-)＋c(CH3COO-)＝c(H+)＋c(N)，两式相减，整理可得c(CH3COOH)＋c(H+)＝ c(NH3·H2O)＋c(OH-)，D正确。]
3．A [由题中图像知c(Cl-)越大，c(Ag+)越小，c([AgCl2]-)越大，即与纵坐标交点为(0，9.74)的线代表－lg [c(Ag+)/(mol·L-1)]随－lg [c(Cl-)/(mol·L-1)]的变化。c(Cl-)＝10-2.52 mol·L-1时，溶液中c(Ag+)＝c([AgCl2]-)，根据元素守恒得n(N)＝n(Ag+)＋n([AgCl2]-)＋n(AgCl)，即n(N)＝2n([AgCl2]-)＋n(AgCl)，c(N)>2c([AgCl2]-)，A错误；由题图可得，c(Cl-)＝10-1 mol·L-1时，溶液中c(Cl-)>c([AgCl2]-)>c(Ag+)，B正确；Ag+＋2Cl- [AgCl2]-的平衡常数K＝，将交点(2.52，7.22)数值代入得：＝105.04，C正确；用Cl-沉淀Ag+，溶液中Cl-浓度过大时，导致AgCl(s)＋Cl- [AgCl2]-平衡正向移动，沉淀效果不好，D正确。]
[高考真题 衍生变式]
1．C [在溶液中存在平衡：CH3COOH CH3COO-＋H+ ①、Ag+＋CH3COO- CH3COOAg(aq) ②，Ag+的水解平衡：Ag+＋H2O AgOH＋H+ ③，随着pH的增大，c(H+)减小，CH3COOH CH3COO-＋H+的平衡正向移动，CH3COOH的摩尔分数减小，CH3COO-的摩尔分数增大，c(CH3COO-)增大，Ag+＋CH3COO- CH3COOAg(aq)的平衡正向移动，c(CH3COOAg)增大，但当pH增大至一定程度时，由于c(OH-)较大，Ag+部分转化为沉淀，c(Ag+)减小，Ag+＋CH3COO- CH3COOAg(aq)的平衡逆向移动，c(CH3COOAg)减小，c(CH3COO-)增大，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。根据分析，线Ⅱ表示CH3COO-的变化情况，A项错误；由题图可知，当c(CH3COOH)＝c(CH3COO-)时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点)，溶液的pH＝m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka＝＝10-m，B项错误；pH＝n时，＝10-m，c(CH3COO-)＝＝10n-mc(CH3COOH)，Ag+＋CH3COO- CH3COOAg(aq)的K＝，c(Ag+)＝，由题图可知pH＝n时，c(CH3COOH)＝c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)＝ mol·L-1，C项正确；根据元素守恒，pH＝10时溶液中c(Ag+)＋c(CH3COOAg)＋c(AgOH)＝0.08 mol·L-1，D项错误。]
真题变式 (1)Ⅲ (2)10-14+m
2．B [99%的X、Y转化为配离子时，溶液中，则lg ＝lg ≈－2，根据图像可知，纵坐标约为－2时，溶液中－lg cX(CN-)>－lg cY(CN-)，则溶液中CN-的平衡浓度：Xlg ，则>，B正确；设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子＋mCN-===配离子，则平衡常数K＝，lg K＝lg －mlg c(CN-)＝－lg －mlg c(CN-)，即lg ＝－mlg c(CN-)－lg K，故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN-越多，对应lg ~－lg c(CN-)曲线斜率越大，由题图知，曲线斜率：Y>Z，则由Y、Z制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Z生成速率，D错误。]
3．B [NaHA溶液中HA-的水解常数Kh＝＝10-10.96c(H2A)，则曲线n为δ(HA-)的变化曲线，曲线m为δ(A2-)的变化曲线，曲线p为δ(H2A)的变化曲线，A正确；a点，pc(Na+)＝1.0，则c(Na+)＝0.1 mol·L-1，δ(HA-)＝0.70，δ(H2A)＝δ(A2-)＝0.15，Ka2＝＝10-4.37，c(H+)＝×10-4.37 mol·L-1，pH≠4.37，B错误；b点，δ(HA-)＝0.70，δ(H2A)＝δ(A2-)＝0.15，即c(H2A)＝c(A2-)，根据元素守恒，有c(A2-)＋c(H2A)＋c(HA-)＝c(Na+)，故2c(H2A)＋c(HA-)＝c(Na+)，C正确；c点：δ(HA-)＝δ(A2-)，故c(A2-)＝c(HA-)，根据电荷守恒有c(Na+)＋c(H+)＝2c(A2-)＋c(HA-)＋c(OH-)，故c(Na+)＋c(H+)＝3c(HA-)＋c(OH-)，D正确。]
4．C [向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50 mL硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50×10-3 L×0.100 0 mol·L-1＝4.5×10-4 mol，所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-4 mol，浓度均为0.01 mol·L-1，B错误；AgI先沉淀，为黄色沉淀，A错误；当Br-沉淀完全时c(Ag+)＝ mol·L-1＝5.4×10-8 mol·L-1，若Cl-刚开始沉淀，则c(Cl-)＝ mol·L-1≈3.3×10-3 mol·L-1，原溶液中c(Cl-)＝0.01 mol·L-1，则Cl-部分沉淀，C正确；b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag+浓度最大，D错误。]
真题变式 ×103或3.3×102
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第41讲 水溶液中各类图像分析(能力课)
第一篇 考点突破
第四部分 化学反应原理
第八章 水溶液中的离子反应与平衡
1．理解滴定曲线的含义及各点的粒子浓度大小分析。
2．理解分布系数与溶液pH的关系图像及其应用。
3．理解以对数或负对数为坐标的特殊图像分析及应用。
考点一 滴定曲线的分析
1．中和滴定曲线
(1)酸碱中和滴定曲线图示
NaOH溶液滴定等浓度、等体积的HCl溶液、CH3COOH溶液的滴定曲线 HCl溶液滴定等浓度、等体积的NaOH溶液、NH3·H2O溶液的滴定曲线
曲线的起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸的起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱的起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(或强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(或强酸与弱碱反应)
常温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点pH＝7；强碱与弱酸(或强酸与弱碱)反应时，终点pH≠7(强碱与弱酸反应时终点pH>7，强酸与弱碱反应时终点pH<7)
(2)中和滴定曲线“5点”分析法
室温下，向20 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示。
关键点 粒子浓度关系
起点(点A) 起点为HA的单一溶液，0.1 mol·L-1 HA溶液pH>1，说明HA是弱酸；c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)
