高考化学一轮复习第四章非金属及其化合物学案（含答案）
文档属性
| 名称 | 高考化学一轮复习第四章非金属及其化合物学案（含答案） |  | |
| 格式 | docx | ||
| 文件大小 | 10.9MB | ||
| 资源类型 | 试卷 | ||
| 版本资源 | 通用版 | ||
| 科目 | 化学 | ||
| 更新时间 | 2025-06-22 19:12:58 | ||
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文档简介
第四章 非金属及其化合物
第11讲 成盐元素——卤族元素
复习要点 1.了解氯元素的单质及其化合物的制备方法，掌握其主要性质及应用。2.了解氯元素的单质及其重要化合物对环境的影响。3.了解卤族元素性质，掌握从海水中提取的方法。
考点 氯及氯的含氧酸盐的性质及应用
→
A基础知识重点疑难
1.氯气的物理性质
颜色 气味 密度 特性
黄绿色 有 刺激 性气味 比空气 大 易液化
笔记：明确Cl2的物理性质在生产、生活、实验室制备中的应用
2.氯气的化学性质
笔记：学习F2、Br2、I2及其化合物性质，与Cl2及其化合物具有相似性和 递变性
（1）氯气的氧化性
笔记：（2023辽宁）工业制HCl：H2＋Cl22HCl（√）
（2）从化合价的角度认识Cl2的歧化反应
Cl2中氯元素化合价为0，为中间价态，可升可降，氯气与水或碱反应，氯的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现还原性又表现氧化性。
笔记：①常温：Cl2＋2OH－Cl－＋ClO－＋H2O；
加热：3Cl2＋6OH－5Cl－＋Cl＋3H2O
②以离子方程式正误判断和NA题型出现，如（2023浙江6月）标准状况下，11.2 L Cl2通入水中，溶液中氯离子数为0.5NA（×）；（2023北京）Cl2制备84消毒液（主要成分是NaClO）：Cl2＋2OH－Cl－＋ClO－＋H2O （√）
3.新制氯水的成分及性质
（1）液氯、新制氯水、久置氯水的比较
液氯 新制氯水 久置氯水
分类 纯净 物 混合 物 混合 物
颜色 黄绿 色 浅黄绿 色 无 色
性质 氧化性 酸 性、 氧化 性、 漂白 性 酸性
粒子 种类 Cl2 Cl2、HClO、H2O、 H＋、Cl－、ClO－、OH－ H2O、H＋、 Cl－、OH－
（2）新制氯水性质的多重性
新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反应的微粒不同。
笔记：①2Cl2＋2H2O4HCl＋O2
②（2023浙江6月）用玻璃棒蘸取次氯酸钠溶液点在pH试纸上，试纸变白，说明次氯酸钠溶液呈中性（×）
③氯水2个易错：真正起漂白作用的为HClO；Cl2和HClO均有强氧化性，明确是哪个参与氧化还原反应
4.次氯酸
（1）不稳定性
次氯酸发生分解反应的化学方程式为 2HClO2HCl＋O2↑ 。氯水需要现用现配，保存在棕色瓶中，置于冷暗处。
（2）强氧化性 ①
①能将有色物质氧化为无色物质，作漂白剂。
②杀菌、消毒。次氯酸是利用其强氧化性杀菌消毒 ②。
笔记：①拓展：氯水、NaClO溶液等均含有HClO，均有强氧化性
②新型杀菌消毒液，如（2022浙江1月）氯气、臭氧、二氧化氯都可用于饮用水的消毒（√）
（3）弱酸性
向Ca（ClO）2溶液中通入少量CO2，化学方程式为 Ca（ClO）2＋CO2＋H2OCaCO3↓＋2HClO 。
笔记：酸性：H2CO3＞HClO＞HC，（2024浙江6月）NaHCO3溶液通入少量Cl2：Cl2＋2HCCl－＋HClO＋2CO2＋H2O（×）
5.氯的含氧酸盐
笔记：①（2023浙江1月）NaClO溶液呈碱性，可用作消毒剂（×）
②（2024黑、吉、辽）用pH试剂测定KClO溶液的pH（×）
③（2023广东）久置空气中的漂白粉遇盐酸产生CO2，原因是漂白粉的有效成分为CaCO3（×）
④实验室制Cl2的原理
⑤含氯酸盐在工业生产中的应用是高考热点，如（2022浙江6月）“洁厕灵”（主要成分为盐酸）和“84消毒液”（主要成分为次氯酸钠）不能混用（√）
B题组集训提升能力
题组一 氯气、氯水的性质
1.（2025·汕尾检测）部分含氯物质的分类与化合价的关系如图，有关离子方程式书写正确的是（ ）
A.用气体b制取漂白粉：Cl2＋2OH－Cl－＋ClO－＋H2O
B.a和c的溶液反应生成气体b：Cl＋Cl－＋2H＋Cl2↑＋H2O
C.向d溶液中通入少量CO2：2ClO－＋CO2＋H2O2HClO＋C
D.用惰性电极电解饱和e溶液制备烧碱：2Cl－＋2H2O2OH－＋H2↑＋Cl2↑
解析：根据题图可知a为HCl，b为Cl2，c为NaClO3，d为NaClO，e为NaCl。制取漂白粉是Cl2与石灰乳反应，石灰乳主要是固体物质，应该写化学式，不能写成离子形式，A错误；根据电荷守恒、原子守恒、得失电子数守恒，可得离子方程式为6H＋＋5Cl－＋Cl3Cl2↑＋3H2O，B错误；根据强酸制弱酸原理，少量CO2气体通入NaClO溶液中，反应生成碳酸氢钠和次氯酸，反应的离子方程式为ClO－＋CO2＋H2OHClO＋HC，C错误；用惰性电极电解饱和NaCl溶液，在阳极上Cl－失去电子变为Cl2，在阴极上H2O电离产生的H＋得到电子变为H2，故反应的离子方程式为2Cl－＋2H2O2OH－＋H2↑＋Cl2↑，D正确。
答案：D
2.（2024·浙江1月选考）工业上将Cl2通入冷的NaOH溶液中制得漂白液，下列说法不正确的是（ ）
A.漂白液的有效成分是NaClO
B.ClO－水解生成HClO使漂白液呈酸性
C.通入CO2后的漂白液消毒能力增强
D.NaClO溶液比HClO溶液稳定
解析：漂白液的主要成分是次氯酸钠（NaClO）和氯化钠（NaCl），有效成分是次氯酸钠，A正确；ClO－水解生成HClO，水解方程式为ClO－＋H2OHClO＋OH－，使漂白液呈碱性，B错误；通入CO2后，发生反应NaClO＋CO2＋H2ONaHCO3＋HClO，漂白液消毒能力增强，C正确；次氯酸不稳定，次氯酸盐稳定，所以热稳定性NaClO＞HClO，D正确。
答案：B
3.（2025·北京朝阳区质检）室温下，1体积的水能溶解约2体积的Cl2。用试管收集Cl2后进行如图所示实验，下列对实验现象的分析或预测正确的是（ ）
A.试管内液面上升，证明Cl2与水发生了反应
B.取出试管中的溶液，加入少量CaCO3粉末，溶液漂白能力减弱
C.取出试管中的溶液，光照一段时间后pH下降，与反应2HClO2HCl＋O2↑有关
D.取出试管中的溶液，滴加紫色石蕊溶液，溶液先变红后褪色，加热后颜色又变为红色
解析：由题目信息可知，氯气能溶于水，也可以使试管内液面上升，不能证明氯气和水发生了反应，A错误；氯气与水反应的化学方程式为Cl2＋H2OHCl＋HClO，加入少量CaCO3粉末会与HCl反应，使平衡右移，HClO浓度增大，溶液漂白能力增强，B错误；取出试管中的溶液，光照一段时间会发生反应：2HClO2HCl＋O2↑，生成HCl，同时次氯酸浓度下降，可能使Cl2＋H2OHCl＋HClO平衡右移，HCl浓度增大，溶液酸性增强，pH下降，C正确；取出试管中的溶液，滴加紫色石蕊溶液，由于溶液中有HCl和HClO，所以溶液先变红，次氯酸具有强氧化性会使溶液褪色，次氯酸的强氧化性漂白不可逆，加热后颜色不会恢复，D错误。
答案：C
4.根据下列装置图回答问题：
（1）装置A、B通入干燥的Cl2后，观察到的现象是 ，
根据现象可得出的结论是
。
（2）装置B中发生反应的离子方程式是
。
（3）实验开始后，观察装置C中的现象是
。
（4）通入Cl2时装置D中发生反应的离子方程式是 。
（5）装置E中发生反应的离子方程式是
。
（6）装置F的作用是
。
答案：（1）干燥的红色布条不褪色，湿润的红色布条褪色 Cl2无漂白性，Cl2与水反应生成的HClO有漂白性
（2）Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO
（3）溶液先变红后褪色
（4）H2O＋S＋Cl22H＋＋S＋2Cl－
（5）2Fe2＋＋Cl22Fe3＋＋2Cl－
（6）吸收氯气，防止污染环境
题组二 次氯酸和次氯酸盐的性质及应用
5.（2025·苏锡常镇一模）探究NaClO溶液的性质，下列实验方案能达到探究目的的是（ ）
选项 探究目的 实验方案
A 检验NaClO溶液中的Na＋ 用洁净的铂丝蘸取少量NaClO溶液，在酒精灯上灼烧，透过蓝色钴玻璃观察火焰颜色
B 检验NaClO溶液的氧化性 将NaClO溶液滴加到淀粉－KI溶液中，观察溶液颜色变化
C 检验NaClO溶液的pH 用洁净的玻璃棒蘸取NaClO溶液滴在pH试纸上，待变色后与标准比色卡比对
D 检验NaClO溶液的还原产物 将少量NaClO溶液与FeCl2充分反应后，滴加硝酸酸化的硝酸银溶液，观察沉淀产生情况
解析：观察钠元素的焰色试验不用透过蓝色钴玻璃，它会过滤掉钠的火焰颜色，故A错误；将NaClO溶液滴加到淀粉－KI溶液中，I－被氧化为I2，溶液变蓝，可以检验NaClO溶液的氧化性，故B正确；NaClO具有漂白性，能使pH试纸褪色，故C错误；少量NaClO溶液与FeCl2反应的化学方程式为2Fe2＋＋ClO－＋2H＋2Fe3＋＋Cl－＋H2O，滴加硝酸酸化的硝酸银溶液，是用来检验Cl－，但原溶液中本来就存在Cl－，无法判断该氯离子是溶液中原有的还是次氯酸根离子被还原生成的，故D错误。
答案：B
6.某项目化学学习小组开展了对84消毒液使用安全性的研究。查找资料可知：
①常温下电离常数Ka（HClO）＝4.0×10－8，Ka1（H2CO3）＝4.5×10－7，Ka2（H2CO3）＝4.7×10－11；
②HClO的消毒效果远高于ClO－，而ClO－的稳定性要高于HClO。
（1）在84消毒液中滴加几滴酚酞溶液，可观察到的现象是 。
（2）通常购买的84消毒液pH在12左右，目的是增强消毒液的稳定性，结合化学方程式与必要的文字说明，试从化学平衡的角度分析原因：
。
（3）84消毒液必须避光密封保存，目的是防止与空气中的二氧化碳反应而变质，试写出该反应的离子方程式： 。
（4）将漂粉精加入到稀盐酸中，发现漂白性不仅没有增强，反而减弱，结合离子方程式解释其原因： 。
答案：（1）溶液先变红后褪色
（2）次氯酸钠溶液中存在水解平衡：ClO－＋H2OHClO＋OH－，调节pH在12左右，可以抑制ClO－的水解，减少生成不稳定的HClO
（3）CO2＋ClO－＋H2OHClO＋HC
（4）2H＋＋Cl－＋ClO－Cl2↑＋H2O，氯气逸出，导致Ca（ClO）2失效
解题感悟
陌生含氯化合物在氧化
还原反应中的应用——趋低趋稳
上述含氯物质有较强的氧化性，发生氧化还原反应时，还原产物中氯元素可为比其自身氯元素价态低的任意价态，彻底的还原产物为溶液中稳定存在的Cl－。
考点 氯气的实验室制备
A基础知识重点疑难
1.实验室制取、收集干燥纯净氯气的装置
笔记：①（2023江苏）制取Cl2中使用稀盐酸（×）
②两个易错：不使用浓HCl、不加热
③不能用澄清石灰水、水等吸收，如（2023江苏）吸收尾气中的Cl2使用H2O （×）
④用KClO3、NaClO氧化HCl时，化合价升降符合“只靠近，不交叉”的归中反应
⑤（2023海南）制氧的MnO2垢用浓HCl溶液处理符合安全环保理念（×）
⑥高考多次出现是否用酒精灯加热，浓HCl与MnO2加热，浓HCl与KMnO4等不用加热
⑦先后顺序：先除HCl、再干燥；长进短出去杂质，如（2023江苏）除去Cl2中的HCl，用饱和食盐水且导管短进长出（×）
2.验满方法
（1）将湿润的淀粉－KI试纸靠近盛Cl2的瓶口，观察到试纸立即变蓝，则证明已集满。
（2）将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的瓶口，观察到试纸立即发生先变红后褪色的变化，则证明已集满。
（3）实验室制取Cl2时，常常根据氯气的颜色判断是否收集满。
3.注意事项
（1）必须用浓盐酸，稀盐酸不反应 。
笔记：与NA融合，如（2022浙江1月）足量的浓盐酸与8.7 g MnO2反应，转移电子的数目为0.4NA（×）
（2）为了减少制得的Cl2中HCl的含量，加热温度不宜过高，以减少HCl挥发。
（3）实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2 ，再拆卸装置，避免污染空气。
笔记：如采用通入空气（N2）排尽装置中的Cl2被碱液吸收，防污染
（4）尾气吸收时，不能使用澄清石灰水，因为石灰水浓度太小，吸收不完全。
4.学会解题
（2025·河北沧州一中5月三模）二氧化氯（ClO2）常用作饮用水消毒杀菌剂，其沸点为11.0 ℃ ①，浓度过高时易爆炸分解 ②。实验室常用干燥的氯气与亚氯酸钠（NaClO2）固体反应制备ClO2。制备ClO2及验证其氧化性的装置如图所示（部分夹持装置已省略）。
笔记：①制备时考虑防止挥发
②如何防止爆炸分解（关键信息）
已知：实验室可用稳定剂吸收ClO2，生成Cl，使用时加酸只释放ClO2一种气体。
回答下列问题：
（1）盛装亚氯酸钠固体的仪器名称为 。
（2）装置A中发生反应的化学方程式为 。
（3）装置B中盛放的试剂是 ，其作用是 。
（4）向装置D中通入N2的目的是 ，装置D中发生反应的化学方程式为 。
（5）装置F中能观察到溶液显红色 ①，则发生反应的离子方程式为 、Fe3＋＋3SCN－Fe（SCN）3。
（6）ClO2和Cl2均可作为水处理剂。如果以单位质量的氧化剂反应时所得到的电子数来表示消毒效率（η），则ClO2和Cl2的消毒效率之比＝ （保留3位有效数字）。
（7）测定某ClO2溶液中ClO2的浓度：准确量取10.00 mL ClO2溶液，酸化后加入过量的KI溶液，充分反应，加入几滴淀粉溶液，用0.200 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点。重复上述操作2～3次，平均消耗Na2S2O3标准溶液28.50 mL。
已知：2ClO2＋10I－＋8H＋2Cl－＋5I2＋4H2O，2S2＋I2S4＋2I－ ②。
该ClO2溶液中，c（ClO2）＝ mol·L－1。
笔记：①装置F中Fe2＋转化为Fe3＋
②可列关系式
解析：
（4）由题干信息可知，ClO2浓度过高时易爆炸分解，故向装置D中通入N2可稀释生成的ClO2气体，防止ClO2气体浓度过高时爆炸分解。（6）ClO2与Cl2作氧化剂时，还原产物均为Cl－，故1 mol ClO2作氧化剂，得到5 mol电子，1 mol Cl2作氧化剂，得到2 mol电子，则ClO2和Cl2的消毒效率之比＝＝≈2.63。（7）由题干信息可得关系式2ClO2～5I2～10Na2S2O3，则该ClO2溶液中n（ClO2）＝n（Na2S2O3）＝×0.200 0 mol·L－1×28.50×10－3 L＝0.001 14 mol，c（ClO2）＝＝0.114 mol·L－1。
答案：（1）三颈烧瓶 （2）2KMnO4＋16HCl（浓）2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O （3）饱和食盐水 吸收Cl2中混有的HCl气体 （4）防止ClO2气体浓度过高时爆炸分解 Cl2＋2NaClO22NaCl＋2ClO2 （5）ClO2＋5Fe2＋＋4H＋Cl－＋5Fe3＋＋2H2O （6）2.63 （7）0.114
B题组集训提升能力
题组一 氯气的制备与性质探究实验
1.（2024·广东化学）1810年，化学家戴维首次确认“氯气”是一种新元素组成的单质。兴趣小组利用以下装置进行实验。其中，难以达到预期目的的是（ ）
A.制备Cl2 B.净化、干燥Cl2
C.收集Cl2 D.验证Cl2的氧化性
解析：A项，缺少加热装置，且应选用浓盐酸，错误；B项，Cl2中的HCl可被饱和食盐水吸收，Cl2中的H2O可被无水CaCl2吸收，正确；C项，Cl2的密度比空气大，用向上排空气法收集，正确；D项，H2在Cl2中安静地燃烧，发出苍白色火焰，生成的HCl在空气中与水蒸气结合，呈现雾状，此反应体现Cl2的氧化性，正确。
答案：A
2.（2025·宝鸡模拟）某化学兴趣小组的同学对氯气的制备及性质检验进行了改进。通过下列装置连续完成氯气的制备及漂白性、酸性、氧化性、与金属反应等性质的验证，防止了环境污染，体现了绿色化学思想。
回答下列问题：
（1）按实验设计的意图组装实验仪器，其连接顺序为a 。
（2）组装好仪器，检查装置的气密性，并加入相应的化学试剂。实验过程中，B中发生反应的化学方程式为 ；观察到A中的实验现象为 。实验结束后，点燃酒精灯加热A，观察到的实验现象可说明氯气水溶液的 性是 （填“可逆”或“不可逆”）的。
（3）实验过程中，D处湿润的石蕊试纸的现象为 。C、D处发生的现象不同，说明 。
（4）E处湿润的淀粉－KI试纸先变蓝而后变白，由蓝色变白色的化学方程式为 。
（5）实验过程中，干燥管G中的实验现象是 。
（6）测定实验结束后得到的尾气处理液中NaClO的浓度。实验如下：量取25.00 mL实验结束后得到的尾气处理液，加入过量的稀硫酸和过量的KI晶体，振荡，充分反应（已知：ClO－＋2I－＋2H＋H2O＋I2＋Cl－）后稀释至100 mL，从中取出25.00 mL，加入淀粉溶液作指示剂，用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点（已知：I2＋2S22I－＋S4），再重复实验两次，测得平均消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL。得到的尾气处理液中NaClO的物质的量浓度为 （保留4位小数）。
解析：（1）实验仪器的连接顺序为adebcgfh。（2）实验过程中，B中发生反应的化学方程式为Ca（ClO）2＋4HClCaCl2＋2Cl2↑＋2H2O；氯气通入A中能使品红溶液褪色，实验结束后加热A，溶液不恢复红色，说明氯水的漂白性是不可逆过程。（3）实验过程中，C处试纸不变色，D处湿润的石蕊试纸先变红后褪色，通过C、D现象对比可知氯气没有漂白性。（4）E处湿润的淀粉－KI试纸先变蓝而后变白，变蓝是因为氯气与KI反应生成碘单质，碘遇淀粉变蓝，由蓝色变白色是因为碘单质与过量氯气反应生成HIO3，发生反应的化学方程式为I2＋5Cl2＋6H2O2HIO3＋10HCl。（5）实验过程中，干燥管G中钠单质在氯气中燃烧，生成大量白烟（NaCl）。（6）由已知反应得关系式：ClO－～I2～2S2，n（Na2S2O3）＝0.100 0 mol·L－1×0.02 L＝0.002 mol；则n（NaClO）＝0.001 mol；尾气处理液中NaClO的物质的量浓度为＝0.160 0 mol·L－1。
答案：（1）debcgfh
（2）Ca（ClO）2＋4HClCaCl2＋2Cl2↑＋2H2O 品红溶液褪色 漂白 不可逆
（3）先变红后褪色 氯气没有漂白性
（4）I2＋5Cl2＋6H2O2HIO3＋10HCl
（5）钠燃烧并产生大量的白烟
（6）0.160 0 mol·L－1
题组二 其他含氯化合物的性质及制备
