中和滴定的迁移应用
1．氧化还原滴定
(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
(3)指示剂：①涉及I2常用淀粉溶液；
②涉及Fe3+常用KSCN溶液；
③涉及高锰酸钾不用指示剂。
2．沉淀滴定
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。
1．(2024·山东卷，T19)利用“燃烧－碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如图所示(夹持装置略)。
实验过程如下：
①加样：将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液，发生反应：KIO3＋5KI＋6HCl===3I2＋6KCl＋3H2O，使溶液显浅蓝色。
②燃烧：按一定流速通入O2，一段时间后，加热并使样品燃烧。
③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应：SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI)，立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现，随SO2不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退—变蓝”不断变换，直至终点。
回答下列问题：
(1)取20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1 000 mL KIO3碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是________(填标号)。
A．玻璃棒
B．1 000 mL锥形瓶
C．500 mL容量瓶
D．胶头滴管
(2)装置B和C的作用是充分干燥O2，B中的试剂为______________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是____________________________________________________________________。
(3)该滴定实验达到终点的现象是________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________；
滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，样品中硫的质量分数为____________(用代数式表示)。
(4)若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进SO3的生成，粉尘在该过程中的作用是____________________；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是__________________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________；
若滴定过程中，有少量不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，测定结果会________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
2．莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl－的浓度。已知：
性质 银盐
AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4 AgSCN
颜色 白色 浅黄色 白色 砖红色 白色
溶解度/g 1.34×10-6 7.1×10-7 1.1×10-8 6.5×10-5 1.0×10-6
(1)滴定终点的现象是__________________________________________________
____________________________________________________________________。
(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是________(填字母)。
A．NaCl B．BaBr2 C．Na2CrO4
3．过氧化氢的水溶液适用于医用、环境和食品消毒。某兴趣小组同学用0.100 0 mol·L-1的酸性KMnO4标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为＋5H2O2＋6H＋===2Mn2+＋8H2O＋5O2↑。
(1)滴定前是否需要滴加指示剂？________________(填“是”或“否”)，理由是____________________________________________________________________
____________________________________________________________________，
(2)滴定达到终点的现象是______________________________________________
____________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
微专题18 中和滴定的迁移应用
[对点训练]
1．解析：由题中信息可知，利用“燃烧－碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验中，将氧气经干燥、净化后通入管式炉中将钢铁中硫氧化为SO2，然后将生成的SO2导入碘液中吸收，通过消耗KIO3碱性标准溶液的体积来测定钢铁中硫的含量。
(1)取20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1 000 mL KIO3碱性标准溶液(稀释了50倍后KIO3的浓度为0.002 000 0 mol·L-1)，需要用碱式滴定管或移液管量取20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 KIO3的碱性溶液，需要用一定精确度的天平称量一定质量的KI固体，需要在烧杯中溶解KI固体，溶解时要用到玻璃棒搅拌，需要用1 000 mL容量瓶配制标准溶液，需要用胶头滴管定容，因此，必须用到的是A、D。
(2)装置B和C的作用是充分干燥O2，浓硫酸具有吸水性，常用于干燥某些气体，因此B中的试剂为浓硫酸。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子，其目的是防止倒吸，因为磨砂浮子的密度小于水，若球泡内水面上升，磨砂浮子也随之上升，磨砂浮子可以作为一个磨砂玻璃塞将导气管的出气口堵塞上，从而防止倒吸。
(3)该滴定实验是利用半滴标准溶液来指示滴定终点的，因此，该滴定实验达到终点的现象是当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30 s内不变色；由S元素守恒及SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI、KIO3＋5KI＋6HCl===3I2＋6KCl＋3H2O可得关系式3S~3SO2~3I2~KIO3，若滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，则n(KIO3)＝V×10-3 L×0.002 000 0 mol·L-1＝2.000 0×10-6V mol，n(S)＝3n(KIO3)＝3×2.000 0×10-6V mol＝6.000 0×10-6V mol，样品中硫的质量分数是×100%＝%。
(4)若装置D中瓷舟未加盖，燃烧时产生粉尘中含有铁的氧化物，铁的氧化物能催化SO2的氧化反应从而促进SO3的生成，因此，粉尘在该过程中的作用是催化剂；若装置E冷却气体不充分，则通入F的气体温度过高，可能导致部分I2升华，这样就要消耗更多KIO3碱性标准溶液，从而可能导致测定结果偏大；若滴定过程中，有少量I不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，从得失电子守恒的角度分析，I得到e-被还原为I-，仍能得到关系式：3S~3SO2~KIO3，测定结果会不变。
答案：(1)AD
(2)浓硫酸 防止倒吸
(3)当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30 s内不变色 %
(4)催化剂 通入F的气体温度过高，导致部分I2升华，从而消耗更多的KIO3碱性标准溶液 不变
2．解析：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl-的含量时常以Cr为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