反应一半点 (点B) 两者反应得到等物质的量的NaA和HA的混合溶液，此时溶液pH<7，说明HA的电离程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)
关键点 粒子浓度关系
中性点 (点C) 此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全被中和，c(Na＋)
＝c(A－)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－)
恰好完 全反应 点(点D) 此时二者恰好完全反应生成NaA，NaA为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)
过量点 (点E) 此时NaOH溶液过量，得到等物质的量的NaA与NaOH的混合溶液，溶液呈碱性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)
分析“某点”溶液时，关键是分析溶质成分及电离程度或水解程度。
2．沉淀滴定曲线
某温度下，向10 mL 0.01 mol·L-1 PbCl2溶液中滴加0.01 mol·L-1的Na2S溶液，滴加过程中
－lg c(Pb2+)与Na2S溶液体积的关系如图所示。
1．常温下，浓度均为0.1 mol·L-1的H2SO3溶液、H2T(酒石酸)溶液分别用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定，滴定曲线分别如图所示。下列说法错误的是( )
A．相同浓度时，Na2SO3溶液中水的电离程度比Na2T溶液中的大
B．0.1 mol·L-1的NaHT溶液中：c(T2-)>c(H2T)
C．Ka1(H2SO3)>Ka1(H2T)
D．向等体积、浓度均为0.1 mol·L-1的H2SO3溶液、H2T溶液中分别滴加等浓度的NaOH溶液至pH＝7，H2SO3溶液消耗的NaOH溶液的体积更大
√
D [根据题图可知，横坐标为2时，酸碱完全反应生成正盐，弱酸根阴离子促进水的电离，相同浓度的正盐pH越大，水的电离程度越大，则相同浓度时，Na2SO3溶液中水的电离程度比Na2T溶液中的大，故A正确；横坐标为1时酸碱恰好反应生成NaHT，溶液的pH<7，溶液呈酸性，说明HT－的电离程度大于水解程度，所以c(T2-)>c(H2T)，故B正确；相同浓度的二元弱酸，溶液的pH越小，该酸的电离平衡常数越大，根据题图知，未加碱时亚硫酸溶液的pH较小，则电离平衡常数：Ka1(H2SO3)>Ka1(H2T)，故C正确；要使等体积、浓度均为0.1 mol·L-1的H2SO3溶液、H2T溶液分别滴加等浓度的NaOH溶液至pH＝7，pH为7时越大消耗的碱越多，根据题图知H2T溶液消耗的NaOH溶液的体积更大，故D错误。]
2．(2023·湖南卷，T12)常温下，用浓度为0.020 0 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η 的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B．点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)
＋c(CH3COOH)
C．点b：c(CH3COOH)D．水的电离程度：a√
D [点a溶液中η＝1.00，此时溶液中c(CH3COOH)＝0.01 mol·L-1，c(H＋)＝10-3.38 mol·L-1，c(CH3COO－)≈c(H＋)＝10-3.38 mol·L-1，则Ka(CH3COOH)
≈＝10-4.76，A正确；点a溶液中根据元素守恒可得c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.01 mol·L-1，B正确；点b溶液中的溶质为NaCl、CH3COONa、CH3COOH，由题图可知，点b溶液呈酸性，故CH3COOH
的电离程度大于CH3COO－的水解程度，则c(CH3COOH)3．(2025·福州模拟)向10 mL 0.5 mol·L-1醋酸溶液中滴入等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，滴定过程中混合溶液的温度变化如图所示(不考虑溶液与外界环境的热交换)，下列有关说法正确的是( )
A．x<10
B．a点时，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
C．c点时，溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)
D．a、b、c三点，溶液中水电离出的c(OH－)：b>a>c
√
D [b点温度最高，则b点为醋酸和NaOH恰好完全中和的点，x＝10，A项错误；a点为等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，根据元素守恒可得，2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B项错误；c点为等物质的量的CH3COONa和NaOH的混合溶液，由于CH3COO－水解，则c(Na＋)>c(OH－)
>c(CH3COO－)，C项错误；b点为CH3COONa溶液，CH3COO－水解促进水的电离，a点为物质的量浓度均为 mol·L-1的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，c点为物质的量浓度均为 mol·L-1的CH3COONa和NaOH的混合溶液，水的电离均受到抑制，但CH3COOH电离出的c(H＋)小于NaOH电离出的c(OH－)，c点水的电离受抑制程度更强，则水电离出的c(OH－)：b>a>c，D项正确。]
考点二 分布系数曲线的图像分析
1．单一分布系数曲线
分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平
衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。利用图像
中交点对应的pH可求pKa(pKa为电离常数的负对数)。以二
元弱酸(H2A)为例。
[分析] (1)δ0、δ1、δ2分别代表H2A、HA－、A2-的分布系数。
(2)Ka1＝10-1.2；Ka2＝10-4.2。
2．与滴定曲线融合的分布系数曲线
常温下，用0.2 mol·L-1盐酸滴定25.00 mL 0.2 mol·L-1 NH3· H2O溶液，所得溶液pH、和NH3·H2O的物质的量分数与滴加盐酸体积的关系如图所示。
[分析] (1)曲线①②分别表示NH3·H2O物质的量分数和的物质的量分数变化曲线，曲线③表示溶液pH变化曲线。
(2)a点表示NH3·H2O与物质的量分数相同的点，对应的pH＝9.26，pOH＝4.74，进而可求Kb＝10-4.74。
1．(2025·长沙模拟)亚磷酸(H3PO3)是一种二元弱酸，可用作还原剂、尼龙增白剂、亚磷酸盐原料、农药中间体以及有机磷水处理药剂的原料。25 ℃时，H3PO3溶液中所有含磷微粒的分布系数δ(某微粒组分的平衡浓度占含磷微粒总浓度的分数)与溶液pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如图所示。
下列说法错误的是( )
A．图中曲线c代表的含磷微粒是H3PO3
B．25 ℃时，H3PO3的Ka1＝10-1.4、Ka2＝10-6.7
C．25 ℃，当溶液pH为4.05时，c(H3PO3)＝
D．NaH2PO3溶液中c(H＋)√
D [由题可知，pOH的值越大，c(OH－)越小，随着c(OH－)的减小，δ(H3PO3)逐渐增大、先增大后减小、逐渐减小，亚磷酸为二元弱酸，所以曲线a、b、c分别对应、、H3PO3，故A正确；两个交点处的pOH分别为7.3和12.6，故pH分别为6.7和1.4，故Ka1＝＝10-1.4、Ka2＝＝10-6.7，故B正确；Ka1·Ka2＝＝ ＝10-8.1，