3.（2025·四川成都外国语4月二模）某研究小组用氯酸钾为原料制备较高纯度的亚氯酸钾（KClO2）。按如图所示流程开展实验。
已知：①装置A中的反应需控制温度在60 ℃左右，当试剂X为H2O2和少量NaCl时，在酸性情况下，Cl－会先和Cl发生反应2Cl＋2Cl－＋4H＋2ClO2↑＋2H2O＋Cl2↑，生成的Cl2再和H2O2快速反应生成Cl－，即Cl2＋H2O22Cl－＋2H＋＋O2。②H2O2在浓碱溶液中易分解。③ClO2气体在温度过高、浓度过大时易分解。
（1）装置C的名称是 ，装置A中加入少量NaCl的作用是 。
（2）检查装置A的气密性的操作为
。
（3）装置A中产生的ClO2进入装置B中反应生成KClO2，化学方程式为 ，KOH与H2O2的浓度比例需恰当，原因是当吸收液中KOH浓度较小时，通入的ClO2不能被完全吸收；当吸收液中KOH浓度过大时，
。
（4）真空泵的作用是使整个制备装置处于负压状态，使装置A中不断吸入空气，吸入的空气既能使ClO2气体与溶液反应更充分，同时还可以 。
解析：（1）由已知信息①可知，装置A中发生反应2Cl＋2Cl－＋4H＋2ClO2↑＋2H2O＋Cl2↑、Cl2＋H2O22Cl－＋2H＋＋O2，Cl－先消耗后又生成，故Cl－可看作催化剂，加入NaCl的作用是加快反应速率。（2）关闭止水夹K1、K2，打开分液漏斗活塞，通过分液漏斗向三颈烧瓶中注入蒸馏水，若一段时间后蒸馏水不能顺利流下，则装置A气密性良好。（3）装置B发生反应2KOH＋2ClO2＋H2O22KClO2＋2H2O＋O2。由已知信息②可知，H2O2在浓碱溶液中易分解，因此当吸收液中KOH浓度过大时易引起H2O2大量分解，降低KClO2的产率。（4）真空泵的作用是使整个制备装置处于负压状态，从而令装置A中不断吸入空气，既能使ClO2气体与溶液反应更充分，同时还可稀释生成的ClO2，避免ClO2因浓度过大而分解。
答案：（1）分液漏斗 NaCl中Cl－作催化剂，加快反应速率 （2）关闭止水夹K1、K2，打开分液漏斗活塞，通过分液漏斗向三颈烧瓶中注入蒸馏水，若一段时间后蒸馏水不能顺利流下，则装置A气密性良好 （3）2ClO2＋2KOH＋H2O22KClO2＋2H2O＋O2 H2O2易分解
（4）稀释生成的ClO2，避免ClO2因浓度过大发生分解
考点 卤素及卤素离子的检验、制备
A基础知识重点疑难
1.卤素单质的递变性
单质 F2 Cl2 Br2 I2 ①
颜色
状态 及密度
水溶性
氧化性
笔记：①（2024湖南）用CCl4溶解、萃取、分液的方法可以从含有I2的NaCl固体中提取I2（×）
②溴水、碘水萃取实验操作及原理，如（2023新课标卷）向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅的原因是溴与苯发生了加成反应（×）
③（1）（2022江苏）向盛有淀粉－KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，观察溶液颜色变化，用于探究Br2的氧化性比I2的强（√）；（2）（2024北京）依据F、Cl、Br、I的氢化物分子中氢卤键的键能，可推断它们的热稳定性强弱（√）
2.卤素单质及其化合物的性质
（1）根据原子结构判断单质的性质
价层电子排布式为ns2np5，容易得到1个电子，化学性质活泼。
卤素单质的递变性：随着元素的原子序数增大，氧化性减弱。
（2）根据元素化合价确定其氧化性、还原性
（3）特殊性质
单质I2只能将Fe氧化为＋2价。
HF为弱酸 ③，能腐蚀玻璃，在HX中沸点最高（形成氢键）；2F2＋2H2O4HF＋O2。
NaClO：CO2＋NaClO＋H2ONaHCO3＋HClO（与CO2的量无关，因为酸性：H2CO3＞HClO＞HC）。
笔记：①还原性：SO2＞I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－
②如5I－＋I＋6H＋3I2＋3H2O
③酸性：HF＜HCl＜HBr＜HI，如用HF雕刻玻璃：SiO2＋4H＋＋4F－SiF4↑＋2H2O （×）
[提醒]
①HF的制备：CaF2＋H2SO4（浓）CaSO4＋2HF↑ 。
②HCl的制备：2NaCl（固）＋H2SO4（浓）Na2SO4＋2HCl↑。
①②都是利用了浓硫酸的难挥发性。
③HBr的制备：浓硫酸可氧化Br－，因此不能用浓硫酸与NaBr反应制备HBr，而用具有高沸点和非氧化性的浓磷酸与NaBr反应制备HBr，即NaBr＋H3PO4（浓）NaH2PO4＋HBr↑。
笔记：（2022河北）CaF2与浓H2SO4糊状混合物可用于刻蚀玻璃（√）
3.卤素离子的检验
（1）AgNO3溶液－沉淀法
未知液生成
笔记：拓展：检验卤代烃、卤素种类
卤代烃
（2）置换－萃取法
未知液有机层呈
（3）氧化－淀粉法检验I－
未知液蓝色溶液，表明有I－
笔记：（1）淀粉 －KI溶液检验氧化性物质
（2）I2（aq）＋I－（aq）（aq）平衡及平衡移动
4.卤素单质的制备
（1）Br2的制备
①实验室制法：2NaBr＋3H2SO4（浓）＋MnO22NaHSO4＋MnSO4＋Br2＋2H2O。
②工业制法
笔记：①（2024北京）海水提溴过程中，用氯气氧化苦卤得到溴单质：Cl2＋2Br－2Cl－＋Br2（√）
②利用溴的挥发性
③SO2＋Br2＋2H2OH2SO4＋2HBr
④Cl2＋2HBrBr2＋2HCl
（2）I2的制备
①实验室制法：KIO3＋5KI＋6HCl3I2＋6KCl＋3H2O；2NaI＋3H2SO4（浓）＋MnO22NaHSO4＋MnSO4＋2H2O＋I2。
②工业制法
干海带海带灰悬浊液滤液碘水I2的CCl4溶液水层碘单质
笔记：①粉碎、酒精润湿，在坩埚中灼烧，去除有机化合物
②氧化，2I－＋H2O2＋2H＋I2＋2H2O
③反萃取：3I2＋6NaOH5NaI＋NaIO3＋3H2O，水层中含I－、I
B题组集训提升能力
题组一 卤素单质与其化合物的性质
1.（2025·深圳模拟）下列有关卤素的说法错误的是（ ）
A.从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实，可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律
B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，还原性依次增强
C.淀粉－碘化钾溶液在空气中变蓝：4I－＋O2＋2H2O2I2＋4OH－
D.碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度
解析：元素的非金属性强弱与其对应的氢化物的酸性强弱无关，可根据其最高价氧化物对应水化物的酸性强弱进行比较，A错误；I2在KI溶液中存在平衡I2＋I－，可使其溶解度增大，D正确。
答案：A
2.（2024·黑、吉、辽化学）H2O2分解的“碘钟”反应美轮美奂。将一定浓度的三种溶液（①H2O2溶液；②淀粉、丙二酸和MnSO4混合溶液；③KIO3、稀硫酸混合溶液）混合。溶液颜色在无色和蓝色之间来回振荡，周期性变色；几分钟后，稳定为蓝色。下列说法错误的是（ ）
A.无色→蓝色：生成I2
B.蓝色→无色：I2转化为化合态
C.H2O2起漂白作用
D.淀粉作指示剂
解析：淀粉遇I2变蓝，溶液由无色变为蓝色是由于生成I2，溶液由蓝色变为无色则是由于I2转化为化合态，A、B项正确；溶液变为无色是由于I2被消耗，H2O2不起漂白作用，C项错误；淀粉遇I2变蓝，淀粉可以作指示剂，D项正确。
答案：C
3.（2025·重庆模拟）某兴趣小组用K2Cr2O7和浓盐酸制取Cl2，并探究氯、溴、碘的相关性质，装置如图所示（夹持装置已略去）。下列说法错误的是（ ）
A.装置A中发生反应的离子方程式：Cr2＋6Cl－＋14H＋2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O
B.若装置C发生堵塞，则装置B中长颈漏斗内液面会上升
C.为了验证氯气是否具有漂白性，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ处分别放置湿润的有色布条、无水氯化钙、干燥的有色布条
D.充分反应后，打开装置E的活塞，将少量溶液滴入装置D中，振荡，若观察到锥形瓶下层液体呈紫红色，则可证明氧化性Br2＞I2
解析：装置A为制取Cl2的装置，发生反应的离子方程式为Cr2＋6Cl－＋14H＋2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O，A正确。若装置C发生堵塞，则装置B中压强增大，因此长颈漏斗内液面会上升，B正确。要验证氯气没有漂白性，应先用干燥剂干燥氯气，然后用干燥的有色布条检验，则Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ处分别放置湿润的有色布条、无水氯化钙、干燥的有色布条，C正确。装置E的溶液中可能含有Cl2，会干扰后续实验，所以若观察到锥形瓶下层液体呈紫红色，不能证明氧化性Br2＞I2，D错误。
答案：D
题组二 卤素离子的检验和拟卤素及其互化物的性质
4.下列叙述中错误的是（ ）
A.能使湿润的淀粉－KI试纸变成蓝色的物质不一定是Cl2
B.用硝酸酸化的硝酸银溶液能一次鉴别NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液
C.某溶液加入CCl4，CCl4层显紫色，证明原溶液中存在I－
D.某浅黄色的溴水，加入CCl4振荡静置后，下层显橙红色
解析：很多氧化剂（如HNO3、O3等）能将I－氧化为I2，A项正确；硝酸酸化的硝酸银溶液与NaCl、NaBr、KI分别生成白色、浅黄色、黄色沉淀，可以鉴别，B项正确；碘单质的CCl4溶液显紫色，C项错误；CCl4的密度比水大，下层显橙红色，D项正确。
答案：C
5.氰[（CN）2]的结构简式为N≡C—C≡N，其化学性质与卤素（X2）很相似，化学上称之为拟卤素，其氧化性介于Br2和I2之间。
（1）写出（CN）2的电子式： 。
（2）写出（CN）2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式： 。
（3）在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯气，发生反应的离子方程式为 。
答案：（1N C
（2）（CN）2＋2NaOHNaCN＋NaCNO＋H2O
（3）2I－＋Cl2I2＋2Cl－
6.一氯化碘（ICl）、三氯化碘（ICl3）是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相似。
（1）ICl3与水反应的产物可能为 （填化学式）。
（2）ICl在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为 ，
该反应是不是氧化还原反应？ （填“是”或“不是”）。
答案：（1）HCl、HIO2 （2）ICl＋2OH－Cl－＋IO－＋H2O 不是
题组三 卤素单质的制取
7.（2025·八省联考云南卷）开发海水资源对发展海洋新质生产力意义重大。下列说法正确的是（ ）
A.海水提溴工艺中可利用SO2和水对溴进行吸收富集
B.电解海水可同时获得氢气、氯气和钠单质
C.所有高分子分离膜淡化海水时仅允许水分子通过
D.工业上常用澄清石灰水和海水为原料制备Mg（OH）2
解析：海水提溴先向盐卤中通入Cl2置换出溴单质，再用热空气吹出Br2蒸气，用SO2和水吸收溴蒸气，利用SO2和水对溴进行吸收富集，A正确；电解海水可同时获得氢气、氯气和氢氧化钠，B错误；所有高分子分离膜淡化海水时仅允许离子通过，C错误；工业上常用石灰乳和海水为原料制备Mg（OH）2，D错误。
答案：A
8.（2024·河北化学）市售的溴（纯度99％）中含有少量的Cl2和I2，某化学兴趣小组利用氧化还原反应原理，设计实验制备高纯度的溴。回答下列问题：
（1）装置如图（夹持装置等略），将市售的溴滴入盛有浓CaBr2溶液的B中，水浴加热至不再有红棕色液体馏出。仪器C的名称为 ；CaBr2溶液的作用为 ；D中发生的主要反应的化学方程式为
。
（2）将D中溶液转移至 （填仪器名称）中，边加热边向其中滴加酸化的KMnO4溶液至出现红棕色气体，继续加热将溶液蒸干得固体R。该过程中生成I2的离子方程式为 。
（3）利用图示相同装置，将R和K2Cr2O7固体混合均匀放入B中，D中加入冷的蒸馏水。由A向B中滴加适量浓H2SO4，水浴加热蒸馏。然后将D中的液体分液、干燥、蒸馏，得到高纯度的溴。D中蒸馏水的作用为 和 。
（4）为保证溴的纯度，步骤（3）中K2Cr2O7固体的用量按理论所需量的计算，若固体R质量为m g（以KBr计），则需称取 g K2Cr2O7（M＝294 g·mol－1）（用含m的代数式表示）。
（5）本实验所用钾盐试剂均经重结晶的方法纯化。其中趁热过滤的具体操作为漏斗下端管口紧靠烧杯内壁，转移溶液时用 ，滤液沿烧杯壁流下。
解析：（1）仪器C为直形冷凝管，用于冷凝溴蒸气；市售的溴中含有少量的Cl2，Cl2可与CaBr2发生氧化还原反应而除去；水浴加热时，Br2、I2蒸发进入装置D中，分别与K2C2O4发生氧化还原反应，Br2＋K2C2O42KBr＋2CO2↑、I2＋K2C2O42KI＋2CO2↑，由于Br2为进入D的主要物质，故主要反应的化学方程式为Br2＋K2C2O42KBr＋2CO2↑。（2）将D中溶液转移至蒸发皿中，边加热边向其中滴加酸化的KMnO4溶液至出现红棕色气体（Br2），即说明KMnO4已将KI全部氧化，发生反应的离子方程式为2Mn＋10I－＋16H＋2Mn2＋＋5I2＋8H2O；KBr几乎未被氧化，继续加热将溶液蒸干所得固体R的主要成分为KBr。（3）密度Br2＞H2O，D中冷的蒸馏水起到液封的作用，同时冷的蒸馏水温度较低，可减少溴的挥发。（4）m g KBr固体的物质的量为 mol，根据转移电子相等可得关系式6KBr～6e－～K2Cr2O7，则理论上需要K2Cr2O7的物质的量为× mol，实际所需称取K2Cr2O7的质量为× mol××294 g·mol－1＝ g。（5）趁热过滤的具体操作：漏斗下端管口紧靠烧杯内壁，转移溶液时用玻璃棒引流，玻璃棒下端靠在三层滤纸处，滤液沿烧杯壁流下。
答案：（1）直形冷凝管 除去市售的溴中少量的Cl2 Br2＋K2C2O42KBr＋2CO2↑
（2）蒸发皿 2Mn＋10I－＋16H＋2Mn2＋＋5I2＋8H2O
（3）液封 降低温度
（4）
（5）玻璃棒引流，玻璃棒下端靠在三层滤纸处
限时跟踪检测（十一） 成盐元素——卤族元素
1.（2025·佛山质检）氯及其化合物应用广泛。下列离子方程式错误的是（ ）
A.制备漂白液：Cl2＋2OH－Cl－＋ClO－＋H2O
B.工业制氯气：2Cl－＋2H2OCl2↑＋H2↑＋2OH－
C.用漂白粉消毒：Ca（ClO2）＋CO2＋H2OCaCO3＋2HClO
D.沉淀法测定Ag＋的浓度：Ag＋＋Cl－AgCl↓
解析：用漂白粉消毒，是次氯酸钙与二氧化碳、水反应生成碳酸钙和次氯酸，次氯酸可杀菌消毒，次氯酸钙可拆写，离子方程式应为Ca2＋＋2ClO－＋CO2＋H2OCaCO3↓＋2HClO，C错误。
答案：C
2.（2025·武汉模拟）常用的含氯消毒剂有液氯、漂白粉、“84”消毒液、二氧化氯等。下列说法错误的是 （ ）
A.工业制取“84”消毒液的化学方程式为Cl2＋2NaOHNaCl＋NaClO＋H2O
B.漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca（ClO）2
C.工业上制取漂白粉是将Cl2通入澄清石灰水
D.漂白粉久置失效是因为有效成分与空气中的CO2和水反应生成的HClO见光分解
解析：氯气与NaOH溶液反应制备“84”消毒液，反应的化学方程式为Cl2＋2NaOHNaCl＋NaClO＋H2O，故A正确；氯气与石灰乳反应制备漂白粉，则漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca（ClO）2，有效成分为Ca（ClO）2，故B正确；澄清石灰水中氢氧化钙的浓度太低，工业上制取漂白粉是将Cl2通入石灰乳中，故C错误；次氯酸钙与空气中的二氧化碳、水反应生成HClO，HClO在光照下易分解，则漂白粉久置失效是因为有效成分与空气中的CO2和水反应生成的HClO见光分解，故D正确。
答案：C
3.（2025·德阳第一次诊断）海洋资源丰富，从海水中获取镁和溴的流程示意图如图。
下列有关说法正确的是（ ）
A.从经济角度，试剂X最适合的是氢氧化钠
B.直接将MgCl2溶液加热蒸干得MgCl2
C.可用FeCl2或Na2SO3代替SO2吸收含溴的空气
D.虚线框内流程的主要目的是减少环境污染
解析：从经济角度，试剂X最适合的是生石灰或氢氧化钙，A错误；MgCl2水解生成氯化氢易挥发，直接将MgCl2溶液加热蒸干最终不能得到MgCl2，应在氯化氢气流中加热蒸干，B错误；FeCl2或Na2SO3都具有还原性，可以吸收含溴的空气，C正确；虚线框内流程的主要目的是富集溴元素，D错误。
答案：C
4.（2025·武汉模拟）含氯元素物质的“价—类”二维图如图所示，下列说法错误的是（ ）
A.相同质量的乙的消毒效率比甲的高
B.可存在甲→戊→己→甲的循环转化关系
C.加热氯化铜溶液，溶液变为黄绿色
D.戊→己的转化一定需要加入还原剂才能实现
解析：ClO2消毒时氯元素由＋4价变为－1价，即67.5 g ClO2转移5 mol电子，Cl2消毒时氯元素由0价变为－1价，即71 g Cl2转移2 mol电子，则相同质量的ClO2的消毒效率比Cl2的高，A项正确；Cl2与热的KOH溶液发生歧化反应可生成KClO3和KCl，KClO3在MnO2的作用下受热分解可生成KCl，电解KCl溶液可以生成Cl2，B项正确；氯化铜溶液中存在平衡[Cu（H2O）4]2＋（蓝色）＋4Cl－[CuCl4]2－（黄色）＋4H2O ΔH＞0，升高温度，平衡正向移动，溶液逐渐变为黄绿色，C项正确；KClO3在MnO2的作用下受热分解生成KCl和O2，因此KClO3转化为KCl不需要加入还原剂也可实现，D项错误。
答案：D
5.（2025·北京朝阳区质检）某同学进行如下实验：
①将H2O2溶液与KI溶液混合，产生大量气泡，溶液颜色变黄。
②将①中的黄色溶液分成两等份，一份加入CCl4，振荡，产生气泡速率明显减小，下层溶液呈紫红色；另一份不加CCl4，振荡，产生气泡速率无明显变化。
下列说法不正确的是（ ）
A.①中溶液颜色变黄的原因是：H2O2＋2I－I2＋2OH－
B.②中下层溶液呈紫红色是因为I2溶于CCl4
C.②中产生气泡速率减小的原因是H2O2浓度减小
D.由该实验可知，I2可以加快H2O2分解产生气泡的反应速率