答案：(1)滴入最后半滴标准液时，生成砖红色沉淀且半分钟内不溶解 (2)C
3．(1)否 酸性KMnO4标准溶液为紫色，自身可作指示剂
(2)滴入最后半滴酸性KMnO4标准溶液，锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅红色，且30 s内溶液不褪色
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微专题18 中和滴定的迁移应用
第一篇 考点突破
第四部分 化学反应原理
第八章 水溶液中的离子反应与平衡
1．氧化还原滴定
(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
(3)指示剂：①涉及I2常用淀粉溶液；
②涉及Fe3+常用KSCN溶液；
③涉及高锰酸钾不用指示剂。
2．沉淀滴定
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。
1．(2024·山东卷，T19)利用“燃烧－碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如图所示(夹持装置略)。
实验过程如下：
①加样：将a mg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量KIO3碱性标准溶液，发生反应：KIO3＋5KI＋6HCl===3I2＋6KCl＋3H2O，使溶液显浅蓝色。
②燃烧：按一定流速通入O2，一段时间后，加热并使样品燃烧。
③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应：SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI)，立即用KIO3碱性标准溶液滴定至浅蓝色复现，随SO2不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退—变蓝”不断变换，直至终点。
回答下列问题：
(1)取20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1 000 mL KIO3碱性标准溶液，下列仪器必须用到的是________(填标号)。
A．玻璃棒
B．1 000 mL锥形瓶
C．500 mL容量瓶
D．胶头滴管
AD
(2)装置B和C的作用是充分干燥O2，B中的试剂为______________。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是______________________。
(3)该滴定实验达到终点的现象是_____________________________
_________________________________________________________；
滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，样品中硫的质量分数为____________(用代数式表示)。
浓硫酸
防止倒吸
当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30 s内不变色
%
(4)若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进SO3的生成，粉尘在该过程中的作用是____________________；若装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是_______________
________________________________________________________；
若滴定过程中，有少量不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，测定结果会________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
催化剂
通入F的气体温度过高，导致部分I2升华，从而消耗更多的KIO3碱性标准溶液
不变
[解析] 由题中信息可知，利用“燃烧－碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验中，将氧气经干燥、净化后通入管式炉中将钢铁中硫氧化为SO2，然后将生成的SO2导入碘液中吸收，通过消耗KIO3碱性标准溶液的体积来测定钢铁中硫的含量。
(1)取20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1 000 mL KIO3碱性标准溶液(稀释了50倍后KIO3的浓度为0.002 000 0 mol·L-1)，需要用碱式滴定管或移液管量取20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 KIO3的碱性溶液，需要用一定精确度的天平称量一定质量的KI固体，需要在烧杯中溶解KI固体，溶解时要用到玻璃棒搅拌，需要用1 000 mL容量瓶配制标准溶液，需要用胶头滴管定容，因此，必须用到的是A、D。
(2)装置B和C的作用是充分干燥O2，浓硫酸具有吸水性，常用于干燥某些气体，因此B中的试剂为浓硫酸。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子，其目的是防止倒吸，因为磨砂浮子的密度小于水，若球泡内水面上升，磨砂浮子也随之上升，磨砂浮子可以作为一个磨砂玻璃塞将导气管的出气口堵塞上，从而防止倒吸。
(3)该滴定实验是利用半滴标准溶液来指示滴定终点的，因此，该滴定实验达到终点的现象是当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30 s内不变色；由S元素守恒及SO2＋I2＋2H2O===H2SO4＋2HI、KIO3＋5KI＋6HCl===3I2＋6KCl＋3H2O可得关系式3S～3SO2～3I2～KIO3，若滴定消耗KIO3碱性标准溶液V mL，则n(KIO3)＝V×
10-3 L×0.002 000 0 mol·L-1＝2.000 0×10-6V mol，n(S)＝3n(KIO3)＝3×2.000 0×10-6V mol＝6.000 0×10-6V mol，样品中硫的质量分数是×100%＝%。
(4)若装置D中瓷舟未加盖，燃烧时产生粉尘中含有铁的氧化物，铁的氧化物能催化SO2的氧化反应从而促进SO3的生成，因此，粉尘在该过程中的作用是催化剂；若装置E冷却气体不充分，则通入F的气体温度过高，可能导致部分I2升华，这样就要消耗更多KIO3碱性标准溶液，从而可能导致测定结果偏大；若滴定过程中，有少量不经I2直接将SO2氧化成H2SO4，从得失电子守恒的角度分析得到e－被还原为I－，仍能得到关系式：3S～3SO2～KIO3，测定结果会不变。
2．莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl－的浓度。已知：
性质 银盐
AgCl AgBr AgCN Ag2CrO4 AgSCN
颜色 白色 浅黄色 白色 砖红色 白色
溶解 度/g 1.34× 10-6 7.1× 10-7 1.1× 10-8 6.5× 10-5 1.0×
10-6
(1)滴定终点的现象是_______________________________________
_________________________________________________________。
(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是________(填字母)。
A．NaCl B．BaBr2 C．Na2CrO4
滴入最后半滴标准液时，生成砖红色沉淀且半分钟内不溶解
C
[解析] 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中
Cl－的含量时常以为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
3．过氧化氢的水溶液适用于医用、环境和食品消毒。某兴趣小组同学用0.100 0 mol·L-1的酸性KMnO4标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为＋5H2O2＋6H＋===2Mn2+＋8H2O＋5O2↑。
(1)滴定前是否需要滴加指示剂？________(填“是”或“否”)，理由是____________________________________________________，
(2)滴定达到终点的现象是____________________________________
_________________________________________________________。
否
酸性KMnO4标准溶液为紫色，自身可作指示剂
滴入最后半滴酸性KMnO4标准溶液，锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅红色，且30 s内溶液不褪色
谢 谢 ！