当c(H3PO3)＝时，c(H＋)＝10-4.05 mol·L-1，溶液pH为4.05，故C正确；H3PO3的Ka2＝＝＝＝＝＝，即以电离为主，NaH2PO3溶液中c(H＋)>c(OH－)，故D错误。]
2．(2024·南昌一模)常温下，用0.100 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的次磷酸(H3PO2)溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系数δ[比如的分布系数：＝]随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．H3PO2是一种一元弱酸
B．常温下，H3PO2的电离常数Ka＝1.0×10-4
C．V(NaOH)＝10 mL时
D．pH＝7时，溶液中c(Na＋)＜0.05 mol·L-1
√
B [左侧纵坐标是含磷微粒的分布系数，根据图示可知：随着NaOH溶液的加入，溶液的pH逐渐增大，则曲线②为pH变化；含磷微粒只有2种，说明次磷酸为一元弱酸，且溶液的pH越小，①、③为含磷微粒，δ(H3PO2)越大，溶液的pH越大越大，故曲线③为δ(H3PO2)，曲线①为)，A正确；当＝c(H3PO2)时，V(NaOH)<10 mL，pH<4，Ka＝＝c(H＋)>1×10-4，B错误；当V(NaOH)＝10 mL时，溶质为H3PO2和
NaH2PO2且物质的量相等，存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝，此时溶液pH<7，则c(H＋)>c(OH－)，故，C正确；溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝)，当溶液pH＝7，溶液显中性，则c(H＋)＝c(OH－)，故c(Na＋)＝，此时溶液为H3PO2与NaHPO2的混合溶液，H3PO2过量，此时加入NaOH溶液的体积小于20 mL，故c(Na＋)＝＜＝0.05 mol·L-1，即c(Na＋)＜0.05 mol·L-1，D正确。]
3．(2024·滁州一模)25 ℃时，用HCl气体调节0.10 mol·L-1氨水的pH，溶液中微粒浓度的对数值(lg c)、反应物的物质的量之比x＝与pH的关系如图所示，若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列说法正确的是( )
A．P1点对应x的值大于0.5
B．D点所示溶液中是C点的2倍
C．25 ℃时，溶液中水的电离程度：P1>P2>P3
D．P2点所示溶液中：c(NH3·H2O)＝ mol·L-1
√
D [由题图知，P1对应溶液中铵根离子和一水合氨的浓度相同，pH为＝c(NH3·H2O)，根据元素守恒：＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol·L-1得＝c(NH3·H2O)＝0.05 mol·L-1，根据电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝＋c(H＋)，c(OH－)>c(H＋)，则＝0.05 mol·L-1，则x＝<0.5，A错误；D点是氯化铵溶液，C点是氯化铵和一水合氨的混合溶液，且氯化铵更多一些，则D点所示溶液中小于C点的2倍，B错误；一水合氨在溶液中电离出的氢氧根离子抑制水的电离，铵根离子在溶液中水解促进水的电离，由分
析可知，P1、P2、P3时溶液中铵根离子浓度依次增大，水的电离程度依次增大，C错误；P1点时＝c(NH3·H2O)，c(H＋)＝10-9.25，则Kb＝＝10-4.75，P2所示溶液pH＝7，则c(OH－)＝10-7，所以＝＝102.25，根据元素守恒：＋c(NH3·H2O)＝0.1 mol·L-1，则＝＝102.25，则c(NH3·H2O)＝ mol·L-1，D正确。]
考点三 两坐标为对数的图像分析
1．常见定量关系
对于二元弱酸H2A，Ka1＝，Ka2＝，pKa1＝pH－lg ，pKa2＝pH－lg 。
(1)当c(HA－)＝c(H2A)时，pKa1＝pH，Ka1＝c(H＋)。
(2)当c(A2-)＝c(HA－)时，pKa2＝pH，Ka2＝c(H＋)。
2．常见图像示例分析
(1)常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：
(2)常温下将KOH溶液滴入二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图：
1．常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1 NaB溶液中滴入等浓度的HA溶液，所得溶液中lg 与lg 的关系如图所示，已知Ka(HA)＝2.5×10-4。下列说法错误的是( )
A．pH＝5时，的值比pH＝3的小
B．滴入20 mL HA溶液后，溶液中存在关系：
c(A－)>c(HB)
C．Kh(NaB)＝4×10-10
D．滴入20 mL HA溶液后，溶液中存在关系：c(A－)＋c(B－)>c(Na＋)
√
A [由坐标(－1，0)可得lg ＝－1时，lg ＝0，计算出＝10，常温下
Ka(HA)＝2.5×10-4，则Ka(HB)＝2.5×10-5。＝＝
，K只与温度有关，与溶液pH无关，A错误；滴入20 mL HA溶液后，发生反应：NaB＋HA===NaA＋HB，此时溶液溶质为物质的量之比为1∶1的NaA和HB，Kh(A－)＝＝＝4×10-11，HB的电离程度大于A－的水解程度，则
c(A－)>c(HB)，B正确；Kh(NaB)＝＝＝4×10-10，C正确；根据电荷守恒得c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，此时HB电离程度大于A－水解程度，溶液显酸性，c(OH－)c(Na＋)，D正确。]
2．(2025·重庆模拟)常温下，向浓度相等的甲酸(HCOOH)和乙酸(CH3COOH)的混合溶液中滴加氨水，溶液中pX[pX＝－lg X，X＝、、]与pH的关系如图所示。已知甲基为推电子基团，下列叙述错误的是( )
A．上述反应中，先生成HCOONH4和H2O
B．常温下，K(CH3COOH)＝10-8.75
C．反应至Q点时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)
D．在HCOONH4溶液中，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝ c(NH3·H2O)＋c(OH－)
√
B [已知甲基为推电子基团，则甲酸与乙酸的酸性：HCOOH＞CH3COOH，所以向HCOOH、CH3COOH的混合溶液中滴加氨水，HCOOH先发生反应产生HCOONH4和H2O，A正确。酸性：HCOOH＞CH3COOH，则溶液中电离平衡常数：K(HCOOH)＞K(CH3COOH)。当X相同时，酸性强的其溶液的pH小，根据溶液中pX与溶液pH关系可知：L1表示，L2表示，L3表示与pH的关系。对于HCOOH，其电离平衡常数K(HCOOH)＝，当纵坐标为pX＝－5时，X＝＝105，此时溶液pH＝8.75，可知在常温下K(HCOOH)＝＝ 105×10-8.75＝10-3.75，同理
当pX＝－5时，＝105，在常温下K(CH3COOH)＝＝105×10-9.76＝10-4.76，B错误。当pX＝－5时＝105，K(NH3·H2O)＝＝ 105×＝＝10-4.76，可见在常温下CH3COOH、NH3·H2O电离平衡常数相等，即：＝，由于Q点CH3COOH、NH3·H2O的纵坐标相同，即＝，所以该点溶液中c(H＋)＝c(OH－)，C正确。在CH3COONH4溶液中，根据元素守恒可知，c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝，根据电荷守恒可知，c(OH－)＋c(CH3COO－)＝，两式相减，整理可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝ c(NH3·H2O)＋c(OH－)，D正确。]