解析：将H2O2溶液与KI溶液混合，溶液颜色变黄是因为过氧化氢将碘离子氧化为碘单质，离子方程式为H2O2＋2I－I2＋2OH－，A正确；②中下层溶液呈紫红色是因为四氯化碳萃取了溶液中的I2，I2溶于四氯化碳会呈紫红色，B正确；②中产生气泡速率减小的原因是四氯化碳萃取了溶液中的I2，I2浓度减小导致过氧化氢分解速率减慢，C错误；通过对比等量黄色溶液中加入四氯化碳萃取碘单质和不加入四氯化碳产生气泡的速率，可以看出加入四氯化碳萃取碘单质后产生气泡速率明显减小，不加入四氯化碳产生气泡速率无明显变化，可以得到I2可以加快H2O2分解产生气泡的反应速率，D正确。
答案：C
6.（2025·广州一模）将浓盐酸加到KMnO4中进行如图所示的探究实验，一段时间后，下列分析正确的是（ ）
A.a处布条褪色，说明Cl2具有漂白性
B.b处出现蓝色，说明还原性：I－＞Cl－
C.c处红色逐渐变浅，说明Cl2具有还原性
D.KMnO4换成MnO2重做实验，a处布条褪色更快
解析：氯气能使湿润的红布条褪色，是因为氯气与水反应生成HClO，HClO将红布条漂白，干燥的氯气不具有漂白性，故A错误；b处溶液显蓝色，说明生成碘单质，发生反应Cl2＋2I－I2＋2Cl－，根据氧化还原反应的规律，推出I－的还原性强于Cl－，故B正确；c处红色褪去，发生反应Cl2＋2NaOHNaClO＋NaCl＋H2O，氯气既作氧化剂又作还原剂，故C错误；二氧化锰与浓盐酸反应需要加热，题中所给装置没有加热装置，a处布条不褪色，故D错误。
答案：B
7.（2025·广东名校联考）将Cl2分别进行下列实验，现象及结论（或解释）均正确的是（ ）
选项 实验操作和现象 结论或解释
A 将过量的干燥氯气通入装有新鲜玫瑰花瓣的集气瓶中，鲜花未变色 干燥Cl2没有漂白性
B 向淀粉－KI溶液中通入Cl2，再通入SO2，溶液先出现蓝色，后蓝色褪去 还原性：SO2＞I－＞Cl－
C 向FeBr2溶液中通入Cl2，溶液变黄 氧化性：Cl2＞Br2
D 将Cl2通入K2S溶液中，生成黄色沉淀 Cl2具有还原性
解析：氯气与水反应生成的HClO可使新鲜玫瑰花瓣褪色，而干燥的氯气不具有漂白性，现象不合理，故A错误；氯气氧化KI生成碘单质，淀粉遇碘单质变蓝，二氧化硫可还原碘单质，则溶液先出现蓝色，后蓝色褪去，可知还原性：SO2＞I－＞Cl－，故B正确；亚铁离子、溴离子均可被氯气氧化，溶液变黄，由实验操作和现象，不能证明氧化性：Cl2＞Br2，故C错误；氯气可氧化硫化钾，生成单质硫，观察到生成黄色沉淀，可知氯气具有氧化性，故D错误。
答案：B
8.（2025·锦州质检）为了探究NaClO溶液的性质，某化学研究小组设计并完成了4组实验。下列根据实验现象得出的结论中正确的是（ ）
实验装置 序号 试剂X 实验现象
① AlCl3溶液 产生白色沉淀
② CH3COOH 溶液 光照管壁有无色气泡产生
③ FeSO4酸性溶液和KSCN溶液 溶液变红
④ NaHSO3溶液 无明显现象
A.实验①：ClO－与Al3＋的水解相互促进
B.实验②：无色气体为CO2
C.实验③：氧化性Fe3＋＞ClO－
D.实验④：电离常数Ka2（H2SO3）＜Ka（HClO）
解析：实验①：NaClO溶液与AlCl3溶液混合，发生相互促进的水解反应，生成Al（OH）3白色沉淀和HClO，A正确；实验②：无色气体为O2，醋酸酸性强于次氯酸，NaClO溶液与CH3COOH溶液反应生成次氯酸，次氯酸光照分解生成O2，B错误；实验③：ClO－具有氧化性，Fe2＋具有还原性，Fe2＋被ClO－氧化为Fe3＋，Fe3＋遇KSCN溶液变红，所以氧化性ClO－＞Fe3＋，C错误；实验④：ClO－具有氧化性，HS具有还原性，发生氧化还原反应，ClO－生成Cl－，HS生成S，不能比较亚硫酸氢根离子和次氯酸的电离常数，D错误。
答案：A
9.（2025·保定一模）二氧化氯（ClO2）是国际上公认的安全、无毒的绿色消毒剂。“R7法”制备二氧化氯的优点是副产品氯气经处理后可循环利用，具体制备流程如图所示。消毒效率＝1 mol消毒剂的质量÷1 mol消毒剂得电子数。
下列说法正确的是（ ）
A.ClO2和Cl2的消毒效率之比为71∶18
B.反应①生成ClO2的离子方程式：2Cl＋2Cl－＋4H＋2ClO2↑＋2H2O＋Cl2↑
C.反应①消耗的硫酸与反应②生成的硫酸物质的量相等
D.反应②中SO2作还原剂，物质X为H2SO4
解析：Cl2与热NaOH溶液反应生成NaCl和NaClO，向反应后的溶液中加入H2SO4发生归中反应生成ClO2和Cl2，反应②中Cl2和SO2发生氧化还原反应生成H2SO4和HCl，X为H2SO4和HCl的混合溶液。ClO2中氯元素化合价由＋4价变为－1价，1 mol ClO2的质量为67.5 g，消毒效率为，同理，Cl2中氯元素化合价由0价变为－1价，消毒效率为，则ClO2和Cl2的消毒效率之比为∶＝27∶71，A错误；反应①中NaCl和NaClO在酸性条件下发生氧化还原反应生成ClO2和Cl2，根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为2Cl＋2Cl－＋4H＋2ClO2↑＋2H2O＋Cl2↑，B正确；反应②中Cl2和SO2反应生成H2SO4，化学方程式为Cl2＋SO2＋2H2OH2SO4＋2HCl，反应①发生反应：2Cl＋2Cl－＋4H＋2ClO2↑＋2H2O＋Cl2↑，当反应①生成1 mol Cl2时，消耗2 mol H2SO4，反应②消耗1 mol Cl2时，生成1 mol H2SO4，C错误；反应②为Cl2＋SO2＋2H2OH2SO4＋2HCl，S元素化合价上升，SO2作还原剂，物质X为H2SO4和HCl的混合溶液，D错误。
答案：B
10.（2025·延边质检）为探究“2I－＋H2O2＋2H＋I2＋2H2O”碘离子氧化过程进行如下实验。
编号 1 2
实验 内容
实验 现象 随着液体不断滴入，产生大量气体；溶液变黄并不断加深至棕黄色后又变浅 随着液体不断滴入，溶液变黄，摇匀后又褪色，不断重复直至析出紫色沉淀
下列说法不正确的是（ ）
A.实验1中溶液变浅是因为I2＋5H2O22HIO3＋4H2O
B.实验2中出现紫色沉淀是因为HIO3＋5HI3I2↓＋3H2O
C.实验1中产生大量气体的原因是I－被氧化的过程大量放热
D.实验2相较于实验1，可节约H2O2用量且有利于反应终点观察
解析：溶液变黄说明生成碘单质，黄色不断加深至棕黄色后又变浅，说明生成的碘单质又和过氧化氢反应转化为高价态的碘酸，导致溶液颜色变浅，A正确；碘单质为紫黑色固体，溶液变黄，摇匀后又褪色，说明生成了碘酸，再加入过量的碘离子，碘离子具有还原性，和碘酸发生氧化还原反应生成碘单质，B正确；过氧化氢不稳定，在碘离子催化作用下会生成氧气，故产生大量气体的原因是过氧化氢在碘离子催化下生成了氧气，C错误；实验1中开始过氧化氢分解生成氧气导致过氧化氢没有和碘离子反应，且实验2中生成紫色沉淀现象明显，故实验2相较于实验1，可节约H2O2用量且有利于反应终点观察，D正确。
答案：C
11.（2025·湖南一模）亚氯酸钠（NaClO2）是一种强氧化剂，常用作漂白剂、脱色剂、消毒剂等，能溶于水。某学习小组通过如图装置（夹持装置略）制备NaClO2。已知：NaClO2饱和溶液在温度低于38 ℃时析出晶体是NaClO2·3H2O，高于38 ℃时析出晶体是NaClO2，高于60 ℃时NaClO2分解生成NaClO3和NaCl。回答下列问题：
（1）仪器B的名称是 ，仪器B左侧导管的作用是 。
（2）A中发生反应：2NaClO3＋4HCl2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O，该反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为 。
（3）ClO2比CO2更易溶于水的原因是
。
（4）该同学在实验时，打开活塞E，发现H2O2滴入几滴后即停止，此时该同学的操作是
。
（5）D中发生反应的离子方程式为
。
（6）该同学获得NaClO2晶体的操作步骤为取反应后D中液体，减压，55 ℃蒸发结晶， ，在55 ℃干燥，得到成品。
（7）样品中NaClO2（杂质为NaCl）纯度的测定。取5.00 g所得晶体配成溶液，用过量的草酸将其还原为NaCl，再加入足量的硝酸酸化的AgNO3溶液，经过滤、洗涤、干燥，得到白色沉淀8.10 g。
①加入草酸时反应的化学方程式为
。
②NaClO2的纯度为 （保留三位有效数字）。
解析：（1）B为恒压滴液漏斗，左侧导管的作用是平衡压强，使液体顺利流出。
（2）该反应中氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，但是每4 mol HCl参与反应，只有2 mol作还原剂，所以该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶1。
（3）CO2是非极性分子，ClO2为极性分子，ClO2易溶于极性溶剂水中。
（4）可以打开分液漏斗上面的活塞，通入大气，使液体滴下。
（5）装置D中二氧化氯和氢氧化钠、H2O2的混合溶液反应生成NaClO2，发生反应的离子方程式为2ClO2＋H2O2＋2OH－2Cl＋2H2O＋O2。
（6）已知NaClO2饱和溶液在温度低于38 ℃时析出晶体是NaClO2·3H2O，高于38 ℃时析出晶体是NaClO2，高于60 ℃时NaClO2分解生成NaClO3和NaCl。则从装置D反应后的溶液获得NaClO2晶体的操作步骤包括：减压，55 ℃蒸发结晶，趁热过滤，用38～60 ℃温水洗涤，在55 ℃干燥，得到成品。
（7）①加入草酸时反应的化学方程式为2H2C2O4＋NaClO2NaCl＋4CO2↑＋2H2O。②NaCl＋AgNO3AgCl↓＋NaNO3，n（Cl）＝n（AgCl）＝＝≈0.056 mol，设n（NaClO2）＝a mol，n（NaCl）＝b mol，则有58.5 g·mol－1×b mol＋90.5 g·mol－1×a mol＝5.00 g，a mol＋b mol＝0.056 mol，解得a＝0.053 875，b＝0.002 125；m（NaClO2）＝0.053 875 mol×90.5 g·mol－1≈4.875 7 g，w（NaClO2）＝×100％≈97.5％。
答案：（1）恒压滴液漏斗 平衡压强，使液体顺利流出
（2）1∶1
（3）CO2是非极性分子，ClO2为极性分子，ClO2易溶于极性溶剂水中
（4）打开分液漏斗上面的活塞
（5）2ClO2＋H2O2＋2OH－2Cl＋2H2O＋O2
（6）趁热过滤，用38～60 ℃温水洗涤
（7）①2H2C2O4＋NaClO2NaCl＋4CO2↑＋2H2O ②97.5％
12.海带中含有丰富的碘元素，某实验小组从干海带中提取碘单质（流程如图所示）并进行一系列的探究实验。
实验一：从“含碘有机层”提取碘单质
（1）查阅资料可知：3I2＋6OH－5I－＋I＋3H2O、5I－＋I＋6H＋3I2＋3H2O。请选择必要的无机试剂，参考从甲到乙的图示，设计从“含碘有机层”中获取I2的实验操作。
甲乙
含碘有机层 I2
实验二：探究“含碘废液”中余碘成分
（2）查阅资料可知，在酸性水溶液中，I能被S还原成I2。
①写出在酸性水溶液中，I氧化S的离子方程式： 。
②该小组测定含碘废液的pH＝8.3，利用试剂稀盐酸、淀粉溶液、FeCl3溶液、Na2SO3溶液，探究含碘废液中碘元素的存在形式，填写表格。
实验操作及现象 实验结论或目的
取适量含碘废液，用萃取剂多次萃取、分液，直至分液后，向水层溶液中滴加淀粉溶液，溶液不变蓝 除去废液中的I2
取水层溶液于A试管中，加入稀盐酸酸化，滴加几滴淀粉溶液，振荡，溶液不变蓝，将溶液均分到B试管和C试管中
在B试管中 废液中含有I－
在C试管中 废液中不含I
实验三：测定I－含量
（3）取海带灼烧、浸泡、过滤所得的滤液20.00 mL于锥形瓶中，加入20.00 mL 0.010 0 mol·L－1 AgNO3溶液（过量），加入NH4Fe（SO4）2溶液做指示剂。用0.010 0 mol·L－1 KSCN标准溶液滴定剩余的Ag＋至终点，重复上述操作两次。三次实验测定数据如表所示。
实验序号 1 2 3
KSCN标准溶液用量/mL 10.25 10.02 9.98
已知：Ag＋＋SCN－AgSCN↓（白色） K＝1012；Fe3＋＋3SCN－Fe（SCN）3（红色） K＝102.3。
①滴定终点的实验现象是 。
②滤液中I－的浓度是 mol·L－1。
解析：（1）在萃取之后的“含碘有机层”中加入烧碱溶液，发生反应3I2＋6OH－5I－＋I＋3H2O，碘元素从有机层转移到水层，充分反应后分液，得到含有I－和I的水层溶液；向水层溶液加入稀硫酸酸化，发生反应5I－＋I＋6H＋3I2＋3H2O，得到含I2的悬浊液，过滤得到I2。（2）①根据题中信息，在酸性水溶液中I被S还原成I2，反应的离子方程式为5S＋2I＋2H＋I2＋5S＋H2O。②探究“含碘废液”中是否含有I和I－，首先要排除I2的干扰。将除I2后得到的水层溶液用稀盐酸酸化，滴加几滴淀粉溶液，振荡，溶液不变蓝，则废液中不含I和I－或只含其中一种。I－可被Fe3＋氧化为I2，在B试管中滴加FeCl3溶液，溶液变蓝，说明发生反应2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I2，则废液中含有I－。酸性条件下，I可被S还原成I2，在C试管中滴加Na2SO3溶液，溶液不变蓝，说明无I2生成，则废液中不含I。（3）①由已知信息可知，SCN－先与剩余的Ag＋反应，再与Fe3＋反应，则达到滴定终点的现象为当滴入最后半滴KSCN标准溶液时，锥形瓶内溶液变红，且30 s内不褪色。②由题表数据可知，第1次实验数据误差较大，应舍弃，取第2次和第3次的实验数据的平均值，即滴定终点时消耗KSCN标准溶液的体积为10.00 mL。由滴定实验可知n（AgNO3）＝n（I－）＋n（KSCN），则滤液中c（I－）＝
＝0.005 mol·L－1。
答案：（1）水层溶液含I2的悬浊液 （2）①5S＋2I＋2H＋I2＋5S＋H2O ②废液中不含I和I－或只含其中一种 滴加FeCl3溶液，溶液变蓝 滴加Na2SO3溶液，溶液不变蓝 （3）①当滴入最后半滴KSCN标准溶液时，锥形瓶内溶液变红，且30 s内不褪色 ②0.005
第12讲 探究类热考元素——硫
复习要点 1.了解硫及其重要化合物的制备方法，掌握其主要化学性质及应用。2.了解硫及其化合物的相互转化及应用。3.了解一些含硫陌生物质的制备。4.了解硫的氧化物对环境的影响。
考点 S、H2S、SOx的性质
A基础知识重点疑难
1.硫单质
（1）自然界中的硫
①游离态：硫单质俗称硫黄 ，主要存在于 火山 口附近或地壳的 岩层 中。
②化合态：主要以 硫化物 和 硫酸盐 的形式存在，有关化学式如表。
黄铁矿 黄铜矿 石膏 芒硝
FeS2 CuFeS2 CaSO4·2H2O Na2SO4·10H2O
笔记：黑火药成分之一，如（2024浙江1月）黑火药爆炸：S＋2KNO3＋3CK2S＋N2↑＋3CO2↑（√）
（2）物理性质
色态 溶解性
黄色晶体 难溶于水，微溶于 酒精 ，易溶于CS2
笔记：洗涤附着有硫的试管：用CS2或热的强碱溶液
（3）化学性质
歧化反应：3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O（硫单质化合价为0，处于中间价态）
还
原
性
弱氧
化性 ①
笔记：①（2024黑、吉、辽）温度计中水银洒落地面，用硫粉处理（√）
②溶于水，如Na2S；不溶于水，溶于H＋，如FeS＋2H＋Fe2＋＋H2S↑（制H2S）； 不溶于水，不溶于H＋，如CuS。硫氧化性弱，只能生成低价态金属硫化物
2.二氧化硫（SO2）
（1）物理性质
二氧化硫是无色、有 刺激性 气味的气体，是大气污染物之一； 易 溶于水，通常状况下，1体积水溶解约 40 体积SO2。
（2）化学性质及制备
①酸性氧化物的通性 ①
SO2
②氧化性（如与H2S溶液反应） ③： SO2＋2H2S3S↓＋2H2O 。
笔记：①（2024湖北）向Na2CO3溶液（含酚酞）通入过量SO2，溶液由红色变无色：2SO2＋Na2CO3＋H2OCO2＋2NaHSO3（√）
②与CO2相似，SO2不足生成S，SO2过量生成HS
③离子方程式正误判断和NA题中多次出现SO2，侧重考查基础知识，如（2023浙江6月）向硫化钠溶液通入足量二氧化硫：S2－＋2SO2＋2H2OH2S＋2HS（×）
③强还原性 ①
笔记：①（2024贵州）向BaCl2溶液中先通入适量SO2，无明显现象，再加入稀HNO3，有白色沉淀生成，说明稀HNO3有氧化性（√）
②（2023海南）标准状况下，2.24 L SO2与1.12 L O2充分反应，生成的SO3分子数目为0.1NA（×）
④SO2漂白性及漂白剂比较
用于漂白 的物质 实际参与 漂白的物质 漂白原理 变化类别 漂白特点 能漂白的物质
活性炭 活性炭 ① 吸附漂白 物理变化 物理漂白， 不可逆 一般用于溶液漂白
氯气 次氯酸 利用次氯酸的强氧化性进行漂白 化学变化 氧化还原漂白，不可逆 ② 可以漂白所有有机色质
次氯酸盐
次氯酸
过氧化钠 过氧化氢 ③ 过氧化氢的强氧化性 化学变化 氧化还原漂白，不可逆 可以漂白所有有机色质
过氧化氢
二氧化硫 二氧化硫 二氧化硫与有色物质反应生成不稳定的无色物质 ④ 化学变化 非氧化还原漂白，可逆 ⑤ 具有选择性 ⑥，可以漂白品红、棉、麻、草等；不可漂白指示剂
笔记：①（2024甘肃）活性炭具有吸附性，可以分解室内甲醛（×）
②品红无色无色
③（2024黑、吉、辽）用过氧碳酸钠漂白衣物：是因为Na2CO4具有强氧化性（√）
④品红无色红色，如（2022江苏）向盛有SO2水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，振荡，加热试管，验证SO2的漂白性（√）
⑤（2023全国甲卷）SO2可用于丝织品漂白是由于其能氧化丝织品中有色成分（×）
⑥不能漂白酸碱指示剂，如紫色石蕊红色
3.H2S、H2SO3的性质
（1）H2S、H2SO3 ①均为二元弱酸 ②，具有酸的通性。
①能与NaOH反应生成正盐和酸式盐 ③。
②S2－、S、HS－、HS都可以发生水解反应，其中S2－、HS－可与Al3＋发生相互促进的水解反应，如3S2－＋2Al3＋＋6H2O2Al（OH）3↓＋3H2S↑。
③酸性：H2S＜H2SO3。
④H2S制备：FeS＋H2SO4FeSO4＋H2S↑。
笔记：①（2022浙江1月） SO2通入BaCl2溶液中生成BaSO3沉淀（×）
②（2023重庆）向CuSO4溶液中通入H2S气体，出现黑色沉淀（CuS），说明酸性：H2S＜H2SO4（×）
③H2S＋NaOH（不足）NaHS＋H2O，H2S＋2NaOH（过量）Na2S＋2H2O
（2）H2SO3、SO2中S元素的化合价均为＋4，处于中间价态。
①还原性：可被Fe3＋、O2、X2（XCl、Br、I）、HNO3 ①、酸性KMnO4溶液等氧化，H2S中S元素的化合价为－2，表现还原性 ②。
②氧化性：如2H2S＋SO23S↓＋2H2O ③（溶液中）。
笔记：①（1）（2024浙江6月）H2SO3溶液中滴加Ba（NO3）2溶液：H2SO3＋Ba2＋BaSO3↓＋2H＋（×）
（2）（2024江苏）NaHSO3溶液蒸干、灼烧制得到NaHSO3固体（×）
②（2022全国甲卷）硫化钠溶液和硝酸混合：S2－＋2H＋H2S↑（×）
③（2023重庆）SO2分别与H2O和H2S反应，反应的类型相同（×）
4.三氧化硫（SO3）
（1）物理性质
熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，常温下为液态，标准状况下为固态 。
笔记：（2023全国甲卷）标准状况下，2.24 L SO3中电子的数目为4.00NA（×）
（2）化学性质
三氧化硫具有酸性氧化物的通性，主要反应如下：
5.硫的氧化物的污染与治理
（1）来源：含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。
（2）危害：危害人体健康，形成酸雨（pH小于 5.6 ）。
（3）硫酸型酸雨的两个形成途径
途径1：空气中飘尘的催化作用， 2SO2＋O22SO3、SO3＋H2OH2SO4 。
途径2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O22H2SO4。
（4）治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。
①钙基固硫法
CaO＋SO2CaSO3，2CaSO3＋O22CaSO4，总反应方程式为 2CaO＋2SO2＋O22CaSO4 。
②氨水脱硫法
2NH3＋SO2＋H2O（NH4）2SO3，2（NH4）2SO3＋O22（NH4）2SO4（或生成NH4HSO3然后进一步氧化）。
③钠碱脱硫法
2NaOH＋SO2Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O2NaHSO3。
笔记：（2022浙江6月）用石灰石－石膏法对燃煤烟气进行脱硫，同时得到石膏（√）
B题组集训提升能力
题组一 单质硫的性质及应用
1.下列有关硫单质化学性质及其应用的叙述不正确的是（ ）
A.点燃爆竹后，硫燃烧生成SO3
B.理论上1.6 g硫与6.4 g铜反应能得到8.0 g纯净硫化物
C.用热的NaOH溶液除去残留在试管内壁上的硫时，发生了氧化还原反应，硫既作氧化剂，又作还原剂
D.汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理
解析：硫单质与氧气反应时，无论氧气是否过量，产物都是二氧化硫，点燃爆竹后，硫燃烧生成SO2，故A项错误；硫单质氧化性较弱，与变价金属反应只能将金属元素氧化到低价态，硫与铜反应：2Cu＋SCu2S，即0.05 mol S与0.1 mol Cu恰好完全反应，故B项正确；硫与热的NaOH溶液反应：3S＋6NaOH2Na2S ＋Na2SO3＋3H2O，在反应中一部分硫原子得电子，化合价降低生成Na2S，一部分硫原子失电子，化合价升高生成Na2SO3，硫既作氧化剂，又作还原剂，故C项正确；硫可与汞单质发生化合反应：S＋HgHgS，防止汞挥发进入空气，污染空气，故D项正确。
答案：A
题组二 硫化氢的性质
2.（2024·浙江1月选考）H2S可用于合成光电材料。某兴趣小组用CaS与MgCl2反应制备液态H2S，实验装置如图，反应方程式为CaS＋MgCl2＋2H2OCaCl2＋Mg（OH）2＋H2S↑。
已知：①H2S的沸点是－61 ℃，有毒；
②装置A内产生的H2S气体中含有酸性气体杂质。
请回答：
（1）仪器X的名称是 。
（2）完善虚框内的装置排序：A→B→ →F＋G。
（3）下列干燥剂，可用于装置C中的是 。
A.氢氧化钾 B.五氧化二磷
C.氯化钙 D.碱石灰
（4）装置G中汞的两个作用是①平衡气压；② 。
（5）下列说法正确的是 。
A.该实验操作须在通风橱中进行
B.装置D的主要作用是预冷却H2S
C.加入的MgCl2固体，可使MgCl2溶液保持饱和，有利于平稳持续产生H2S
D.该实验产生的尾气可用硝酸吸收
（6）取0.680 g H2S产品，与足量CuSO4溶液充分反应后，将生成的CuS置于已恒重、质量为31.230 g的坩埚中，煅烧生成CuO，恒重后总质量为32.814 g。产品的纯度为 。
解析：A作为H2S的发生装置，由于不能骤冷，所以D、E都是冷却H2S的装置，C装置干燥H2S，F冷却并收集H2S，G作为平衡气压和尾气处理装置，据此回答。（1）仪器X的名称是圆底烧瓶。（2）制备气体的装置包括发生装置，除杂装置，收集装置和尾气处理装置，由于不能骤冷，要逐步冷却，所以B连E，E连C，C连D，D连F。（3）H2S是酸性气体，不可以用碱性干燥剂，所以不可以用氢氧化钾和碱石灰，故选BC。（4）装置G中汞的两个作用是①平衡气压；②液封（或尾气处理）。（5）H2S有毒，该实验操作须在通风橱中进行，故A正确；气体不能骤冷，装置D的主要作用是预冷却H2S，故B正确；加入的MgCl2固体，可使MgCl2溶液保持饱和，有利于平稳持续产生H2S，故C正确；该实验产生的尾气不可用硝酸吸收，硝酸的氧化性虽然可以把H2S氧化为S单质，但是稀硝酸产生的NO或者浓硝酸产生的NO2，会污染空气，故D错误。（6）根据铜守恒，氧化铜的质量为32.814 g－31.230 g＝1.584 g，则氧化铜物质的量为0.019 8 mol，
CuS ～ CuO
1 1
n 0.019 8 mol
可得硫化铜物质的量为0.019 8 mol，则H2S物质的量为0.019 8 mol，H2S的质量为0.673 2 g，产品纯度为×100％＝99％。
答案：（1）圆底烧瓶 （2）E→C→D （3）BC
（4）液封（或尾气处理） （5）ABC （6）99％
题组三 SO2的多重性质的探究
a.SO2的多重性质的理解及运用
3.（2024·湖北化学）过量SO2与以下0.1 mol·L－1的溶液反应，下列总反应方程式错误的是（ ）
溶液 现象 化学方程式
A Na2S 产生淡黄色沉淀 3SO2＋2Na2S3S↓＋2Na2SO3
B FeCl3 溶液由棕黄色变浅绿色 2FeCl3＋SO2＋2H2O2FeCl2＋H2SO4＋2HCl
C CuCl2 溶液褪色，产生白色沉淀 SO2＋2CuCl2＋2H2O2CuCl↓＋H2SO4＋2HCl
D Na2CO3 （含酚酞） 溶液由红色变无色 2SO2＋Na2CO3＋H2OCO2＋2NaHSO3
解析：A项，过量的SO2可与Na2SO3继续反应生成NaHSO3，错误；B项，FeCl3具有氧化性，SO2具有还原性，二者可发生氧化还原反应，正确；C项，CuCl2具有氧化性，SO2具有还原性，二者可发生氧化还原反应，正确；D项，酸性：H2SO3＞H2CO3，故SO2可与Na2CO3反应生成CO2（NaHSO3溶液显酸性），正确。
答案：A
4.（2025·八省联考四川卷）一种测定葡萄酒中SO2含量的实验装置如图所示（忽略夹持装置）。
下列说法错误的是（ ）
A.缓慢通入N2的目的是尽可能使SO2进入H2O2溶液
B.冷凝管的作用是避免水蒸气进入H2O2溶液影响测定结果
C.用NaOH标准溶液滴定反应后的H2O2溶液可获得SO2的含量
D.若实验过程中品红溶液褪色，则说明实验失败
解析：冷凝管的作用是避免乙醇蒸气进入H2O2溶液而影响测定结果，B错误。
答案：B
b.利用性质差异鉴别CO2、SO2
5.如图是检验某无色气体A是SO2和CO2的混合气体的装置图，按要求回答下列问题：
（1）B中加入的试剂是 ，作用是 。
（2）C中加入的试剂是 ，作用是
。
（3）D中加入的试剂是 ，作用是 。
（4）实验时，C中应观察到的现象是
。
答案：（1）品红溶液 检验SO2
（2）酸性KMnO4溶液 除去SO2并检验SO2是否除尽
（3）澄清石灰水 检验CO2
（4）酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪成无色
解题感悟
利用SO2性质所对应的特征现象进行检验与鉴别
（1）单一组分
（2）混合组分
题组四 SO2的污染及防治
6.（2023·浙江6月选考）工业上煅烧含硫矿物产生的SO2可以按如图流程脱除或利用。
已知：
请回答：
（1）富氧煅烧燃煤产生的低浓度的SO2可以在炉内添加CaCO3通过途径Ⅰ脱除，写出反应方程式 。
（2）煅烧含硫量高的矿物得到高浓度的SO2，通过途径Ⅱ最终转化为化合物A。
①下列说法正确的是 。
A.燃煤中的有机硫主要呈正价
B.化合物A具有酸性
C.化合物A是一种无机酸酯
D.工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收
②一定压强下，化合物A的沸点低于硫酸的原因是 。
（3）设计实验验证化合物A中含有S元素
；
写出实验过程中涉及的反应方程式
。
解析：含硫矿物煅烧生成二氧化硫，二氧化硫和氧气、碳酸钙在高温条件下反应生成硫酸钙和二氧化碳；二氧化硫被氧气氧化为三氧化硫，三氧化硫和等物质的量的甲醇发生已知反应生成A（）。（1）氧气具有氧化性，能将四价硫氧化为六价硫，二氧化硫、氧气、碳酸钙在高温条件下反应生成硫酸钙和二氧化碳，反应方程式为2SO2＋O2＋2CaCO32CaSO4＋2CO2。（2）①硫的电负性大于碳、氢等，故燃煤中的有机硫主要呈负价，A错误；根据分析可知，化合物A分子中与硫原子直接相连的基团中有—OH，故能电离出氢离子，具有酸性，B正确；化合物A中含有基团，类似酯基—COO—R结构，为硫酸和醇生成的酯，是一种无机酸酯，C正确；工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收用于生产浓硫酸，D正确。②化合物A分子中只有1个—OH能形成氢键，而硫酸分子中有2个—OH能形成氢键，故化合物A的沸点低于硫酸。（3）由分析可知，化合物A为，化合物A在碱性条件下水解可以生成硫酸钠、甲醇等，硫酸根离子能和氯化钡反应生成不溶于酸的硫酸钡沉淀，故实验设计为取化合物A加入足量氢氧化钠溶液并加热，反应完全后加入盐酸酸化，无明显现象，再加入氯化钡生成白色沉淀，说明化合物A中含有S元素；涉及反应为＋2NaOHCH3OH＋Na2SO4＋H2O、Na2SO4＋BaCl2BaSO4↓＋2NaCl。
答案：（1）2SO2＋O2＋2CaCO32CaSO4＋2CO2 （2）①BCD ②硫酸分子能形成更多的分子间氢键 （3）取化合物A加入足量氢氧化钠溶液并加热，反应完全后加入盐酸酸化，无明显现象，再加入氯化钡生成白色沉淀，说明化合物A中含有S元素 ＋2NaOHCH3OH＋Na2SO4＋H2O、Na2SO4＋BaCl2BaSO4↓＋2NaCl
考点 H2SOx及其盐的检验、性质探究
A基础知识重点疑难
1.硫酸的物理性质
（1）纯硫酸是一种 无 色 油 状液体，沸点高， 难 挥发。
（2）溶解性：浓硫酸与水以任意比互溶，溶解时可 放出 大量的热。
浓硫酸稀释的方法：将 浓硫酸 沿器壁慢慢注入 水 中，并用 玻璃棒 不断搅拌。
2.浓硫酸的特性
（1）吸水性：物质本身存在水或结晶水，常作 干燥剂 。
（2）脱水性：物质本身不存在水分子，将有机化合物中的H、O元素按原子个数比为 2∶1 的形式脱去，是化学变化，如蔗糖炭化。
笔记：有水分子显示吸水性，无水分子按H∶O ＝2∶1失去，显示脱水性，如（2023广东）将浓硫酸加入蔗糖中形成多孔炭，说明浓硫酸具有氧化性和脱水性（√）
（3）强氧化性
①加热条件下，可与金属（铂、金除外）单质 ①发生反应：M＋H2SO4（浓）Mx（SO4）y（金属元素一般显最高价）＋SO2↑＋H2O。
②加热条件下，可与非金属单质发生 ②反应：R＋H2SO4（浓）HxROy或ROz（一般为最高价含氧酸或最高价非金属氧化物）＋SO2 ③↑＋H2O。
③常温下，浓硫酸能使铁、铝发生 钝化 ，在其表面形成一层致密的 氧化物 薄膜。
笔记：①“量变引起质变”当H2SO4变稀时，Cu不反应，Zn反应产生H2
②（2023重庆） 浓H2SO4分别与Cu和C反应，生成的酸性气体相同（×）
③（2022福建）用烧碱溶液吸收蔗糖与浓硫酸反应产生的刺激性气味气体：SO3＋2OH－S＋H2O（×）
（4）难挥发性（高沸点）
用于制备易挥发性酸 （HF、HCl等），如2NaCl（s）＋H2SO4（浓） Na2SO4＋2HCl↑ 。
笔记：（2022全国甲卷）CaF2与浓H2SO4反应方程式 。（提示：CaF2＋H2SO4（浓）CaSO4＋2HF↑）
3.硫的含氧酸盐及S检验
（1）常见的硫酸盐
名称 化学式 用途
重晶石 BaSO4 白色颜料、胃肠镜的内服药剂等
石膏 CaSO4·2H2O 医学、工业、建筑等使用的材料
胆矾 CuSO4·5H2O 媒染剂、杀虫剂、消毒剂、饲料添加剂和镀铜电解液等
明矾 KAl（SO4）2·12H2O 净水剂、灭火剂、膨化剂、药物等
（2）Na2S2Ox含氧酸盐
笔记：①用于测定I2的含量、氧化还原间接滴定
②在纺织和造纸工业中作脱氯剂，如（2024全国甲卷）用硫代硫酸钠溶液脱氯：S2＋2Cl2＋3H2O2S＋4Cl－＋6H＋（×）
③用作食品抗氧化剂
④用于纺织业的还原性染色，纸张漂白等
（3）S的检验
检验S的正确操作方法：被检液取清液有无白色沉淀产生（判断有无S）。
先加稀盐酸的目的是排除Ag＋、C、S 等的干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式： Cl－＋Ag＋AgCl↓ 、 C＋2H＋CO2↑＋H2O 、 S＋2H＋SO2↑＋H2O 、 S＋Ba2＋BaSO4↓ 。
笔记：（2024河北）待测液中滴加BaCl2溶液，生成白色沉淀，说明待测液含有S（×）
4.硫酸的工业制备
（1）工艺流程
笔记：①（2023浙江1月）工业上煅烧黄铁矿（FeS2）生产SO2（√）
②a.工业生产理念：
接触室中对流原理、循环原理、环保理念
b.平衡、速率理论：
外界条件对速率、平衡的影响，催化剂的机理及影响因素
（2）反应原理
①灼烧黄铁矿（FeS2）或硫制备SO2 ： 4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2 或S＋O2SO2。
②SO2转化为SO3： 2SO2＋O22SO3 。
③吸收SO3生成H2SO4： SO3＋H2OH2SO4 。
笔记：（2022浙江6月）接触法制硫酸时，煅烧黄铁矿以得到三氧化硫（×）
B题组集训提升能力
题组一 硫酸的性质
a.浓硫酸的难挥发性、吸水性和脱水性
1.（1）（2023·北京化学）蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。
下列关于该过程的分析不正确的是（ ）
A.过程①白色固体变黑，主要体现了浓硫酸的脱水性
B.过程②固体体积膨胀，与产生的大量气体有关
C.过程中产生能使品红溶液褪色的气体，体现了浓硫酸的酸性
D.过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
解析：浓硫酸具有脱水性，能将有机化合物中的H原子和O原子按2∶1的比例脱除，蔗糖中加入浓硫酸，白色固体变黑，体现浓硫酸的脱水性，A项正确；浓硫酸脱水过程中释放大量热，此时发生反应C＋2H2SO4（浓）CO2↑＋2SO2↑＋2H2O，产生大量气体，使固体体积膨胀，B项正确；结合选项B分析可知，浓硫酸脱水过程中生成的SO2能使品红溶液褪色，体现浓硫酸的强氧化性，C项错误；该过程中，蔗糖发生化学反应，发生了化学键的断裂，D项正确。
答案：C
（2）下列有关浓硫酸的实验或用途中利用了浓硫酸的哪些性质？
①用浓硫酸作干燥剂干燥CO、SO2、Cl2等气体：
。
②分别用浓硫酸与NaCl（s）、NaNO3（s）反应制取HCl、HNO3： 。
③用铝或铁制容器贮存或运输浓硫酸：
。
④工业上用浓硫酸与磷酸钙反应制取磷酸：
。
⑤实验室用铜与浓硫酸反应制取SO2：
。
⑥实验室用甲酸与浓硫酸作用制取CO：HCOOHCO↑＋H2O： 。
⑦浓硫酸与蔗糖制取“黑面包”的实验：
。
答案：①浓硫酸的吸水性 ②浓硫酸具有高沸点、难挥发性 ③浓硫酸的强氧化性
④浓硫酸的强酸性 ⑤浓硫酸的酸性、强氧化性 ⑥浓硫酸的脱水性 ⑦浓硫酸的脱水性、强氧化性
b.浓硫酸和稀硫酸性质差异对比
2.（双选）（2025·名师汇编）下列有关浓硫酸、稀硫酸的化学反应叙述不正确的是（ ）
A.浓硫酸与蔗糖固体反应，将产生的气体通入溴水，溴水褪色，说明浓硫酸具有强氧化性
B.含0.2 mol H2SO4的浓硫酸和足量的镁反应，转移电子数大于0.2NA（设NA为阿伏加德罗常数的值）
C.铜丝插入热的浓硫酸中：Cu＋H2SO4（浓）CuSO4＋H2↑
D.室温下，Fe与浓H2SO4反应生成FeSO4
解析：浓硫酸使蔗糖脱水炭化，并与生成的炭发生氧化还原反应：C＋2H2SO4（浓）CO2↑＋2SO2↑＋2H2O，其中SO2与溴水发生反应：SO2＋Br2＋2H2OH2SO4＋2HBr，使溴水褪色，该过程中浓硫酸使蔗糖脱水炭化体现了浓硫酸的脱水性，与碳反应生成有还原性的SO2体现了浓硫酸的强氧化性，故A项正确。含0.2 mol H2SO4的浓硫酸和足量的镁反应如果只生成二氧化硫：2H2SO4（浓）＋MgMgSO4＋SO2↑＋2H2O，则转移电子数等于0.2NA，如果只生成氢气：H2SO4＋MgMgSO4＋H2↑，则转移电子数为0.4NA，随着反应进行浓硫酸浓度降低，所以反应中既有二氧化硫生成又有氢气生成，转移电子数大于0.2NA小于0.4NA，故B项正确。铜丝插入热的浓硫酸中发生氧化还原反应，生成的气体不是氢气，应是二氧化硫，故C项错误。因浓硫酸具有强氧化性，室温下，Fe与浓硫酸发生反应，生成一层致密的保护膜阻止反应进一步进行，即Fe在浓硫酸中钝化，故D项错误。
答案：CD
解题感悟
浓硫酸和稀硫酸氧化性差异及与金属反应的规律
c.浓硫酸与金属单质反应的计算
3.将一定量的锌与100 mL 18.5 mol·L－1浓硫酸充分反应后，锌完全溶解，同时生成气体A 16.8 L（标准状况）。将反应后的溶液稀释到1 L，测得溶液的pH＝0，则下列叙述中错误的是（ ）
A.气体A为SO2和H2的混合物
B.气体A中SO2和H2的体积比为4∶1
C.反应中共消耗锌95.5 g
D.反应中共转移电子1.5 mol
解析：浓硫酸与Zn反应，最初产生SO2，浓硫酸变为稀硫酸后产生H2，A项正确；本题涉及Zn＋2H2SO4（浓）ZnSO4＋SO2↑＋2H2O和Zn＋H2SO4ZnSO4＋H2↑，根据题意，反应后剩余的H＋的物质的量为1 mol，即剩余H2SO4 0.5 mol，消耗的H2SO4是1.85 mol－0.5 mol＝1.35 mol，生成的气体是＝0.75 mol，则有
解得n（SO2）＝0.6 mol，n（H2）＝0.15 mol，B项正确；m（Zn）＝0.75 mol×65 g·mol－1＝48.75 g，C项错误；反应中共转移电子0.75 mol×2＝1.5 mol，D项正确。
答案：C
题组二 S检验
4.（2025·上海模拟）已知某溶液中可能含有S、S及其他某些未知离子，某学生取适量试液放入四支试管中，然后分别进行如下实验并得出相应的结论，其中合理的是（ ）
①若加入BaCl2溶液得到白色沉淀，然后加入足量的稀硝酸，沉淀不消失，说明原溶液中一定含有S