3．(2025·合肥模拟)向AgNO3溶液中滴加NaCl溶液，发生反应Ag＋＋
Cl－ AgCl(s)和AgCl(s)＋Cl－ [AgCl2]－。－lg [cM/(mol·L-1)]与－lg [c(Cl－)/(mol·L-1)]的关系如图所示(其中M代表Ag＋或[AgCl2]－)。下列说法错误的是( )
A．c(Cl－)＝10-2.52 mol·L-1时，溶液中＝2c([AgCl2]－)
B．c(Cl－)＝10-1 mol·L-1时，溶液中c(Cl－)>c([AgCl2]－)>c(Ag＋)
C．Ag＋＋2Cl－ [AgCl2]－的平衡常数K的值为105.04
D．用Cl－沉淀Ag＋，溶液中Cl－浓度过大时，沉淀效果不好
√
A [由题中图像知c(Cl－)越大，c(Ag＋)越小，c([AgCl2]－)越大，即与纵坐标交点为(0，9.74)的线代表－lg [c(Ag＋)/(mol·L-1)]随－lg [c(Cl－)/(mol·L-1)]的变化。c(Cl－)＝时，溶液中c(Ag＋)＝c([AgCl2]－)，根据元素守恒得＝n(Ag＋)＋n([AgCl2]－)＋n(AgCl)，即＝>2c([AgCl2]－)，A错误；由题图可得，c(Cl－)＝10-1 mol·L-1时，溶液中c(Cl－)>c([AgCl2]－)>c(Ag＋)，B正确；Ag＋＋2Cl－ [AgCl2]－的平衡常数K＝，将交点(2.52，7.22)数值代入得：＝105.04，C正确；用Cl－沉淀Ag＋，溶液中Cl－浓度过大时，导致AgCl(s)＋Cl－ [AgCl2]－平衡正向移动，沉淀效果不好，D正确。]
高考真题 衍生变式
1．(2024·山东卷，T10)常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应：
Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 mol·L-1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A．线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B．CH3COOH的电离平衡常数Ka＝10－n
C．pH＝n时，c(Ag＋)＝ mol·L-1
D．pH＝10时，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＝0.08 mol·L-1
√
C [在溶液中存在平衡：CH3COOH CH3COO－＋H＋ ①、Ag＋＋CH3COO－
CH3COOAg(aq) ②，Ag＋的水解平衡：Ag＋＋H2O AgOH＋H＋ ③，随着pH的增大，c(H＋)减小，CH3COOH CH3COO－＋H＋的平衡正向移动，CH3COOH的摩尔分数减小，CH3COO－的摩尔分数增大，c(CH3COO－)增大，Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)的平衡正向移动，c(CH3COOAg)增大，但当pH增大至一定程度时，由于c(OH－)较大，Ag＋部分转化为沉淀，c(Ag＋)减小，Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)的平衡逆向移动，c(CH3COOAg)减小，c(CH3COO－)增大，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO－的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。根据分析，线Ⅱ表示CH3COO－的变化情况，A
项错误；由题图可知，当c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点)，溶液的pH＝m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka＝＝10－m，B项错误；pH＝n时，＝10－m，c(CH3COO－)＝＝
10n－mc(CH3COOH)，Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)的K＝，
c(Ag＋)＝，由题图可知pH＝n时，c(CH3COOH)＝c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag＋)＝ mol·L-1，C项正确；根据元素守恒，pH＝10时溶液中c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＋c(AgOH)＝0.08 mol·L-1，D项错误。]
(1)表示CH3COOAg变化情况的是线________。
(2)25 ℃时CH3COO－的水解常数Kh＝________。
Ⅲ
10-14+m
2．(2024·河北卷，T11)在水溶液中，CN－可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN－形成配离子达平衡时，lg 与－lg c(CN－)的关系如图。
下列说法正确的是( )
A．99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN－的平衡浓度：X>Y
B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时>
C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN－的物质的量：YD．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率
√
B [99%的X、Y转化为配离子时，溶液中＝＝，则lg ＝lg ≈－2，根据图像可知，纵坐标约为－2时，溶液中－lg cX(CN－)>－lg cY(CN－)，则溶液中CN－的平衡浓度：X曲线在Q点相交后，随着－lg c(CN－)继续增大，X对应曲线位于Z对应曲线上方，即lg >lg ，则>，B正确；设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子＋mCN－===配离子，则平衡常数K＝，lg K＝lg －mlg c(CN－)＝－lg －mlg c(CN－)，即lg ＝－mlg c(CN－)
－lg K，故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN－越多，对应lg ～－lg c(CN－)曲线斜率越大，由题图知，曲线斜率：Y>Z，则由Y、Z制备等物质的量的配离子时，消耗CN－的物质的量：Z生成速率，D错误。]
3．(2023·福建卷，T10)25 ℃时，某二元酸(H2A)的Ka1＝10-3.04、Ka2＝10-4.37。1.0 mol·L-1 NaHA溶液稀释过程中δ(H2A)、δ(HA－)、δ(A2-)与pc(Na＋)的关系如图所示。已知pc(Na＋)＝－lg c(Na＋)，HA－的分布系数δ(HA－)＝。下列说法错误的是( )
A．曲线n为δ(HA－)的变化曲线
B．a点：pH＝4.37
C．b点：2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)
D．c点：c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)
√
B [NaHA溶液中HA－的水解常数Kh＝＝＝10-10.96c(H2A)，则曲线n为δ(HA－)的变化曲线，曲线m为δ(A2-)的变化曲线，曲线p为δ(H2A)的变化曲线，A正确；a点，pc(Na＋)＝1.0，则c(Na＋)＝0.1 mol·L-1，δ(HA－)＝0.70，δ(H2A)＝δ(A2-)＝0.15，Ka2＝＝10-4.37，c(H＋)＝，pH≠4.37，B错误；b点，δ(HA－)＝0.70，δ(H2A)＝δ(A2-)＝0.15，即c(H2A)＝c(A2-)，根据元素守恒，有c(A2-)＋c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)，故2c(H2A)＋c(HA－)＝c(Na＋)，C正确；c点：δ(HA－)＝δ(A2-)，故c(A2-)＝c(HA－)，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2-)＋c(HA－)＋c(OH－)，故c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)，D正确。]
4．(2022·湖南卷，T10)室温时，用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时，认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(AgBr)＝5.4×10-13，Ksp(AgI)＝8.5×10-17]。下列说法正确的是( )
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L-1
C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀
D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)
√
C [向含浓度相等的 Cl－、 Br－和 I－混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I－、Br－、Cl－，根据滴定图示，当滴入4.50 mL硝酸银溶液时，Cl－恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50×10-3 L×0.100 0 mol·L-1＝4.5×10-4 mol，所以Cl－、 Br－和 I－均为1.5×10-4 mol，浓度均为0.01 mol·L-1，B错误；AgI先沉淀，为黄色沉淀，A错误；当Br－沉淀完全时c(Ag＋)＝＝ mol·L-1＝5.4×10-8 mol·L-1，若Cl－刚开始沉淀，则c(Cl－)＝＝ mol·L-1
≈3.3×10-3 mol·L-1，原溶液中c(Cl－)＝0.01 mol·L-1，则Cl－部分沉淀，C正确；b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag＋浓度最大，D错误。]
25 ℃时，AgCl(s)＋Br－ AgBr(s)＋Cl－的K＝_______________。
×103或3.3×102
(建议用时：30分钟 总分：27分)
课时数智作业(四十一) 水溶液中各类图像分析
题号
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7
9
(每小题只有一个选项正确，每小题3分，共27分)
1．常温下，用0.10 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 mol·L-1 HCl溶液和20.00 mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是( )
题号
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9
A．图2是滴定盐酸的曲线
B．aC．E点对应离子浓度可能为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
D．这两次滴定都可以用甲基橙作指示剂
√
题号
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C [0.10 mol·L-1强酸溶液的pH为1，根据酸溶液的初始pH知，题图1为滴定盐酸的曲线，故A错误。根据题图1知，B点对应氢氧化钠溶液的体积是20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶液呈中性；CH3COOH溶液中滴入氢氧化钠溶液生成醋酸钠溶液，醋酸钠水解呈碱性，所以D点对应氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL，a>b，故B错误。E点溶液的溶质为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，则c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，则c(CH3COO－)>c(Na＋)，溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正确。NaOH和CH3COOH恰好反应生成醋酸钠，溶液呈碱性，不能用甲基橙作指示剂，故D错误。]
题号
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2．(2025·佛山模拟)常温下，用物质的量浓度相同的NaOH溶液分别滴定浓度均为0.1 mol·L-1的三种酸溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．常温下，三种酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
B．滴定至T点时，溶液中：c(H＋)＋c(HY)＝c(OH－)＋c(Y－)
C．当pH＝7时，三种溶液中HX溶液中c(Na＋)最大
D．当中和百分数均达到100%时，将三种溶液混
合后：c(HX)＋c(HY)＋c(HZ)＝c(OH－)－c(H＋)
√
题号
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D [中和百分数为0，即滴入NaOH溶液前，三种酸溶液的pH关系：HX>HY>HZ，物质的量浓度相同的弱酸溶液，pH越小，电离常数越大，则常温下，三种酸的电离常数：Ka(HZ)>Ka(HY)>Ka(HX)，A错误；T点时中和百分数为50%，则c(HY)＋c(Y－)＝2c(Na＋)，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Y－)，整理得2c(H＋)＋c(HY)＝2c(OH－)＋c(Y－)，B错误；由图像可知，pH＝7时，三种酸的中和百分数HX题号
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3．(2025·贵阳模拟)298 K时，向20.00 mL 0.10 mol·L-1 H2A溶液中滴加
0.10 mol·L-1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂
B．Y点对应的溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2-)
C．反应H2A＋A2- 2HA－的平衡常数K＝1.0×107.4
D．W点到X点发生的主要反应的离子方程式为
H2A＋2OH－===A2-＋2H2O
√
题号