②若加入BaCl2溶液得到白色沉淀，然后加入足量的稀盐酸，沉淀溶解并产生刺激性气味的气体，说明原溶液中一定含有S
③若先加入盐酸无明显现象，再加BaCl2溶液得到白色沉淀，说明原溶液中一定有S
④若做焰色试验时，得到黄色火焰，说明实验中一定有Na＋，但不能确定是否有K＋
A.①②③④ B.①④
C.②③④ D.②③
解析：BaSO3可被硝酸氧化成BaSO4，BaSO4不溶于稀硝酸，则沉淀不消失，①错；BaSO4不溶于盐酸，BaSO3溶于盐酸并生成有刺激性气味的SO2，②对；加盐酸无明显现象，表明溶液中无Ag＋、C、S等干扰性离子，此时生成的沉淀只能是BaSO4，③对；钾元素的紫色可被钠元素的黄色掩盖住，④对。
答案：C
题组三 硫酸的工业制备
5.（2024·北京化学）硫酸是重要的化工原料，工业生产制取硫酸的原理示意图如图。
下列说法不正确的是（ ）
A.Ⅰ的化学方程式：3FeS2＋8O2Fe3O4＋6SO2
B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高SO2平衡转化率
C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生
D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收
解析：反应Ⅰ是黄铁矿和空气中的O2在加热条件下发生反应，生成SO2和Fe3O4，化学方程式：3FeS2＋8O2Fe3O4＋6SO2，故A正确；反应Ⅱ条件要兼顾平衡转化率和反应速率，还要考虑生产成本，如Ⅱ中“常压、催化剂”不是为了提高SO2平衡转化率，故B错误；将黄铁矿换成硫黄，则不再产生Fe3O4即可以减少废渣产生，故C正确；硫酸工业产生的尾气为SO2、SO3，可以用碱液吸收，故D正确。
答案：B
题组四 多硫酸盐性质及制备
6.（2025·河北检测）焦亚硫酸钠（Na2S2O5）是一种消毒剂。以火法冶铜厂排出的废气为原料，制备Na2S2O5的流程如图：
已知：室温下，H2SO3的电离常数Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.0×10－7；H2CO3的电离常数Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11。下列说法正确的是（ ）
A.“吸收”中没有放出气体
B.NaHSO3的水溶液呈碱性
C.母液主要成分是NaHSO3和H2SO3
D.气流温度越高，NaHSO3的产率越高
解析：根据电离常数知，亚硫酸的酸性比碳酸的强，碳酸氢钠与二氧化硫反应生成CO2，故A错误；HS水解常数Kh＝＝＜Ka2，水解程度小于电离程度，溶液呈酸性，故B错误；“吸收”中发生的反应为NaHCO3＋SO2NaHSO3＋CO2、SO2＋H2OH2SO3，“母液”主要成分是亚硫酸和亚硫酸氢钠，故C正确；气流温度过高，湿料脱水可能生成焦亚硫酸钠，亚硫酸氢钠的产率降低，故D错误。
答案：C
7.（2025·唐山模拟）Na2S2O3是重要的化学试剂，遇高温分解，与酸发生反应。实验室可通过如图所示装置制备Na2S2O3。
回答下列问题：
（1）仪器A的名称为 。
（2）下列关于装置B的作用叙述错误的是 （填标号）。
a.通过观察气泡可控制SO2气流速率
b.防止发生倒吸
c.通过长颈漏斗内液面升降判断B后面装置是否堵塞
（3）C中生成产品的化学方程式为
。
（4）为保证硫代硫酸钠的产率和纯度，实验中通入的SO2不能过量，原因是
。
（5）为测定所得产品纯度，取m g所得产品溶于蒸馏水中配制成250 mL溶液，取25.00 mL置于锥形瓶中，加入2滴淀粉试剂，用c mol·L－1碘的标准溶液滴定，消耗标准溶液V mL。
已知：2S2＋I2S4＋2I－。
①滴定终点现象为
。
②产品纯度为 （用m、c、V表示）。
（6）下列装置和试剂不能代替E的是 （填标号）。
a b c d
解析：由实验装置图可知，70％硫酸与亚硫酸钠固体反应制备二氧化硫，装置B用于控制二氧化硫的气流速率和通过长颈漏斗内液面升降判断B后面装置是否堵塞，装置C中二氧化硫与硫化钠和碳酸钠混合溶液共热反应制备硫代硫酸钠，装置D为安全瓶，起防倒吸的作用，装置E中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收二氧化碳和未反应的二氧化硫，防止污染空气。（1）由实验装置图可知，仪器A为蒸馏烧瓶。（2）由分析可知，装置B用于控制二氧化硫的气流速率和通过长颈漏斗内液面升降判断B后面装置是否堵塞，但不能起防倒吸的作用。（3）C中生成产品的反应为二氧化硫与硫化钠和碳酸钠混合溶液共热反应生成硫代硫酸钠和二氧化碳，反应的化学方程式为2Na2S＋Na2CO3＋4SO23Na2S2O3＋CO2。（4）硫代硫酸钠在酸性溶液中不稳定，若二氧化硫过量，会与水反应生成亚硫酸使溶液呈酸性，所以实验中通入的二氧化硫不能过量。（5）①硫代硫酸钠溶液与碘溶液恰好反应时，判断滴定终点的现象为滴入最后半滴碘的标准溶液，溶液变为蓝色，且半分钟内不褪色。②由题意可知，滴定消耗V mL c mol·L－1的碘的标准溶液，则由化学方程式可知，m g产品纯度为×100％＝％。（6）由分析可知，装置E中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收二氧化碳和未反应的二氧化硫，防止污染空气，则盛有碱石灰的干燥管和盛有氢氧化钠固体的U形管能代替E，而浓硫酸、氯化钙溶液不能与二氧化碳和二氧化硫反应，则盛有浓硫酸的洗气瓶和盛有氯化钙溶液的试管不能代替E。
答案：（1）蒸馏烧瓶 （2）b （3）2Na2S＋Na2CO3＋4SO23Na2S2O3＋CO2 （4）Na2S2O3与酸反应，过量SO2会使溶液呈酸性 （5）①滴入最后半滴碘的标准溶液，溶液变为蓝色，且半分钟内不褪色 ②％ （6）bd
考点 硫及其化合物的相互转化
→
A基础知识重点疑难
1.硫及其化合物的转化
笔记：①与氧化还原反应结合，判断概念、得失电子、反应式书写、性质探究
②（2024浙江1月）硫化钠溶液在空气中氧化变质：2S2－＋O2＋4H＋2S↓＋2H2O （×）
2.掌握硫及其化合物之间的转化规律
（1）相同价态硫的转化是通过与酸、碱反应 实现的，如：
反应的化学方程式分别为
②H2SO3＋2NaOHNa2SO3＋2H2O；
③Na2SO3＋H2SO4Na2SO4＋H2O＋SO2↑；
④SO2＋Na2SO3＋H2O2NaHSO3。
笔记：主要体现物质类别的通性及氧化物、酸、碱、盐之间的转化
（2）不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的
当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降 ，如图所示。
笔记：（1）利用价态变化分析氧化性、还原性
（2）遵循氧化还原反应规律，如归中反应和歧化反应
（3）含硫物质的连续氧化 或转化
含硫物质
笔记：NaNa2ONa2O2NaOH
N2（NH3）NONO2HNO3
C2H4CH3CHOCH3COOH
B题组集训提升能力
题组 含硫物质的转化
1.（2023·镇江模拟）物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要角度。如图所示是硫及其部分化合物的“价—类”二维图。
根据图示回答下列问题：
（1）X的化学式为 ，将X与SO2混合，可生成黄色固体，该反应的氧化产物与还原产物的质量之比为 。
（2）过量的Fe粉与一定量W浓溶液混合加热反应，生成 （填化学式）气体。转化①可由S粉与热的W浓溶液反应实现，反应的化学方程式为
。
（3）欲制备Na2S2O3，从氧化还原角度分析，下列合理的是 （填字母）。
A.Na2S＋S
B.Na2SO3＋S
C.Na2SO3＋Na2SO4
D.SO2＋Na2SO3
（4）工业制硫酸中，转化②是在
（填设备名称）中进行的。进行转化③时，不用水而用98.3％的浓硫酸吸收SO3，原因是
。
（5）NaHSO4溶液显强酸性，向NaHSO4溶液中滴入Ba（OH）2溶液，恰好使溶液呈中性，则发生反应的离子方程式为
。
答案：（1）H2S 2∶1 （2）SO2、H2
2H2SO4（浓）＋S3SO2↑＋2H2O
（3）B （4）接触室 SO3溶于水转化为H2SO4过程中放热，产生酸雾，会降低SO3的吸收效率 （5）2H＋＋S＋Ba2＋＋2OH－BaSO4↓＋2H2O
2.某小组同学设计实验实现几种价态硫元素的转化。
可选用的实验药品如下：①Na2SO3溶液 ②浓硫酸 ③Na2S溶液 ④稀硫酸 ⑤酸性KMnO4溶液 ⑥品红溶液 ⑦铜片
实验序号 预期转化 选择试剂 （填序号） 证明实现 转化的现象
ⅰ
ⅱ ①③④ 淡黄色沉淀
ⅲ ②⑥⑦
（1）实验ⅰ选择的试剂是①和 （填序号），证明实现转化的现象是 ，该转化利用了Na2SO3的 性。
（2）实验ⅱ实现了 价S向 价S的转化。
（3）实验ⅲ中发生反应的化学方程式是
，
证明实现转化的现象是
。
答案：（1）⑤ 酸性KMnO4溶液褪色 还原
（2）＋4（或－2） 0
（3）Cu＋2H2SO4（浓）CuSO4＋SO2↑＋2H2O 将产生的气体通入品红溶液，品红溶液褪色
限时跟踪检测（十二） 探究类热考元素——硫
1.生物还原法是指微生物在缺氧或厌氧条件下，在电子供体的作用下将Sb（＋5）还原为更易被去除的Sb（＋3），根据电子供体的不同可分为自养还原和异养还原。为去除水中锑（＋5）酸盐，某大学建立升流式硫自养固定床生物反应器，其反应机理如图。下列说法正确的是（ ）
A.在自养还原过程中，S接受电子作氧化剂
B.歧化反应的离子方程式是4S＋4H2O3H2S＋S＋2H＋
C.反应的副产物是S，只来源于歧化反应
D.在生物反应器中可以实现S单质的循环利用
解析：自养还原过程中，S单质和Sb（＋5）反应生成S和Sb（＋3），S失去电子作还原剂，A错误；S单质歧化生成S和H2S，离子方程式书写正确，B正确；H2S与Sb（＋3）反应生成Sb2S3沉淀而除去，整个过程中S为副产物，来源于歧化反应和自养还原过程，没有实现S单质的循环利用，C、D错误。
答案：B
2.（2025·佛山质检）下列有关S的化合物之间转化反应的离子方程式书写错误的是（ ）
A.硫化氢转化为单质：S2－＋Cl2S↓＋2Cl－
B.单质转化为两种盐：3S＋6OH－S＋2S2－＋3H2O
C.氧化物转化为酸：SO3＋H2O2H＋＋S
D.盐转化为氧化物：2H＋＋SSO2↑＋H2O
解析：硫化氢为弱电解质，不能拆分，反应的离子方程式为H2S＋Cl2S↓＋2H＋＋2Cl－，故A错误。
答案：A
3.（2025·潍坊模拟）某化学小组探究二氧化硫与过氧化钠的反应。取适量Na2O2粉末放入燃烧匙中，伸入充满SO2气体的集气瓶中，SO2气体与Na2O2粉末接触时剧烈反应，淡黄色粉末变成白色粉末，并放出大量的热。根据反应现象，作如下假设：
假设一：发生反应2Na2O2＋2SO22Na2SO3＋O2；
假设二：发生反应Na2O2＋SO2Na2SO4；
假设三：同时发生以上两个反应。
该小组同学用一定量脱脂棉包裹少量Na2O2粉末，放入充满SO2的圆底烧瓶中充分反应，圆底烧瓶中O2含量变化曲线如图所示。已知Na2SO3比SO2更易被O2氧化。下列说法错误的是（ ）
A.ab段发生的主要反应为2Na2O2＋2SO22Na2SO3＋O2
B.bc段发生的主要反应为2Na2SO3＋O22Na2SO4
C.取c点固体加水溶解，静置，滴加BaCl2溶液产生白色沉淀，说明假设二成立
D.相同条件下，将SO2换成CO2后，重复上述操作，300秒时O2含量高于c点
解析：向盛有少量Na2O2的密闭容器中通入SO2，由图像可知发生的反应可能有：①2Na2O2＋2SO22Na2SO3＋O2；②2Na2SO3＋O22Na2SO4，无法判断③Na2O2＋SO2Na2SO4是否发生，据此分析。ab段O2含量增加，故存在2Na2O2＋2SO22Na2SO3＋O2，A正确；bc段O2含量缓慢降低的可能原因是2Na2SO3＋O22Na2SO4，B正确；取c点固体加水溶解，静置，滴加BaCl2溶液产生白色沉淀，可能只发生反应②，也可能两反应均发生，即假设二或假设三均可能成立，C错误；相同条件下，将SO2换成CO2后，重复题述操作，只发生反应2Na2O2＋2CO22Na2CO3＋O2，300秒时O2含量高于c点，D正确。
答案：C
4.（2025·广东名校联考）部分含硫物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列说法正确的是（ ）
A.b与O2经过一步反应生成d
B.f的浓溶液具有脱水性，可使胆矾晶体由蓝色变为白色
C.c通入a的水溶液中出现浑浊，体现了c的氧化性
D.c均能使品红溶液和酸性高锰酸钾溶液褪色，其褪色原理相同
解析：根据题图可知，a为H2S，b是S单质，氧化物c和d分别为SO2和SO3，则对应的酸e和f分别为H2SO3和H2SO4，g则是亚硫酸盐。S单质与O2反应生成SO2，故A错误；f是H2SO4，浓硫酸吸收胆矾中的水属于吸水性，故B错误；SO2通入H2S溶液发生反应：SO2＋2H2S3S↓＋2H2O，体现了SO2的氧化性，故C正确；SO2具有漂白性，可以使品红溶液褪色，但SO2使酸性高锰酸钾溶液褪色是由于其具有还原性，与其漂白性无关，故D错误。
答案：C
5.（2025·肇庆第二次质检）某化学兴趣小组为探究蔗糖与浓硫酸的反应设计了如图所示实验装置。向左倾斜Y形试管使反应发生，下列说法正确的是（ ）
A.装置Ⅱ中品红溶液褪色，证明SO2具有氧化性
B.装置Ⅲ中产生白色沉淀，其主要成分为CaCO3和CaSO3
C.装置Ⅳ中无明显现象
D.装置不变，仅将装置Ⅰ中的蔗糖换成木炭，也能出现相同的现象
解析：蔗糖与浓硫酸反应生成CO2和SO2，SO2具有漂白性，使品红溶液褪色，A错误；SO2能被漂白粉中的ClO－氧化为S， CaSO4微溶于水，即发生的反应可能为SO2＋ClO－＋Ca2＋＋H2OCaSO4↓＋Cl－＋2H＋，由于生成了H＋，所以CO2无法与Ca（ClO）2反应生成CaCO3沉淀，即沉淀只有CaSO4，B错误；CO2和SO2均不能与BaCl2溶液反应，故装置Ⅳ无明显现象，C正确；木炭与浓硫酸反应需要加热，仅将装置Ⅰ中的蔗糖换成木炭，不能出现相同的现象，D错误。
答案：C
6.（2025·枣庄一模）实验室中利用洁净的铜片和浓硫酸按图示流程实验，经检测所得固体中含有Cu2S和白色物质W，下列说法错误的是（ ）
A.该实验能体现浓硫酸的吸水性和强氧化性
B.当Cu完全反应时共转移电子0.050 mol
C.溶解步骤中生成固体Y的质量为0.192 g
D.将W溶液蒸发结晶并灼烧可再次得到固体W
解析：由题图知，铜与足量浓硫酸反应生成Cu2S和白色物质W，无气体生成，生成Cu2S时铜元素化合价从0价升高到＋1价、硫元素化合价从＋6价降低到－2价，则根据得失电子数守恒，必定存在其他产物（所含元素化合价升高），根据元素质量守恒知只能为CuSO4，则白色物质W为CuSO4，配平得到该反应的化学方程式为5Cu＋4H2SO4（浓）3CuSO4＋Cu2S＋4H2O，Cu2S和白色物质CuSO4加稀硫酸和稀硝酸时溶解，存在反应：3Cu2S＋16H＋6Cu2＋＋3S＋4NO↑＋8H2O，则固体Y为S单质，NO为还原产物、Y为氧化产物；n（Cu）＝＝0.03 mol，由反应的化学方程式可得生成CuSO4和Cu2S的物质的量之比为3∶1，又由铜元素守恒，可得Cu2S为0.006 mol，CuSO4为0.018 mol，据此回答。由5Cu＋4H2SO4（浓）3CuSO4＋Cu2S＋4H2O可知，硫元素化合价从＋6价降低到－2价时表现强氧化性，所得固体中含有白色物质W为不含结晶水的硫酸铜，表现出吸水性，故A正确；微热5 min待Cu反应结束后，按Cu计算，转移电子的物质的量为0.006 mol×2＋0.018 mol×2＝0.048 mol，故B错误；5n（Cu）～n（Cu2S）～n（S），n（S）＝n（Cu2S）＝0.006 mol，m（S）＝32 g·mol－1×0.006 mol＝0.192 g，故C正确；W为CuSO4，将硫酸铜溶液蒸发结晶并灼烧可再次得到固体CuSO4，故D正确。
答案：B
7.（2025·广东联合模拟一）为研究二氧化硫的性质，某兴趣小组设计如图所示装置进行实验。将少量H2SO4溶液缓慢推入Na2SO3粉末处，发生反应。下列说法不正确的是（ ）
A.气球先变大后变小，体现了SO2的水溶性
B.湿润的紫色石蕊试纸变红，说明SO2溶于水显酸性
C.品红溶液褪色，体现了SO2的还原性
D.加热褪色后的溶液又变红，说明SO2与品红生成不稳定的无色物质
解析：注射器中硫酸注入盛有亚硫酸钠的导管中反应生成二氧化硫，二氧化硫是酸性氧化物，可使湿润的紫色石蕊试纸变红，具有漂白性可使品红溶液褪色，同时易溶于水。据此解答。反应产生SO2使气球变大，后来SO2溶于水，气球变小，故气球先变大后变小，体现了SO2的水溶性，A正确；SO2和水反应生成H2SO3，H2SO3电离出H＋而使其溶液呈酸性，使湿润的紫色石蕊试纸变红，故B正确；SO2具有漂白性可以使品红溶液褪色，所以品红溶液褪色，说明SO2具有漂白性，
第11讲 成盐元素——卤族元素
复习要点 1.了解氯元素的单质及其化合物的制备方法，掌握其主要性质及应用。2.了解氯元素的单质及其重要化合物对环境的影响。3.了解卤族元素性质，掌握从海水中提取的方法。
考点 氯及氯的含氧酸盐的性质及应用
→
A基础知识重点疑难
1.氯气的物理性质
颜色 气味 密度 特性
黄绿色 有 刺激 性气味 比空气 大 易液化
笔记：明确Cl2的物理性质在生产、生活、实验室制备中的应用
2.氯气的化学性质
笔记：学习F2、Br2、I2及其化合物性质，与Cl2及其化合物具有相似性和 递变性
（1）氯气的氧化性
笔记：（2023辽宁）工业制HCl：H2＋Cl22HCl（√）
（2）从化合价的角度认识Cl2的歧化反应
Cl2中氯元素化合价为0，为中间价态，可升可降，氯气与水或碱反应，氯的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现还原性又表现氧化性。
笔记：①常温：Cl2＋2OH－Cl－＋ClO－＋H2O；
加热：3Cl2＋6OH－5Cl－＋Cl＋3H2O
②以离子方程式正误判断和NA题型出现，如（2023浙江6月）标准状况下，11.2 L Cl2通入水中，溶液中氯离子数为0.5NA（×）；（2023北京）Cl2制备84消毒液（主要成分是NaClO）：Cl2＋2OH－Cl－＋ClO－＋H2O （√）
3.新制氯水的成分及性质
（1）液氯、新制氯水、久置氯水的比较
液氯 新制氯水 久置氯水
分类 纯净 物 混合 物 混合 物
颜色 黄绿 色 浅黄绿 色 无 色
性质 氧化性 酸 性、 氧化 性、 漂白 性 酸性
粒子 种类 Cl2 Cl2、HClO、H2O、 H＋、Cl－、ClO－、OH－ H2O、H＋、 Cl－、OH－
（2）新制氯水性质的多重性