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C [石蕊作指示剂时，颜色变化不明显，不能选取石蕊作指示剂，A项错误；Y点对应的溶液中，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2-)，已知Y点对应溶液中c(HA－)＝c(A2-)，则c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(A2-)，B项错误；W点对应溶液中c(H＋)＝1.0×10-2.3 mol·L-1，c(H2A)＝c(HA－)，故Ka1(H2A)＝＝1.0×10-2.3，Y点对应溶液中c(H＋)＝1.0×10-9.7 mol·L-1，c(HA－)＝c(A2-)，故Ka2(H2A)＝＝1.0×10-9.7，反应H2A＋A2- 2HA－的平衡常数K＝＝＝＝＝1.0×107.4，C项正确；W点对应溶液中c(H2A)＝c(HA－)，第一反应终点溶质为NaHA，则W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋OH－===HA－＋H2O，D项错误。]
题号
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4．(2025·重庆模拟)25 ℃时，用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定同浓度的H2A溶液，H2A被滴定分数、pH及微粒分布分数δ[δ(X)＝，X表示H2A、HA－或A2-]的关系如图所示：
题号
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下列说法正确的是( )
A．25 ℃时，H2A第一步电离平衡常数Ka1≈10-7
B．c点溶液中：c(Na＋)＝2c(HA－)＋c(A2-)
C．b点溶液中：c(Na＋)＞c(HA－)＞c(A2-)＞c(H＋)＞c(H2A)＞c(OH－)
D．a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：c＞d＞b＞a
√
题号
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B [根据图像可知当c(HA－)＝c(H2A)时pH≈4，Ka1≈1×10-4，A错误；c点，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，c(A2-)＝c(HA－)，由电荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(A2-)＋c(HA－)，则c(Na＋)＝2c(HA－)＋c(A2-)，B正确；b点溶液中，由图像可知c(Na＋)＞c(HA－)＞c(A2- )＞c(H2A)，b点pH<7，c(H＋ )>c(OH－ )，H2A被滴定分数[]>1，c(OH－ )>c(H2A)，
所以c(Na＋)>c(HA－)>c(A2-)>c(H＋)>c(OH－)>c(H2A)，C错误；D．未加氢氧化钠溶液时，H2A电离出氢离子，抑制水的电离，加入氢氧化钠溶
题号
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液，酸逐渐被中和，对水的抑制程度减弱，生成的NaHA、Na2A能水解，促进水的电离，当酸碱恰好完全反应时溶质为Na2A，即d点附近(pH突变)对水的电离促进程度最大，故a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：d＞c＞b＞a，D错误。]
题号
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5．(2024·重庆一诊)常温下，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定10.00 mL等浓度的HCl溶液和用0.100 0 mol·L-1的CH3COOH溶液滴定10.00 mL等浓度的NaOH溶液，滴定过程中溶液的导电能力如图所示。下列说法不正确的是
( )
A．a点的Kw等于b点的Kw
B．等浓度、等体积的HCl溶液与NaOH溶液的导电能力不相同
C．c点溶液中阴离子总浓度大于d点溶液中阴离子总浓度
D．e点溶液中：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝2c(OH－)＋c(CH3COO－)
√
题号
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D [醋酸为弱酸，加入10.00 mL NaOH溶液中达到滴定终点，再加入醋酸，使得到的醋酸钠溶液被稀释，导致溶液导电性减弱，故②曲线为0.100 0 mol·L-1的CH3COOH溶液滴定10.00 mL等浓度的NaOH溶液的过程。c点呈中性，d点呈碱性。c点有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，d点有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，由于CH3COONa溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，故NaCl溶液中的c(H＋)大于CH3COONa溶液中的c(H＋)，两种溶液中c(Na＋)一样大，c点溶液中阴离子总浓度大于d点溶液中阴离子总浓度，C正确；e点是等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液，由电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，由元素守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，联合得2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝2c(OH－)＋c(CH3COO－)，D错误。]
题号
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6．(2024·张家界一模)常温下，用0.100 0 mol·L-1的H2SO4溶液滴定20.00 mL未知浓度的氨水。溶液中pH、分布系数δ随滴加H2SO4溶液体积V(H2SO4)的变化关系如图所示[比如的分布系数＝]。
下列叙述错误的是( )
A．曲线①代表δ(NH3·H2O)
B．氨水的浓度为0.200 0 mol·L-1
C．一水合氨的电离常数Kb＝10-5.0
D．V(H2SO4)＝10 mL时，溶液中
＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)
√
题号
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C [由题图可知c(NH3·H2O)＝时pH＝9.25，常温下c(OH－)＝
10-4.75 mol·L-1，一水合氨的电离常数Kb＝×c(OH－)＝10-4.75，故C错误。当V(H2SO4)＝10 mL时，溶液中n(NH3·H2O)∶n[(NH4)2SO4]＝2∶1，溶液中电荷守恒：＝＋c(OH－)，元素守恒：＝)，两式相减可得＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)，D正确。]
题号
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7．室温下，某学习小组用0.2 mol·L-1盐酸分别滴定20 mL 0.2 mol·L-1 Na2CO3溶液和40 mL 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液，测得pH随盐酸体积变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．X代表的是盐酸与Na2CO3反应的曲线
B．b、c两点，氯离子浓度相等
C．a点溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝＋c(OH－)＋c(Cl－)