新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反应的微粒不同。
笔记：①2Cl2＋2H2O4HCl＋O2
②（2023浙江6月）用玻璃棒蘸取次氯酸钠溶液点在pH试纸上，试纸变白，说明次氯酸钠溶液呈中性（×）
③氯水2个易错：真正起漂白作用的为HClO；Cl2和HClO均有强氧化性，明确是哪个参与氧化还原反应
4.次氯酸
（1）不稳定性
次氯酸发生分解反应的化学方程式为 2HClO2HCl＋O2↑ 。氯水需要现用现配，保存在棕色瓶中，置于冷暗处。
（2）强氧化性 ①
①能将有色物质氧化为无色物质，作漂白剂。
②杀菌、消毒。次氯酸是利用其强氧化性杀菌消毒 ②。
笔记：①拓展：氯水、NaClO溶液等均含有HClO，均有强氧化性
②新型杀菌消毒液，如（2022浙江1月）氯气、臭氧、二氧化氯都可用于饮用水的消毒（√）
（3）弱酸性
向Ca（ClO）2溶液中通入少量CO2，化学方程式为 Ca（ClO）2＋CO2＋H2OCaCO3↓＋2HClO 。
笔记：酸性：H2CO3＞HClO＞HC，（2024浙江6月）NaHCO3溶液通入少量Cl2：Cl2＋2HCCl－＋HClO＋2CO2＋H2O（×）
5.氯的含氧酸盐
笔记：①（2023浙江1月）NaClO溶液呈碱性，可用作消毒剂（×）
②（2024黑、吉、辽）用pH试剂测定KClO溶液的pH（×）
③（2023广东）久置空气中的漂白粉遇盐酸产生CO2，原因是漂白粉的有效成分为CaCO3（×）
④实验室制Cl2的原理
⑤含氯酸盐在工业生产中的应用是高考热点，如（2022浙江6月）“洁厕灵”（主要成分为盐酸）和“84消毒液”（主要成分为次氯酸钠）不能混用（√）
B题组集训提升能力
题组一 氯气、氯水的性质
1.（2025·汕尾检测）部分含氯物质的分类与化合价的关系如图，有关离子方程式书写正确的是（ ）
A.用气体b制取漂白粉：Cl2＋2OH－Cl－＋ClO－＋H2O
B.a和c的溶液反应生成气体b：Cl＋Cl－＋2H＋Cl2↑＋H2O
C.向d溶液中通入少量CO2：2ClO－＋CO2＋H2O2HClO＋C
D.用惰性电极电解饱和e溶液制备烧碱：2Cl－＋2H2O2OH－＋H2↑＋Cl2↑
解析：根据题图可知a为HCl，b为Cl2，c为NaClO3，d为NaClO，e为NaCl。制取漂白粉是Cl2与石灰乳反应，石灰乳主要是固体物质，应该写化学式，不能写成离子形式，A错误；根据电荷守恒、原子守恒、得失电子数守恒，可得离子方程式为6H＋＋5Cl－＋Cl3Cl2↑＋3H2O，B错误；根据强酸制弱酸原理，少量CO2气体通入NaClO溶液中，反应生成碳酸氢钠和次氯酸，反应的离子方程式为ClO－＋CO2＋H2OHClO＋HC，C错误；用惰性电极电解饱和NaCl溶液，在阳极上Cl－失去电子变为Cl2，在阴极上H2O电离产生的H＋得到电子变为H2，故反应的离子方程式为2Cl－＋2H2O2OH－＋H2↑＋Cl2↑，D正确。
答案：D
2.（2024·浙江1月选考）工业上将Cl2通入冷的NaOH溶液中制得漂白液，下列说法不正确的是（ ）
A.漂白液的有效成分是NaClO
B.ClO－水解生成HClO使漂白液呈酸性
C.通入CO2后的漂白液消毒能力增强
D.NaClO溶液比HClO溶液稳定
解析：漂白液的主要成分是次氯酸钠（NaClO）和氯化钠（NaCl），有效成分是次氯酸钠，A正确；ClO－水解生成HClO，水解方程式为ClO－＋H2OHClO＋OH－，使漂白液呈碱性，B错误；通入CO2后，发生反应NaClO＋CO2＋H2ONaHCO3＋HClO，漂白液消毒能力增强，C正确；次氯酸不稳定，次氯酸盐稳定，所以热稳定性NaClO＞HClO，D正确。
答案：B
3.（2025·北京朝阳区质检）室温下，1体积的水能溶解约2体积的Cl2。用试管收集Cl2后进行如图所示实验，下列对实验现象的分析或预测正确的是（ ）
A.试管内液面上升，证明Cl2与水发生了反应
B.取出试管中的溶液，加入少量CaCO3粉末，溶液漂白能力减弱
C.取出试管中的溶液，光照一段时间后pH下降，与反应2HClO2HCl＋O2↑有关
D.取出试管中的溶液，滴加紫色石蕊溶液，溶液先变红后褪色，加热后颜色又变为红色
解析：由题目信息可知，氯气能溶于水，也可以使试管内液面上升，不能证明氯气和水发生了反应，A错误；氯气与水反应的化学方程式为Cl2＋H2OHCl＋HClO，加入少量CaCO3粉末会与HCl反应，使平衡右移，HClO浓度增大，溶液漂白能力增强，B错误；取出试管中的溶液，光照一段时间会发生反应：2HClO2HCl＋O2↑，生成HCl，同时次氯酸浓度下降，可能使Cl2＋H2OHCl＋HClO平衡右移，HCl浓度增大，溶液酸性增强，pH下降，C正确；取出试管中的溶液，滴加紫色石蕊溶液，由于溶液中有HCl和HClO，所以溶液先变红，次氯酸具有强氧化性会使溶液褪色，次氯酸的强氧化性漂白不可逆，加热后颜色不会恢复，D错误。
答案：C
4.根据下列装置图回答问题：
（1）装置A、B通入干燥的Cl2后，观察到的现象是 ，
根据现象可得出的结论是
。
（2）装置B中发生反应的离子方程式是
。
（3）实验开始后，观察装置C中的现象是
。
（4）通入Cl2时装置D中发生反应的离子方程式是 。
（5）装置E中发生反应的离子方程式是
。
（6）装置F的作用是
。
答案：（1）干燥的红色布条不褪色，湿润的红色布条褪色 Cl2无漂白性，Cl2与水反应生成的HClO有漂白性
（2）Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO
（3）溶液先变红后褪色
（4）H2O＋S＋Cl22H＋＋S＋2Cl－
（5）2Fe2＋＋Cl22Fe3＋＋2Cl－
（6）吸收氯气，防止污染环境
题组二 次氯酸和次氯酸盐的性质及应用
5.（2025·苏锡常镇一模）探究NaClO溶液的性质，下列实验方案能达到探究目的的是（ ）
选项 探究目的 实验方案
A 检验NaClO溶液中的Na＋ 用洁净的铂丝蘸取少量NaClO溶液，在酒精灯上灼烧，透过蓝色钴玻璃观察火焰颜色
B 检验NaClO溶液的氧化性 将NaClO溶液滴加到淀粉－KI溶液中，观察溶液颜色变化
C 检验NaClO溶液的pH 用洁净的玻璃棒蘸取NaClO溶液滴在pH试纸上，待变色后与标准比色卡比对
D 检验NaClO溶液的还原产物 将少量NaClO溶液与FeCl2充分反应后，滴加硝酸酸化的硝酸银溶液，观察沉淀产生情况
解析：观察钠元素的焰色试验不用透过蓝色钴玻璃，它会过滤掉钠的火焰颜色，故A错误；将NaClO溶液滴加到淀粉－KI溶液中，I－被氧化为I2，溶液变蓝，可以检验NaClO溶液的氧化性，故B正确；NaClO具有漂白性，能使pH试纸褪色，故C错误；少量NaClO溶液与FeCl2反应的化学方程式为2Fe2＋＋ClO－＋2H＋2Fe3＋＋Cl－＋H2O，滴加硝酸酸化的硝酸银溶液，是用来检验Cl－，但原溶液中本来就存在Cl－，无法判断该氯离子是溶液中原有的还是次氯酸根离子被还原生成的，故D错误。
答案：B
6.某项目化学学习小组开展了对84消毒液使用安全性的研究。查找资料可知：
①常温下电离常数Ka（HClO）＝4.0×10－8，Ka1（H2CO3）＝4.5×10－7，Ka2（H2CO3）＝4.7×10－11；
②HClO的消毒效果远高于ClO－，而ClO－的稳定性要高于HClO。
（1）在84消毒液中滴加几滴酚酞溶液，可观察到的现象是 。
（2）通常购买的84消毒液pH在12左右，目的是增强消毒液的稳定性，结合化学方程式与必要的文字说明，试从化学平衡的角度分析原因：
。
（3）84消毒液必须避光密封保存，目的是防止与空气中的二氧化碳反应而变质，试写出该反应的离子方程式： 。
（4）将漂粉精加入到稀盐酸中，发现漂白性不仅没有增强，反而减弱，结合离子方程式解释其原因： 。
答案：（1）溶液先变红后褪色
（2）次氯酸钠溶液中存在水解平衡：ClO－＋H2OHClO＋OH－，调节pH在12左右，可以抑制ClO－的水解，减少生成不稳定的HClO
（3）CO2＋ClO－＋H2OHClO＋HC
（4）2H＋＋Cl－＋ClO－Cl2↑＋H2O，氯气逸出，导致Ca（ClO）2失效
解题感悟
陌生含氯化合物在氧化
还原反应中的应用——趋低趋稳
上述含氯物质有较强的氧化性，发生氧化还原反应时，还原产物中氯元素可为比其自身氯元素价态低的任意价态，彻底的还原产物为溶液中稳定存在的Cl－。
考点 氯气的实验室制备
A基础知识重点疑难
1.实验室制取、收集干燥纯净氯气的装置
笔记：①（2023江苏）制取Cl2中使用稀盐酸（×）
②两个易错：不使用浓HCl、不加热
③不能用澄清石灰水、水等吸收，如（2023江苏）吸收尾气中的Cl2使用H2O （×）
④用KClO3、NaClO氧化HCl时，化合价升降符合“只靠近，不交叉”的归中反应
⑤（2023海南）制氧的MnO2垢用浓HCl溶液处理符合安全环保理念（×）
⑥高考多次出现是否用酒精灯加热，浓HCl与MnO2加热，浓HCl与KMnO4等不用加热
⑦先后顺序：先除HCl、再干燥；长进短出去杂质，如（2023江苏）除去Cl2中的HCl，用饱和食盐水且导管短进长出（×）
2.验满方法
（1）将湿润的淀粉－KI试纸靠近盛Cl2的瓶口，观察到试纸立即变蓝，则证明已集满。
（2）将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的瓶口，观察到试纸立即发生先变红后褪色的变化，则证明已集满。
（3）实验室制取Cl2时，常常根据氯气的颜色判断是否收集满。
3.注意事项
（1）必须用浓盐酸，稀盐酸不反应 。
笔记：与NA融合，如（2022浙江1月）足量的浓盐酸与8.7 g MnO2反应，转移电子的数目为0.4NA（×）
（2）为了减少制得的Cl2中HCl的含量，加热温度不宜过高，以减少HCl挥发。
（3）实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl2 ，再拆卸装置，避免污染空气。
笔记：如采用通入空气（N2）排尽装置中的Cl2被碱液吸收，防污染
（4）尾气吸收时，不能使用澄清石灰水，因为石灰水浓度太小，吸收不完全。
4.学会解题
（2025·河北沧州一中5月三模）二氧化氯（ClO2）常用作饮用水消毒杀菌剂，其沸点为11.0 ℃ ①，浓度过高时易爆炸分解 ②。实验室常用干燥的氯气与亚氯酸钠（NaClO2）固体反应制备ClO2。制备ClO2及验证其氧化性的装置如图所示（部分夹持装置已省略）。
笔记：①制备时考虑防止挥发
②如何防止爆炸分解（关键信息）
已知：实验室可用稳定剂吸收ClO2，生成Cl，使用时加酸只释放ClO2一种气体。
回答下列问题：
（1）盛装亚氯酸钠固体的仪器名称为 。
（2）装置A中发生反应的化学方程式为 。
（3）装置B中盛放的试剂是 ，其作用是 。
（4）向装置D中通入N2的目的是 ，装置D中发生反应的化学方程式为 。
（5）装置F中能观察到溶液显红色 ①，则发生反应的离子方程式为 、Fe3＋＋3SCN－Fe（SCN）3。
（6）ClO2和Cl2均可作为水处理剂。如果以单位质量的氧化剂反应时所得到的电子数来表示消毒效率（η），则ClO2和Cl2的消毒效率之比＝ （保留3位有效数字）。
（7）测定某ClO2溶液中ClO2的浓度：准确量取10.00 mL ClO2溶液，酸化后加入过量的KI溶液，充分反应，加入几滴淀粉溶液，用0.200 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点。重复上述操作2～3次，平均消耗Na2S2O3标准溶液28.50 mL。
已知：2ClO2＋10I－＋8H＋2Cl－＋5I2＋4H2O，2S2＋I2S4＋2I－ ②。
该ClO2溶液中，c（ClO2）＝ mol·L－1。
笔记：①装置F中Fe2＋转化为Fe3＋
②可列关系式
解析：
（4）由题干信息可知，ClO2浓度过高时易爆炸分解，故向装置D中通入N2可稀释生成的ClO2气体，防止ClO2气体浓度过高时爆炸分解。（6）ClO2与Cl2作氧化剂时，还原产物均为Cl－，故1 mol ClO2作氧化剂，得到5 mol电子，1 mol Cl2作氧化剂，得到2 mol电子，则ClO2和Cl2的消毒效率之比＝＝≈2.63。（7）由题干信息可得关系式2ClO2～5I2～10Na2S2O3，则该ClO2溶液中n（ClO2）＝n（Na2S2O3）＝×0.200 0 mol·L－1×28.50×10－3 L＝0.001 14 mol，c（ClO2）＝＝0.114 mol·L－1。
答案：（1）三颈烧瓶 （2）2KMnO4＋16HCl（浓）2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O （3）饱和食盐水 吸收Cl2中混有的HCl气体 （4）防止ClO2气体浓度过高时爆炸分解 Cl2＋2NaClO22NaCl＋2ClO2 （5）ClO2＋5Fe2＋＋4H＋Cl－＋5Fe3＋＋2H2O （6）2.63 （7）0.114
B题组集训提升能力
题组一 氯气的制备与性质探究实验
1.（2024·广东化学）1810年，化学家戴维首次确认“氯气”是一种新元素组成的单质。兴趣小组利用以下装置进行实验。其中，难以达到预期目的的是（ ）
A.制备Cl2 B.净化、干燥Cl2
C.收集Cl2 D.验证Cl2的氧化性
解析：A项，缺少加热装置，且应选用浓盐酸，错误；B项，Cl2中的HCl可被饱和食盐水吸收，Cl2中的H2O可被无水CaCl2吸收，正确；C项，Cl2的密度比空气大，用向上排空气法收集，正确；D项，H2在Cl2中安静地燃烧，发出苍白色火焰，生成的HCl在空气中与水蒸气结合，呈现雾状，此反应体现Cl2的氧化性，正确。
答案：A
2.（2025·宝鸡模拟）某化学兴趣小组的同学对氯气的制备及性质检验进行了改进。通过下列装置连续完成氯气的制备及漂白性、酸性、氧化性、与金属反应等性质的验证，防止了环境污染，体现了绿色化学思想。
回答下列问题：
（1）按实验设计的意图组装实验仪器，其连接顺序为a 。
（2）组装好仪器，检查装置的气密性，并加入相应的化学试剂。实验过程中，B中发生反应的化学方程式为 ；观察到A中的实验现象为 。实验结束后，点燃酒精灯加热A，观察到的实验现象可说明氯气水溶液的 性是 （填“可逆”或“不可逆”）的。
（3）实验过程中，D处湿润的石蕊试纸的现象为 。C、D处发生的现象不同，说明 。
（4）E处湿润的淀粉－KI试纸先变蓝而后变白，由蓝色变白色的化学方程式为 。
（5）实验过程中，干燥管G中的实验现象是 。
（6）测定实验结束后得到的尾气处理液中NaClO的浓度。实验如下：量取25.00 mL实验结束后得到的尾气处理液，加入过量的稀硫酸和过量的KI晶体，振荡，充分反应（已知：ClO－＋2I－＋2H＋H2O＋I2＋Cl－）后稀释至100 mL，从中取出25.00 mL，加入淀粉溶液作指示剂，用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点（已知：I2＋2S22I－＋S4），再重复实验两次，测得平均消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL。得到的尾气处理液中NaClO的物质的量浓度为 （保留4位小数）。
解析：（1）实验仪器的连接顺序为adebcgfh。（2）实验过程中，B中发生反应的化学方程式为Ca（ClO）2＋4HClCaCl2＋2Cl2↑＋2H2O；氯气通入A中能使品红溶液褪色，实验结束后加热A，溶液不恢复红色，说明氯水的漂白性是不可逆过程。（3）实验过程中，C处试纸不变色，D处湿润的石蕊试纸先变红后褪色，通过C、D现象对比可知氯气没有漂白性。（4）E处湿润的淀粉－KI试纸先变蓝而后变白，变蓝是因为氯气与KI反应生成碘单质，碘遇淀粉变蓝，由蓝色变白色是因为碘单质与过量氯气反应生成HIO3，发生反应的化学方程式为I2＋5Cl2＋6H2O2HIO3＋10HCl。（5）实验过程中，干燥管G中钠单质在氯气中燃烧，生成大量白烟（NaCl）。（6）由已知反应得关系式：ClO－～I2～2S2，n（Na2S2O3）＝0.100 0 mol·L－1×0.02 L＝0.002 mol；则n（NaClO）＝0.001 mol；尾气处理液中NaClO的物质的量浓度为＝0.160 0 mol·L－1。
答案：（1）debcgfh
（2）Ca（ClO）2＋4HClCaCl2＋2Cl2↑＋2H2O 品红溶液褪色 漂白 不可逆
（3）先变红后褪色 氯气没有漂白性
（4）I2＋5Cl2＋6H2O2HIO3＋10HCl
（5）钠燃烧并产生大量的白烟
（6）0.160 0 mol·L－1
题组二 其他含氯化合物的性质及制备
3.（2025·四川成都外国语4月二模）某研究小组用氯酸钾为原料制备较高纯度的亚氯酸钾（KClO2）。按如图所示流程开展实验。
已知：①装置A中的反应需控制温度在60 ℃左右，当试剂X为H2O2和少量NaCl时，在酸性情况下，Cl－会先和Cl发生反应2Cl＋2Cl－＋4H＋2ClO2↑＋2H2O＋Cl2↑，生成的Cl2再和H2O2快速反应生成Cl－，即Cl2＋H2O22Cl－＋2H＋＋O2。②H2O2在浓碱溶液中易分解。③ClO2气体在温度过高、浓度过大时易分解。
（1）装置C的名称是 ，装置A中加入少量NaCl的作用是 。
（2）检查装置A的气密性的操作为
。
（3）装置A中产生的ClO2进入装置B中反应生成KClO2，化学方程式为 ，KOH与H2O2的浓度比例需恰当，原因是当吸收液中KOH浓度较小时，通入的ClO2不能被完全吸收；当吸收液中KOH浓度过大时，
。
（4）真空泵的作用是使整个制备装置处于负压状态，使装置A中不断吸入空气，吸入的空气既能使ClO2气体与溶液反应更充分，同时还可以 。
解析：（1）由已知信息①可知，装置A中发生反应2Cl＋2Cl－＋4H＋2ClO2↑＋2H2O＋Cl2↑、Cl2＋H2O22Cl－＋2H＋＋O2，Cl－先消耗后又生成，故Cl－可看作催化剂，加入NaCl的作用是加快反应速率。（2）关闭止水夹K1、K2，打开分液漏斗活塞，通过分液漏斗向三颈烧瓶中注入蒸馏水，若一段时间后蒸馏水不能顺利流下，则装置A气密性良好。（3）装置B发生反应2KOH＋2ClO2＋H2O22KClO2＋2H2O＋O2。由已知信息②可知，H2O2在浓碱溶液中易分解，因此当吸收液中KOH浓度过大时易引起H2O2大量分解，降低KClO2的产率。（4）真空泵的作用是使整个制备装置处于负压状态，从而令装置A中不断吸入空气，既能使ClO2气体与溶液反应更充分，同时还可稀释生成的ClO2，避免ClO2因浓度过大而分解。
答案：（1）分液漏斗 NaCl中Cl－作催化剂，加快反应速率 （2）关闭止水夹K1、K2，打开分液漏斗活塞，通过分液漏斗向三颈烧瓶中注入蒸馏水，若一段时间后蒸馏水不能顺利流下，则装置A气密性良好 （3）2ClO2＋2KOH＋H2O22KClO2＋2H2O＋O2 H2O2易分解
（4）稀释生成的ClO2，避免ClO2因浓度过大发生分解
考点 卤素及卤素离子的检验、制备
A基础知识重点疑难
1.卤素单质的递变性
单质 F2 Cl2 Br2 I2 ①
颜色
状态 及密度
水溶性
氧化性