D．滴定时，a点可用酚酞溶液、c点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
√
题号
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B [b点是40 mL HCl溶液加入20 mL Na2CO3溶液中，c点是 20 mL HCl溶液加入40 mL NaHCO3溶液中，两点溶液总体积相同但是加入的HCl物质的量不同，氯离子浓度不相等，B错误。]
题号
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8．(2024·岳阳一模)25 ℃时，某二元弱酸H2B的电离平衡常数Ka1＝4.31×10-7，Ka2＝5.60×10-11。向100 mL 0.1 mol·L-1的Na2B溶液中缓慢滴加100 mL 0.2 mol·L-1盐酸，溶液中各粒子的物质的量随加入HCl的物质的量的变化如图所示(H＋和OH－未画出)，下列说法不正确的是( )
A．A点时，c(Na＋)<4c(HB－)
B．B点时，≈7.7×103
C．C点时，c(Cl－)>c(HB－)＋2c(B2-)
D．D点时，溶液的pH<7
√
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A [随着盐酸的加入，依次发生反应：H＋＋B2- HB－、H＋＋HB－ H2B，故点A、B所在曲线表示B2-的物质的量的变化，点B、C所在曲线表示HB－的物质的量的变化，点A、D所在曲线表示Cl－的物质的量的变化。向100 mL 0.1 mol·L-1的Na2B溶液中缓慢滴加100 mL
0.2 mol·L-1盐酸，Cl－物质的量一直增加，B2-物质的量减小，HB－物质的量先增加后减小，HB－转化为H2B，H2B物质的量增加。A点时c(B2-)＝c(Cl－)>c(HB－)，根据元素守恒：c(Na＋)＝2[c(B2-)＋c(HB－)＋c(H2B)]，可得c(Na＋)>4c(HB－)，A错误。]
题号
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9．(2024·安庆二模)某温度下，改变0.1 mol·L-1 K2Cr2O7溶液的pH，各种含铬元素粒子的浓度变化如图所示(已知H2CrO4是二元酸，其电离常数为Ka1、Ka2)，下列有关说法错误的是( )
A．该温度下的Kw＝1×10-14
B．该温度下Ka1(H2CrO4)的数量级为10-1
C．该温度下反应
＋2H＋的平衡常数为5.1×10-15.2
D．B点溶液中：
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D [由题图可知，B点pH＝＝，根据电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝＋c(OH－)，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，则，D错误。]
谢 谢 ！课时数智作业(四十一) 水溶液中各类图像分析
(建议用时：30分钟 总分：27分)
(每小题只有一个选项正确，每小题3分，共27分)
1．常温下，用0.10 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 mol·L-1 HCl溶液和20.00 mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是( )
A．图2是滴定盐酸的曲线
B．aC．E点对应离子浓度可能为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
D．这两次滴定都可以用甲基橙作指示剂
2．(2025·佛山模拟)常温下，用物质的量浓度相同的NaOH溶液分别滴定浓度均为0.1 mol·L-1的三种酸溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．常温下，三种酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
B．滴定至T点时，溶液中：c(H+)＋c(HY)＝c(OH-)＋c(Y-)
C．当pH＝7时，三种溶液中HX溶液中c(Na+)最大
D．当中和百分数均达到100%时，将三种溶液混合后：c(HX)＋c(HY)＋c(HZ)＝c(OH-)－c(H+)
3．(2025·贵阳模拟)298 K时，向20.00 mL 0.10 mol·L-1 H2A溶液中滴加0.10 mol·L-1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂
B．Y点对应的溶液中c(Na+)＋c(H+)＝c(OH-)＋2c(A2-)
C．反应H2A＋A2- 2HA-的平衡常数K＝1.0×107.4
D．W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋2OH-===A2-＋2H2O
4．(2025·重庆模拟)25 ℃时，用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定同浓度的H2A溶液，H2A被滴定分数、pH及微粒分布分数δ[δ(X)＝，X表示H2A、HA-或A2-]的关系如图所示：
下列说法正确的是( )
A．25 ℃时，H2A第一步电离平衡常数Ka1≈10-7
B．c点溶液中：c(Na+)＝2c(HA-)＋c(A2-)
C．b点溶液中：c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H+)>c(H2A)>c(OH-)
D．a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：c>d>b>a
5．(2024·重庆一诊)常温下，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定10.00 mL等浓度的HCl溶液和用0.100 0 mol·L-1的CH3COOH溶液滴定10.00 mL等浓度的NaOH溶液，滴定过程中溶液的导电能力如图所示。下列说法不正确的是( )
A．a点的Kw等于b点的Kw
B．等浓度、等体积的HCl溶液与NaOH溶液的导电能力不相同
C．c点溶液中阴离子总浓度大于d点溶液中阴离子总浓度
D．e点溶液中：c(H+)＋c(CH3COOH)＝2c(OH-)＋c(CH3COO-)
6．(2024·张家界一模)常温下，用0.100 0 mol·L-1的H2SO4溶液滴定20.00 mL未知浓度的氨水。溶液中pH、分布系数δ随滴加H2SO4溶液体积V(H2SO4)的变化关系如图所示[比如N的分布系数δ(N)＝]。
下列叙述错误的是( )
A．曲线①代表δ(NH3·H2O)
B．氨水的浓度为0.200 0 mol·L-1
C．一水合氨的电离常数Kb＝10-5.0
D．V(H2SO4)＝10 mL时，溶液中c(H+)＋2c(S)＝c(OH-)＋c(NH3·H2O)
7．室温下， 某学习小组用0.2 mol·L-1盐酸分别滴定20 mL 0.2 mol·L-1 Na2CO3溶液和40 mL 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液，测得pH随盐酸体积变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．X代表的是盐酸与Na2CO3反应的曲线
B．b、c两点，氯离子浓度相等
C．a点溶液中：c(Na+)＋c(H+)＝2c(C)＋c(HC)＋c(OH-)＋c(Cl-)
D．滴定时，a点可用酚酞溶液、c点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点