笔记：①（2024湖南）用CCl4溶解、萃取、分液的方法可以从含有I2的NaCl固体中提取I2（×）
②溴水、碘水萃取实验操作及原理，如（2023新课标卷）向溴水中加入苯，振荡后静置，水层颜色变浅的原因是溴与苯发生了加成反应（×）
③（1）（2022江苏）向盛有淀粉－KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，观察溶液颜色变化，用于探究Br2的氧化性比I2的强（√）；（2）（2024北京）依据F、Cl、Br、I的氢化物分子中氢卤键的键能，可推断它们的热稳定性强弱（√）
2.卤素单质及其化合物的性质
（1）根据原子结构判断单质的性质
价层电子排布式为ns2np5，容易得到1个电子，化学性质活泼。
卤素单质的递变性：随着元素的原子序数增大，氧化性减弱。
（2）根据元素化合价确定其氧化性、还原性
（3）特殊性质
单质I2只能将Fe氧化为＋2价。
HF为弱酸 ③，能腐蚀玻璃，在HX中沸点最高（形成氢键）；2F2＋2H2O4HF＋O2。
NaClO：CO2＋NaClO＋H2ONaHCO3＋HClO（与CO2的量无关，因为酸性：H2CO3＞HClO＞HC）。
笔记：①还原性：SO2＞I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－
②如5I－＋I＋6H＋3I2＋3H2O
③酸性：HF＜HCl＜HBr＜HI，如用HF雕刻玻璃：SiO2＋4H＋＋4F－SiF4↑＋2H2O （×）
[提醒]
①HF的制备：CaF2＋H2SO4（浓）CaSO4＋2HF↑ 。
②HCl的制备：2NaCl（固）＋H2SO4（浓）Na2SO4＋2HCl↑。
①②都是利用了浓硫酸的难挥发性。
③HBr的制备：浓硫酸可氧化Br－，因此不能用浓硫酸与NaBr反应制备HBr，而用具有高沸点和非氧化性的浓磷酸与NaBr反应制备HBr，即NaBr＋H3PO4（浓）NaH2PO4＋HBr↑。
笔记：（2022河北）CaF2与浓H2SO4糊状混合物可用于刻蚀玻璃（√）
3.卤素离子的检验
（1）AgNO3溶液－沉淀法
未知液生成
笔记：拓展：检验卤代烃、卤素种类
卤代烃
（2）置换－萃取法
未知液有机层呈
（3）氧化－淀粉法检验I－
未知液蓝色溶液，表明有I－
笔记：（1）淀粉 －KI溶液检验氧化性物质
（2）I2（aq）＋I－（aq）（aq）平衡及平衡移动
4.卤素单质的制备
（1）Br2的制备
①实验室制法：2NaBr＋3H2SO4（浓）＋MnO22NaHSO4＋MnSO4＋Br2＋2H2O。
②工业制法
笔记：①（2024北京）海水提溴过程中，用氯气氧化苦卤得到溴单质：Cl2＋2Br－2Cl－＋Br2（√）
②利用溴的挥发性
③SO2＋Br2＋2H2OH2SO4＋2HBr
④Cl2＋2HBrBr2＋2HCl
（2）I2的制备
①实验室制法：KIO3＋5KI＋6HCl3I2＋6KCl＋3H2O；2NaI＋3H2SO4（浓）＋MnO22NaHSO4＋MnSO4＋2H2O＋I2。
②工业制法
干海带海带灰悬浊液滤液碘水I2的CCl4溶液水层碘单质
笔记：①粉碎、酒精润湿，在坩埚中灼烧，去除有机化合物
②氧化，2I－＋H2O2＋2H＋I2＋2H2O
③反萃取：3I2＋6NaOH5NaI＋NaIO3＋3H2O，水层中含I－、I
B题组集训提升能力
题组一 卤素单质与其化合物的性质
1.（2025·深圳模拟）下列有关卤素的说法错误的是（ ）
A.从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实，可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律
B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，还原性依次增强
C.淀粉－碘化钾溶液在空气中变蓝：4I－＋O2＋2H2O2I2＋4OH－
D.碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度
解析：元素的非金属性强弱与其对应的氢化物的酸性强弱无关，可根据其最高价氧化物对应水化物的酸性强弱进行比较，A错误；I2在KI溶液中存在平衡I2＋I－，可使其溶解度增大，D正确。
答案：A
2.（2024·黑、吉、辽化学）H2O2分解的“碘钟”反应美轮美奂。将一定浓度的三种溶液（①H2O2溶液；②淀粉、丙二酸和MnSO4混合溶液；③KIO3、稀硫酸混合溶液）混合。溶液颜色在无色和蓝色之间来回振荡，周期性变色；几分钟后，稳定为蓝色。下列说法错误的是（ ）
A.无色→蓝色：生成I2
B.蓝色→无色：I2转化为化合态
C.H2O2起漂白作用
D.淀粉作指示剂
解析：淀粉遇I2变蓝，溶液由无色变为蓝色是由于生成I2，溶液由蓝色变为无色则是由于I2转化为化合态，A、B项正确；溶液变为无色是由于I2被消耗，H2O2不起漂白作用，C项错误；淀粉遇I2变蓝，淀粉可以作指示剂，D项正确。
答案：C
3.（2025·重庆模拟）某兴趣小组用K2Cr2O7和浓盐酸制取Cl2，并探究氯、溴、碘的相关性质，装置如图所示（夹持装置已略去）。下列说法错误的是（ ）
A.装置A中发生反应的离子方程式：Cr2＋6Cl－＋14H＋2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O
B.若装置C发生堵塞，则装置B中长颈漏斗内液面会上升
C.为了验证氯气是否具有漂白性，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ处分别放置湿润的有色布条、无水氯化钙、干燥的有色布条
D.充分反应后，打开装置E的活塞，将少量溶液滴入装置D中，振荡，若观察到锥形瓶下层液体呈紫红色，则可证明氧化性Br2＞I2
解析：装置A为制取Cl2的装置，发生反应的离子方程式为Cr2＋6Cl－＋14H＋2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O，A正确。若装置C发生堵塞，则装置B中压强增大，因此长颈漏斗内液面会上升，B正确。要验证氯气没有漂白性，应先用干燥剂干燥氯气，然后用干燥的有色布条检验，则Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ处分别放置湿润的有色布条、无水氯化钙、干燥的有色布条，C正确。装置E的溶液中可能含有Cl2，会干扰后续实验，所以若观察到锥形瓶下层液体呈紫红色，不能证明氧化性Br2＞I2，D错误。
答案：D
题组二 卤素离子的检验和拟卤素及其互化物的性质
4.下列叙述中错误的是（ ）
A.能使湿润的淀粉－KI试纸变成蓝色的物质不一定是Cl2
B.用硝酸酸化的硝酸银溶液能一次鉴别NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液
C.某溶液加入CCl4，CCl4层显紫色，证明原溶液中存在I－
D.某浅黄色的溴水，加入CCl4振荡静置后，下层显橙红色
解析：很多氧化剂（如HNO3、O3等）能将I－氧化为I2，A项正确；硝酸酸化的硝酸银溶液与NaCl、NaBr、KI分别生成白色、浅黄色、黄色沉淀，可以鉴别，B项正确；碘单质的CCl4溶液显紫色，C项错误；CCl4的密度比水大，下层显橙红色，D项正确。
答案：C
5.氰[（CN）2]的结构简式为N≡C—C≡N，其化学性质与卤素（X2）很相似，化学上称之为拟卤素，其氧化性介于Br2和I2之间。
（1）写出（CN）2的电子式： 。
（2）写出（CN）2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式： 。
（3）在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯气，发生反应的离子方程式为 。
答案：（1N C
（2）（CN）2＋2NaOHNaCN＋NaCNO＋H2O
（3）2I－＋Cl2I2＋2Cl－
6.一氯化碘（ICl）、三氯化碘（ICl3）是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相似。
（1）ICl3与水反应的产物可能为 （填化学式）。
（2）ICl在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为 ，
该反应是不是氧化还原反应？ （填“是”或“不是”）。
答案：（1）HCl、HIO2 （2）ICl＋2OH－Cl－＋IO－＋H2O 不是
题组三 卤素单质的制取
7.（2025·八省联考云南卷）开发海水资源对发展海洋新质生产力意义重大。下列说法正确的是（ ）
A.海水提溴工艺中可利用SO2和水对溴进行吸收富集
B.电解海水可同时获得氢气、氯气和钠单质
C.所有高分子分离膜淡化海水时仅允许水分子通过
D.工业上常用澄清石灰水和海水为原料制备Mg（OH）2
解析：海水提溴先向盐卤中通入Cl2置换出溴单质，再用热空气吹出Br2蒸气，用SO2和水吸收溴蒸气，利用SO2和水对溴进行吸收富集，A正确；电解海水可同时获得氢气、氯气和氢氧化钠，B错误；所有高分子分离膜淡化海水时仅允许离子通过，C错误；工业上常用石灰乳和海水为原料制备Mg（OH）2，D错误。
答案：A
8.（2024·河北化学）市售的溴（纯度99％）中含有少量的Cl2和I2，某化学兴趣小组利用氧化还原反应原理，设计实验制备高纯度的溴。回答下列问题：
（1）装置如图（夹持装置等略），将市售的溴滴入盛有浓CaBr2溶液的B中，水浴加热至不再有红棕色液体馏出。仪器C的名称为 ；CaBr2溶液的作用为 ；D中发生的主要反应的化学方程式为
。
（2）将D中溶液转移至 （填仪器名称）中，边加热边向其中滴加酸化的KMnO4溶液至出现红棕色气体，继续加热将溶液蒸干得固体R。该过程中生成I2的离子方程式为 。
（3）利用图示相同装置，将R和K2Cr2O7固体混合均匀放入B中，D中加入冷的蒸馏水。由A向B中滴加适量浓H2SO4，水浴加热蒸馏。然后将D中的液体分液、干燥、蒸馏，得到高纯度的溴。D中蒸馏水的作用为 和 。
（4）为保证溴的纯度，步骤（3）中K2Cr2O7固体的用量按理论所需量的计算，若固体R质量为m g（以KBr计），则需称取 g K2Cr2O7（M＝294 g·mol－1）（用含m的代数式表示）。
（5）本实验所用钾盐试剂均经重结晶的方法纯化。其中趁热过滤的具体操作为漏斗下端管口紧靠烧杯内壁，转移溶液时用 ，滤液沿烧杯壁流下。
解析：（1）仪器C为直形冷凝管，用于冷凝溴蒸气；市售的溴中含有少量的Cl2，Cl2可与CaBr2发生氧化还原反应而除去；水浴加热时，Br2、I2蒸发进入装置D中，分别与K2C2O4发生氧化还原反应，Br2＋K2C2O42KBr＋2CO2↑、I2＋K2C2O42KI＋2CO2↑，由于Br2为进入D的主要物质，故主要反应的化学方程式为Br2＋K2C2O42KBr＋2CO2↑。（2）将D中溶液转移至蒸发皿中，边加热边向其中滴加酸化的KMnO4溶液至出现红棕色气体（Br2），即说明KMnO4已将KI全部氧化，发生反应的离子方程式为2Mn＋10I－＋16H＋2Mn2＋＋5I2＋8H2O；KBr几乎未被氧化，继续加热将溶液蒸干所得固体R的主要成分为KBr。（3）密度Br2＞H2O，D中冷的蒸馏水起到液封的作用，同时冷的蒸馏水温度较低，可减少溴的挥发。（4）m g KBr固体的物质的量为 mol，根据转移电子相等可得关系式6KBr～6e－～K2Cr2O7，则理论上需要K2Cr2O7的物质的量为× mol，实际所需称取K2Cr2O7的质量为× mol××294 g·mol－1＝ g。（5）趁热过滤的具体操作：漏斗下端管口紧靠烧杯内壁，转移溶液时用玻璃棒引流，玻璃棒下端靠在三层滤纸处，滤液沿烧杯壁流下。
答案：（1）直形冷凝管 除去市售的溴中少量的Cl2 Br2＋K2C2O42KBr＋2CO2↑
（2）蒸发皿 2Mn＋10I－＋16H＋2Mn2＋＋5I2＋8H2O
（3）液封 降低温度
（4）
（5）玻璃棒引流，玻璃棒下端靠在三层滤纸处
限时跟踪检测（十一） 成盐元素——卤族元素
1.（2025·佛山质检）氯及其化合物应用广泛。下列离子方程式错误的是（ ）
A.制备漂白液：Cl2＋2OH－Cl－＋ClO－＋H2O
B.工业制氯气：2Cl－＋2H2OCl2↑＋H2↑＋2OH－
C.用漂白粉消毒：Ca（ClO2）＋CO2＋H2OCaCO3＋2HClO
D.沉淀法测定Ag＋的浓度：Ag＋＋Cl－AgCl↓
解析：用漂白粉消毒，是次氯酸钙与二氧化碳、水反应生成碳酸钙和次氯酸，次氯酸可杀菌消毒，次氯酸钙可拆写，离子方程式应为Ca2＋＋2ClO－＋CO2＋H2OCaCO3↓＋2HClO，C错误。
答案：C
2.（2025·武汉模拟）常用的含氯消毒剂有液氯、漂白粉、“84”消毒液、二氧化氯等。下列说法错误的是 （ ）
A.工业制取“84”消毒液的化学方程式为Cl2＋2NaOHNaCl＋NaClO＋H2O
B.漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca（ClO）2
C.工业上制取漂白粉是将Cl2通入澄清石灰水
D.漂白粉久置失效是因为有效成分与空气中的CO2和水反应生成的HClO见光分解
解析：氯气与NaOH溶液反应制备“84”消毒液，反应的化学方程式为Cl2＋2NaOHNaCl＋NaClO＋H2O，故A正确；氯气与石灰乳反应制备漂白粉，则漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca（ClO）2，有效成分为Ca（ClO）2，故B正确；澄清石灰水中氢氧化钙的浓度太低，工业上制取漂白粉是将Cl2通入石灰乳中，故C错误；次氯酸钙与空气中的二氧化碳、水反应生成HClO，HClO在光照下易分解，则漂白粉久置失效是因为有效成分与空气中的CO2和水反应生成的HClO见光分解，故D正确。
答案：C
3.（2025·德阳第一次诊断）海洋资源丰富，从海水中获取镁和溴的流程示意图如图。
下列有关说法正确的是（ ）
A.从经济角度，试剂X最适合的是氢氧化钠
B.直接将MgCl2溶液加热蒸干得MgCl2
C.可用FeCl2或Na2SO3代替SO2吸收含溴的空气
D.虚线框内流程的主要目的是减少环境污染
解析：从经济角度，试剂X最适合的是生石灰或氢氧化钙，A错误；MgCl2水解生成氯化氢易挥发，直接将MgCl2溶液加热蒸干最终不能得到MgCl2，应在氯化氢气流中加热蒸干，B错误；FeCl2或Na2SO3都具有还原性，可以吸收含溴的空气，C正确；虚线框内流程的主要目的是富集溴元素，D错误。
答案：C
4.（2025·武汉模拟）含氯元素物质的“价—类”二维图如图所示，下列说法错误的是（ ）
A.相同质量的乙的消毒效率比甲的高
B.可存在甲→戊→己→甲的循环转化关系
C.加热氯化铜溶液，溶液变为黄绿色
D.戊→己的转化一定需要加入还原剂才能实现
解析：ClO2消毒时氯元素由＋4价变为－1价，即67.5 g ClO2转移5 mol电子，Cl2消毒时氯元素由0价变为－1价，即71 g Cl2转移2 mol电子，则相同质量的ClO2的消毒效率比Cl2的高，A项正确；Cl2与热的KOH溶液发生歧化反应可生成KClO3和KCl，KClO3在MnO2的作用下受热分解可生成KCl，电解KCl溶液可以生成Cl2，B项正确；氯化铜溶液中存在平衡[Cu（H2O）4]2＋（蓝色）＋4Cl－[CuCl4]2－（黄色）＋4H2O ΔH＞0，升高温度，平衡正向移动，溶液逐渐变为黄绿色，C项正确；KClO3在MnO2的作用下受热分解生成KCl和O2，因此KClO3转化为KCl不需要加入还原剂也可实现，D项错误。
答案：D
5.（2025·北京朝阳区质检）某同学进行如下实验：
①将H2O2溶液与KI溶液混合，产生大量气泡，溶液颜色变黄。
②将①中的黄色溶液分成两等份，一份加入CCl4，振荡，产生气泡速率明显减小，下层溶液呈紫红色；另一份不加CCl4，振荡，产生气泡速率无明显变化。
下列说法不正确的是（ ）
A.①中溶液颜色变黄的原因是：H2O2＋2I－I2＋2OH－
B.②中下层溶液呈紫红色是因为I2溶于CCl4
C.②中产生气泡速率减小的原因是H2O2浓度减小
D.由该实验可知，I2可以加快H2O2分解产生气泡的反应速率
解析：将H2O2溶液与KI溶液混合，溶液颜色变黄是因为过氧化氢将碘离子氧化为碘单质，离子方程式为H2O2＋2I－I2＋2OH－，A正确；②中下层溶液呈紫红色是因为四氯化碳萃取了溶液中的I2，I2溶于四氯化碳会呈紫红色，B正确；②中产生气泡速率减小的原因是四氯化碳萃取了溶液中的I2，I2浓度减小导致过氧化氢分解速率减慢，C错误；通过对比等量黄色溶液中加入四氯化碳萃取碘单质和不加入四氯化碳产生气泡的速率，可以看出加入四氯化碳萃取碘单质后产生气泡速率明显减小，不加入四氯化碳产生气泡速率无明显变化，可以得到I2可以加快H2O2分解产生气泡的反应速率，D正确。
答案：C
6.（2025·广州一模）将浓盐酸加到KMnO4中进行如图所示的探究实验，一段时间后，下列分析正确的是（ ）
A.a处布条褪色，说明Cl2具有漂白性
B.b处出现蓝色，说明还原性：I－＞Cl－
C.c处红色逐渐变浅，说明Cl2具有还原性
D.KMnO4换成MnO2重做实验，a处布条褪色更快
解析：氯气能使湿润的红布条褪色，是因为氯气与水反应生成HClO，HClO将红布条漂白，干燥的氯气不具有漂白性，故A错误；b处溶液显蓝色，说明生成碘单质，发生反应Cl2＋2I－I2＋2Cl－，根据氧化还原反应的规律，推出I－的还原性强于Cl－，故B正确；c处红色褪去，发生反应Cl2＋2NaOHNaClO＋NaCl＋H2O，氯气既作氧化剂又作还原剂，故C错误；二氧化锰与浓盐酸反应需要加热，题中所给装置没有加热装置，a处布条不褪色，故D错误。
答案：B
7.（2025·广东名校联考）将Cl2分别进行下列实验，现象及结论（或解释）均正确的是（ ）
选项 实验操作和现象 结论或解释
A 将过量的干燥氯气通入装有新鲜玫瑰花瓣的集气瓶中，鲜花未变色 干燥Cl2没有漂白性
B 向淀粉－KI溶液中通入Cl2，再通入SO2，溶液先出现蓝色，后蓝色褪去 还原性：SO2＞I－＞Cl－
C 向FeBr2溶液中通入Cl2，溶液变黄 氧化性：Cl2＞Br2
D 将Cl2通入K2S溶液中，生成黄色沉淀 Cl2具有还原性
解析：氯气与水反应生成的HClO可使新鲜玫瑰花瓣褪色，而干燥的氯气不具有漂白性，现象不合理，故A错误；氯气氧化KI生成碘单质，淀粉遇碘单质变蓝，二氧化硫可还原碘单质，则溶液先出现蓝色，后蓝色褪去，可知还原性：SO2＞I－＞Cl－，故B正确；亚铁离子、溴离子均可被氯气氧化，溶液变黄，由实验操作和现象，不能证明氧化性：Cl2＞Br2，故C错误；氯气可氧化硫化钾，生成单质硫，观察到生成黄色沉淀，可知氯气具有氧化性，故D错误。
答案：B
8.（2025·锦州质检）为了探究NaClO溶液的性质，某化学研究小组设计并完成了4组实验。下列根据实验现象得出的结论中正确的是（ ）
实验装置 序号 试剂X 实验现象
① AlCl3溶液 产生白色沉淀