8．(2024·岳阳一模)25 ℃时，某二元弱酸H2B的电离平衡常数Ka1＝4.31×10-7，Ka2＝5.60×10-11。向100 mL 0.1 mol·L-1的Na2B溶液中缓慢滴加100 mL 0.2 mol·L-1盐酸，溶液中各粒子的物质的量随加入HCl的物质的量的变化如图所示(H+和OH-未画出)，下列说法不正确的是( )
A．A点时，c(Na+)<4c(HB-)
B．B点时，≈7.7×103
C．C点时，c(Cl-)>c(HB-)＋2c(B2-)
D．D点时，溶液的pH<7
9．(2024·安庆二模)某温度下，改变0.1 mol·L-1 K2Cr2O7溶液的pH，各种含铬元素粒子的浓度变化如图所示(已知H2CrO4是二元酸，其电离常数为Ka1、Ka2)，下列有关说法错误的是( )
A．该温度下的Kw＝1×10-14
B．该温度下Ka1(H2CrO4)的数量级为10-1
C．该温度下反应Cr2＋2H+的平衡常数为5.1×10-15.2
D．B点溶液中：c(K+)≤2c(Cr2)＋3c(Cr)
课时数智作业(四十一)
1．C [0.10 mol·L-1强酸溶液的pH为1，根据酸溶液的初始pH知，题图1为滴定盐酸的曲线，故A错误。根据题图1知，B点对应氢氧化钠溶液的体积是20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶液呈中性；CH3COOH溶液中滴入氢氧化钠溶液生成醋酸钠溶液，醋酸钠水解呈碱性，所以D点对应氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL，a>b，故B错误。E点溶液的溶质为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，则c(H+)>c(OH-)，根据电荷守恒：c(H+)＋c(Na+)＝c(OH-)＋c(CH3COO-)，则c(CH3COO-)>c(Na+)，溶液中离子浓度可能为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)，故C正确。NaOH和CH3COOH恰好反应生成醋酸钠，溶液呈碱性，不能用甲基橙作指示剂，故D错误。]
2．D [中和百分数为0，即滴入NaOH溶液前，三种酸溶液的pH关系：HX>HY>HZ，物质的量浓度相同的弱酸溶液，pH越小，电离常数越大，则常温下，三种酸的电离常数：Ka(HZ)>Ka(HY)>Ka(HX)，A错误；T点时中和百分数为50%，则c(HY)＋c(Y-)＝2c(Na+)，根据电荷守恒：c(H+)＋c(Na+)＝c(OH-)＋c(Y-)，整理得2c(H+)＋c(HY)＝2c(OH-)＋c(Y-)，B错误；由图像可知，pH＝7时，三种酸的中和百分数HX3．C [石蕊作指示剂时，颜色变化不明显，不能选取石蕊作指示剂，A项错误；Y点对应的溶液中，根据电荷守恒有c(Na+)＋c(H+)＝c(OH-)＋c(HA-)＋2c(A2-)，已知Y点对应溶液中c(HA-)＝c(A2-)，则c(Na+)＋c(H+)＝c(OH-)＋3c(A2-)，B项错误；W点对应溶液中c(H+)＝1.0×10-2.3 mol·L-1，c(H2A)＝c(HA-)，故Ka1(H2A)＝＝1.0×10-2.3，Y点对应溶液中c(H+)＝1.0×10-9.7 mol·L-1，c(HA-)＝c(A2-)，故Ka2(H2A)＝＝1.0×10-9.7，反应H2A＋A2- 2HA-的平衡常数K＝＝1.0×107.4，C项正确；W点对应溶液中c(H2A)＝c(HA-)，第一反应终点溶质为NaHA，则W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A＋OH-===HA-＋H2O，D项错误。]
4．B [根据图像可知当c(HA-)＝c(H2A)时pH≈4，Ka1≈1×10-4，A错误；c点，pH＝7，c(H+)＝c(OH-)，c(A2-)＝c(HA-)，由电荷守恒知：c(Na+)＋c(H+)＝c(OH-)＋2c(A2-)＋c(HA-)，则c(Na+)＝2c(HA-)＋c(A2-)，B正确；b点溶液中，由图像可知c(Na+)>c(HA-)>c(A2- )>c(H2A)，b点pH<7，c(H+ )>c(OH- )，H2A被滴定分数[]>1，c(OH- )>c(H2A)，所以c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H+)>c(OH-)>c(H2A)，C错误；D．未加氢氧化钠溶液时，H2A电离出氢离子，抑制水的电离，加入氢氧化钠溶液，酸逐渐被中和，对水的抑制程度减弱，生成的NaHA、Na2A能水解，促进水的电离，当酸碱恰好完全反应时溶质为Na2A，即d点附近(pH突变)对水的电离促进程度最大，故a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：d>c>b>a，D错误。]
5．D [醋酸为弱酸，加入10.00 mL NaOH溶液中达到滴定终点，再加入醋酸，使得到的醋酸钠溶液被稀释，导致溶液导电性减弱，故②曲线为0.100 0 mol·L-1的CH3COOH溶液滴定10.00 mL等浓度的NaOH溶液的过程。c点呈中性，d点呈碱性。c点有：c(Na+)＋c(H+)＝c(Cl-)＋c(OH-)，d点有c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH-)，由于CH3COONa溶液呈碱性，c(OH-)>c(H+)，故NaCl溶液中的c(H+)大于CH3COONa溶液中的c(H+)，两种溶液中c(Na+)一样大，c点溶液中阴离子总浓度大于d点溶液中阴离子总浓度，C正确；e点是等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液，由电荷守恒得c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(OH-)，由元素守恒得2c(Na+)＝c(CH3COO-)＋c(CH3COOH)，联合得2c(H+)＋c(CH3COOH)＝2c(OH-)＋c(CH3COO-)，D错误。]
6．C [由题图可知c(NH3·H2O)＝c(N)时pH＝9.25，常温下c(OH-)＝10-4.75 mol·L-1，一水合氨的电离常数Kb＝×c(OH-)＝10-4.75，故C错误。当V(H2SO4)＝10 mL时，溶液中n(NH3·H2O)∶n[(NH4)2SO4]＝2∶1，溶液中电荷守恒：c(H+)＋c(N)＝2c(S)＋c(OH-)，元素守恒：c(NH3·H2O)＋c(N)＝4c(S)，两式相减可得c(H+)＋2c(S)＝c(OH-)＋c(NH3·H2O)，D正确。]
7．B [b点是40 mL HCl溶液加入20 mL Na2CO3溶液中，c点是 20 mL HCl溶液加入40 mL NaHCO3溶液中，两点溶液总体积相同但是加入的HCl物质的量不同，氯离子浓度不相等，B错误。]
8．A [随着盐酸的加入，依次发生反应：H+＋B2- HB-、H+＋HB- H2B，故点A、B所在曲线表示B2-的物质的量的变化，点B、C所在曲线表示HB-的物质的量的变化，点A、D所在曲线表示Cl-的物质的量的变化。向100 mL 0.1 mol·L-1的Na2B溶液中缓慢滴加100 mL 0.2 mol·L-1盐酸，Cl-物质的量一直增加，B2-物质的量减小，HB-物质的量先增加后减小，HB-转化为H2B，H2B物质的量增加。A点时c(B2-)＝c(Cl-)>c(HB-)，根据元素守恒：c(Na+)＝2[c(B2-)＋c(HB-)＋c(H2B)]，可得c(Na+)>4c(HB-)，A错误。]
9．D [由题图可知，B点pH＝6.5，c(HCr)＝c(Cr)，根据电荷守恒：c(K+)＋c(H+)＝2c(Cr2)＋2c(Cr)＋c(HCr)＋c(OH-)，溶液显酸性，c(H+)>c(OH-)，则c(K+)<2c(Cr2)＋3c(Cr)，D错误。]
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