② CH3COOH 溶液 光照管壁有无色气泡产生
③ FeSO4酸性溶液和KSCN溶液 溶液变红
④ NaHSO3溶液 无明显现象
A.实验①：ClO－与Al3＋的水解相互促进
B.实验②：无色气体为CO2
C.实验③：氧化性Fe3＋＞ClO－
D.实验④：电离常数Ka2（H2SO3）＜Ka（HClO）
解析：实验①：NaClO溶液与AlCl3溶液混合，发生相互促进的水解反应，生成Al（OH）3白色沉淀和HClO，A正确；实验②：无色气体为O2，醋酸酸性强于次氯酸，NaClO溶液与CH3COOH溶液反应生成次氯酸，次氯酸光照分解生成O2，B错误；实验③：ClO－具有氧化性，Fe2＋具有还原性，Fe2＋被ClO－氧化为Fe3＋，Fe3＋遇KSCN溶液变红，所以氧化性ClO－＞Fe3＋，C错误；实验④：ClO－具有氧化性，HS具有还原性，发生氧化还原反应，ClO－生成Cl－，HS生成S，不能比较亚硫酸氢根离子和次氯酸的电离常数，D错误。
答案：A
9.（2025·保定一模）二氧化氯（ClO2）是国际上公认的安全、无毒的绿色消毒剂。“R7法”制备二氧化氯的优点是副产品氯气经处理后可循环利用，具体制备流程如图所示。消毒效率＝1 mol消毒剂的质量÷1 mol消毒剂得电子数。
下列说法正确的是（ ）
A.ClO2和Cl2的消毒效率之比为71∶18
B.反应①生成ClO2的离子方程式：2Cl＋2Cl－＋4H＋2ClO2↑＋2H2O＋Cl2↑
C.反应①消耗的硫酸与反应②生成的硫酸物质的量相等
D.反应②中SO2作还原剂，物质X为H2SO4
解析：Cl2与热NaOH溶液反应生成NaCl和NaClO，向反应后的溶液中加入H2SO4发生归中反应生成ClO2和Cl2，反应②中Cl2和SO2发生氧化还原反应生成H2SO4和HCl，X为H2SO4和HCl的混合溶液。ClO2中氯元素化合价由＋4价变为－1价，1 mol ClO2的质量为67.5 g，消毒效率为，同理，Cl2中氯元素化合价由0价变为－1价，消毒效率为，则ClO2和Cl2的消毒效率之比为∶＝27∶71，A错误；反应①中NaCl和NaClO在酸性条件下发生氧化还原反应生成ClO2和Cl2，根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为2Cl＋2Cl－＋4H＋2ClO2↑＋2H2O＋Cl2↑，B正确；反应②中Cl2和SO2反应生成H2SO4，化学方程式为Cl2＋SO2＋2H2OH2SO4＋2HCl，反应①发生反应：2Cl＋2Cl－＋4H＋2ClO2↑＋2H2O＋Cl2↑，当反应①生成1 mol Cl2时，消耗2 mol H2SO4，反应②消耗1 mol Cl2时，生成1 mol H2SO4，C错误；反应②为Cl2＋SO2＋2H2OH2SO4＋2HCl，S元素化合价上升，SO2作还原剂，物质X为H2SO4和HCl的混合溶液，D错误。
答案：B
10.（2025·延边质检）为探究“2I－＋H2O2＋2H＋I2＋2H2O”碘离子氧化过程进行如下实验。
编号 1 2
实验 内容
实验 现象 随着液体不断滴入，产生大量气体；溶液变黄并不断加深至棕黄色后又变浅 随着液体不断滴入，溶液变黄，摇匀后又褪色，不断重复直至析出紫色沉淀
下列说法不正确的是（ ）
A.实验1中溶液变浅是因为I2＋5H2O22HIO3＋4H2O
B.实验2中出现紫色沉淀是因为HIO3＋5HI3I2↓＋3H2O
C.实验1中产生大量气体的原因是I－被氧化的过程大量放热
D.实验2相较于实验1，可节约H2O2用量且有利于反应终点观察
解析：溶液变黄说明生成碘单质，黄色不断加深至棕黄色后又变浅，说明生成的碘单质又和过氧化氢反应转化为高价态的碘酸，导致溶液颜色变浅，A正确；碘单质为紫黑色固体，溶液变黄，摇匀后又褪色，说明生成了碘酸，再加入过量的碘离子，碘离子具有还原性，和碘酸发生氧化还原反应生成碘单质，B正确；过氧化氢不稳定，在碘离子催化作用下会生成氧气，故产生大量气体的原因是过氧化氢在碘离子催化下生成了氧气，C错误；实验1中开始过氧化氢分解生成氧气导致过氧化氢没有和碘离子反应，且实验2中生成紫色沉淀现象明显，故实验2相较于实验1，可节约H2O2用量且有利于反应终点观察，D正确。
答案：C
11.（2025·湖南一模）亚氯酸钠（NaClO2）是一种强氧化剂，常用作漂白剂、脱色剂、消毒剂等，能溶于水。某学习小组通过如图装置（夹持装置略）制备NaClO2。已知：NaClO2饱和溶液在温度低于38 ℃时析出晶体是NaClO2·3H2O，高于38 ℃时析出晶体是NaClO2，高于60 ℃时NaClO2分解生成NaClO3和NaCl。回答下列问题：
（1）仪器B的名称是 ，仪器B左侧导管的作用是 。
（2）A中发生反应：2NaClO3＋4HCl2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O，该反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为 。
（3）ClO2比CO2更易溶于水的原因是
。
（4）该同学在实验时，打开活塞E，发现H2O2滴入几滴后即停止，此时该同学的操作是
。
（5）D中发生反应的离子方程式为
。
（6）该同学获得NaClO2晶体的操作步骤为取反应后D中液体，减压，55 ℃蒸发结晶， ，在55 ℃干燥，得到成品。
（7）样品中NaClO2（杂质为NaCl）纯度的测定。取5.00 g所得晶体配成溶液，用过量的草酸将其还原为NaCl，再加入足量的硝酸酸化的AgNO3溶液，经过滤、洗涤、干燥，得到白色沉淀8.10 g。
①加入草酸时反应的化学方程式为
。
②NaClO2的纯度为 （保留三位有效数字）。
解析：（1）B为恒压滴液漏斗，左侧导管的作用是平衡压强，使液体顺利流出。
（2）该反应中氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，但是每4 mol HCl参与反应，只有2 mol作还原剂，所以该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶1。
（3）CO2是非极性分子，ClO2为极性分子，ClO2易溶于极性溶剂水中。
（4）可以打开分液漏斗上面的活塞，通入大气，使液体滴下。
（5）装置D中二氧化氯和氢氧化钠、H2O2的混合溶液反应生成NaClO2，发生反应的离子方程式为2ClO2＋H2O2＋2OH－2Cl＋2H2O＋O2。
（6）已知NaClO2饱和溶液在温度低于38 ℃时析出晶体是NaClO2·3H2O，高于38 ℃时析出晶体是NaClO2，高于60 ℃时NaClO2分解生成NaClO3和NaCl。则从装置D反应后的溶液获得NaClO2晶体的操作步骤包括：减压，55 ℃蒸发结晶，趁热过滤，用38～60 ℃温水洗涤，在55 ℃干燥，得到成品。
（7）①加入草酸时反应的化学方程式为2H2C2O4＋NaClO2NaCl＋4CO2↑＋2H2O。②NaCl＋AgNO3AgCl↓＋NaNO3，n（Cl）＝n（AgCl）＝＝≈0.056 mol，设n（NaClO2）＝a mol，n（NaCl）＝b mol，则有58.5 g·mol－1×b mol＋90.5 g·mol－1×a mol＝5.00 g，a mol＋b mol＝0.056 mol，解得a＝0.053 875，b＝0.002 125；m（NaClO2）＝0.053 875 mol×90.5 g·mol－1≈4.875 7 g，w（NaClO2）＝×100％≈97.5％。
答案：（1）恒压滴液漏斗 平衡压强，使液体顺利流出
（2）1∶1
（3）CO2是非极性分子，ClO2为极性分子，ClO2易溶于极性溶剂水中
（4）打开分液漏斗上面的活塞
（5）2ClO2＋H2O2＋2OH－2Cl＋2H2O＋O2
（6）趁热过滤，用38～60 ℃温水洗涤
（7）①2H2C2O4＋NaClO2NaCl＋4CO2↑＋2H2O ②97.5％
12.海带中含有丰富的碘元素，某实验小组从干海带中提取碘单质（流程如图所示）并进行一系列的探究实验。
实验一：从“含碘有机层”提取碘单质
（1）查阅资料可知：3I2＋6OH－5I－＋I＋3H2O、5I－＋I＋6H＋3I2＋3H2O。请选择必要的无机试剂，参考从甲到乙的图示，设计从“含碘有机层”中获取I2的实验操作。
甲乙
含碘有机层 I2
实验二：探究“含碘废液”中余碘成分
（2）查阅资料可知，在酸性水溶液中，I能被S还原成I2。
①写出在酸性水溶液中，I氧化S的离子方程式： 。
②该小组测定含碘废液的pH＝8.3，利用试剂稀盐酸、淀粉溶液、FeCl3溶液、Na2SO3溶液，探究含碘废液中碘元素的存在形式，填写表格。
实验操作及现象 实验结论或目的
取适量含碘废液，用萃取剂多次萃取、分液，直至分液后，向水层溶液中滴加淀粉溶液，溶液不变蓝 除去废液中的I2
取水层溶液于A试管中，加入稀盐酸酸化，滴加几滴淀粉溶液，振荡，溶液不变蓝，将溶液均分到B试管和C试管中
在B试管中 废液中含有I－
在C试管中 废液中不含I
实验三：测定I－含量
（3）取海带灼烧、浸泡、过滤所得的滤液20.00 mL于锥形瓶中，加入20.00 mL 0.010 0 mol·L－1 AgNO3溶液（过量），加入NH4Fe（SO4）2溶液做指示剂。用0.010 0 mol·L－1 KSCN标准溶液滴定剩余的Ag＋至终点，重复上述操作两次。三次实验测定数据如表所示。
实验序号 1 2 3
KSCN标准溶液用量/mL 10.25 10.02 9.98
已知：Ag＋＋SCN－AgSCN↓（白色） K＝1012；Fe3＋＋3SCN－Fe（SCN）3（红色） K＝102.3。
①滴定终点的实验现象是 。
②滤液中I－的浓度是 mol·L－1。
解析：（1）在萃取之后的“含碘有机层”中加入烧碱溶液，发生反应3I2＋6OH－5I－＋I＋3H2O，碘元素从有机层转移到水层，充分反应后分液，得到含有I－和I的水层溶液；向水层溶液加入稀硫酸酸化，发生反应5I－＋I＋6H＋3I2＋3H2O，得到含I2的悬浊液，过滤得到I2。（2）①根据题中信息，在酸性水溶液中I被S还原成I2，反应的离子方程式为5S＋2I＋2H＋I2＋5S＋H2O。②探究“含碘废液”中是否含有I和I－，首先要排除I2的干扰。将除I2后得到的水层溶液用稀盐酸酸化，滴加几滴淀粉溶液，振荡，溶液不变蓝，则废液中不含I和I－或只含其中一种。I－可被Fe3＋氧化为I2，在B试管中滴加FeCl3溶液，溶液变蓝，说明发生反应2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I2，则废液中含有I－。酸性条件下，I可被S还原成I2，在C试管中滴加Na2SO3溶液，溶液不变蓝，说明无I2生成，则废液中不含I。（3）①由已知信息可知，SCN－先与剩余的Ag＋反应，再与Fe3＋反应，则达到滴定终点的现象为当滴入最后半滴KSCN标准溶液时，锥形瓶内溶液变红，且30 s内不褪色。②由题表数据可知，第1次实验数据误差较大，应舍弃，取第2次和第3次的实验数据的平均值，即滴定终点时消耗KSCN标准溶液的体积为10.00 mL。由滴定实验可知n（AgNO3）＝n（I－）＋n（KSCN），则滤液中c（I－）＝
＝0.005 mol·L－1。
答案：（1）水层溶液含I2的悬浊液 （2）①5S＋2I＋2H＋I2＋5S＋H2O ②废液中不含I和I－或只含其中一种 滴加FeCl3溶液，溶液变蓝 滴加Na2SO3溶液，溶液不变蓝 （3）①当滴入最后半滴KSCN标准溶液时，锥形瓶内溶液变红，且30 s内不褪色 ②0.005
第12讲 探究类热考元素——硫
复习要点 1.了解硫及其重要化合物的制备方法，掌握其主要化学性质及应用。2.了解硫及其化合物的相互转化及应用。3.了解一些含硫陌生物质的制备。4.了解硫的氧化物对环境的影响。
考点 S、H2S、SOx的性质
A基础知识重点疑难
1.硫单质
（1）自然界中的硫
①游离态：硫单质俗称硫黄 ，主要存在于 火山 口附近或地壳的 岩层 中。
②化合态：主要以 硫化物 和 硫酸盐 的形式存在，有关化学式如表。
黄铁矿 黄铜矿 石膏 芒硝
FeS2 CuFeS2 CaSO4·2H2O Na2SO4·10H2O
笔记：黑火药成分之一，如（2024浙江1月）黑火药爆炸：S＋2KNO3＋3CK2S＋N2↑＋3CO2↑（√）
（2）物理性质
色态 溶解性
黄色晶体 难溶于水，微溶于 酒精 ，易溶于CS2
笔记：洗涤附着有硫的试管：用CS2或热的强碱溶液
（3）化学性质
歧化反应：3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O（硫单质化合价为0，处于中间价态）
还
原
性
弱氧
化性 ①
笔记：①（2024黑、吉、辽）温度计中水银洒落地面，用硫粉处理（√）
②溶于水，如Na2S；不溶于水，溶于H＋，如FeS＋2H＋Fe2＋＋H2S↑（制H2S）； 不溶于水，不溶于H＋，如CuS。硫氧化性弱，只能生成低价态金属硫化物
2.二氧化硫（SO2）
（1）物理性质
二氧化硫是无色、有 刺激性 气味的气体，是大气污染物之一； 易 溶于水，通常状况下，1体积水溶解约 40 体积SO2。
（2）化学性质及制备
①酸性氧化物的通性 ①
SO2
②氧化性（如与H2S溶液反应） ③： SO2＋2H2S3S↓＋2H2O 。
笔记：①（2024湖北）向Na2CO3溶液（含酚酞）通入过量SO2，溶液由红色变无色：2SO2＋Na2CO3＋H2OCO2＋2NaHSO3（√）
②与CO2相似，SO2不足生成S，SO2过量生成HS
③离子方程式正误判断和NA题中多次出现SO2，侧重考查基础知识，如（2023浙江6月）向硫化钠溶液通入足量二氧化硫：S2－＋2SO2＋2H2OH2S＋2HS（×）
③强还原性 ①
笔记：①（2024贵州）向BaCl2溶液中先通入适量SO2，无明显现象，再加入稀HNO3，有白色沉淀生成，说明稀HNO3有氧化性（√）
②（2023海南）标准状况下，2.24 L SO2与1.12 L O2充分反应，生成的SO3分子数目为0.1NA（×）
④SO2漂白性及漂白剂比较
用于漂白 的物质 实际参与 漂白的物质 漂白原理 变化类别 漂白特点 能漂白的物质
活性炭 活性炭 ① 吸附漂白 物理变化 物理漂白， 不可逆 一般用于溶液漂白
氯气 次氯酸 利用次氯酸的强氧化性进行漂白 化学变化 氧化还原漂白，不可逆 ② 可以漂白所有有机色质
次氯酸盐
次氯酸
过氧化钠 过氧化氢 ③ 过氧化氢的强氧化性 化学变化 氧化还原漂白，不可逆 可以漂白所有有机色质
过氧化氢
二氧化硫 二氧化硫 二氧化硫与有色物质反应生成不稳定的无色物质 ④ 化学变化 非氧化还原漂白，可逆 ⑤ 具有选择性 ⑥，可以漂白品红、棉、麻、草等；不可漂白指示剂
笔记：①（2024甘肃）活性炭具有吸附性，可以分解室内甲醛（×）
②品红无色无色
③（2024黑、吉、辽）用过氧碳酸钠漂白衣物：是因为Na2CO4具有强氧化性（√）
④品红无色红色，如（2022江苏）向盛有SO2水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，振荡，加热试管，验证SO2的漂白性（√）
⑤（2023全国甲卷）SO2可用于丝织品漂白是由于其能氧化丝织品中有色成分（×）
⑥不能漂白酸碱指示剂，如紫色石蕊红色
3.H2S、H2SO3的性质
（1）H2S、H2SO3 ①均为二元弱酸 ②，具有酸的通性。
①能与NaOH反应生成正盐和酸式盐 ③。
②S2－、S、HS－、HS都可以发生水解反应，其中S2－、HS－可与Al3＋发生相互促进的水解反应，如3S2－＋2Al3＋＋6H2O2Al（OH）3↓＋3H2S↑。
③酸性：H2S＜H2SO3。
④H2S制备：FeS＋H2SO4FeSO4＋H2S↑。
笔记：①（2022浙江1月） SO2通入BaCl2溶液中生成BaSO3沉淀（×）
②（2023重庆）向CuSO4溶液中通入H2S气体，出现黑色沉淀（CuS），说明酸性：H2S＜H2SO4（×）
③H2S＋NaOH（不足）NaHS＋H2O，H2S＋2NaOH（过量）Na2S＋2H2O
（2）H2SO3、SO2中S元素的化合价均为＋4，处于中间价态。
①还原性：可被Fe3＋、O2、X2（XCl、Br、I）、HNO3 ①、酸性KMnO4溶液等氧化，H2S中S元素的化合价为－2，表现还原性 ②。
②氧化性：如2H2S＋SO23S↓＋2H2O ③（溶液中）。
笔记：①（1）（2024浙江6月）H2SO3溶液中滴加Ba（NO3）2溶液：H2SO3＋Ba2＋BaSO3↓＋2H＋（×）
（2）（2024江苏）NaHSO3溶液蒸干、灼烧制得到NaHSO3固体（×）
②（2022全国甲卷）硫化钠溶液和硝酸混合：S2－＋2H＋H2S↑（×）
③（2023重庆）SO2分别与H2O和H2S反应，反应的类型相同（×）
4.三氧化硫（SO3）
（1）物理性质
熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，常温下为液态，标准状况下为固态 。
笔记：（2023全国甲卷）标准状况下，2.24 L SO3中电子的数目为4.00NA（×）
（2）化学性质
三氧化硫具有酸性氧化物的通性，主要反应如下：
5.硫的氧化物的污染与治理
（1）来源：含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。
（2）危害：危害人体健康，形成酸雨（pH小于 5.6 ）。
（3）硫酸型酸雨的两个形成途径
途径1：空气中飘尘的催化作用， 2SO2＋O22SO3、SO3＋H2OH2SO4 。
途径2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O22H2SO4。
（4）治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。
①钙基固硫法
CaO＋SO2CaSO3，2CaSO3＋O22CaSO4，总反应方程式为 2CaO＋2SO2＋O22CaSO4 。
②氨水脱硫法
2NH3＋SO2＋H2O（NH4）2SO3，2（NH4）2SO3＋O22（NH4）2SO4（或生成NH4HSO3然后进一步氧化）。
③钠碱脱硫法
2NaOH＋SO2Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O2NaHSO3。
笔记：（2022浙江6月）用石灰石－石膏法对燃煤烟气进行脱硫，同时得到石膏（√）
B题组集训提升能力
题组一 单质硫的性质及应用
1.下列有关硫单质化学性质及其应用的叙述不正确的是（ ）
A.点燃爆竹后，硫燃烧生成SO3
B.理论上1.6 g硫与6.4 g铜反应能得到8.0 g纯净硫化物
C.用热的NaOH溶液除去残留在试管内壁上的硫时，发生了氧化还原反应，硫既作氧化剂，又作还原剂
D.汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理
解析：硫单质与氧气反应时，无论氧气是否过量，产物都是二氧化硫，点燃爆竹后，硫燃烧生成SO2，故A项错误；硫单质氧化性较弱，与变价金属反应只能将金属元素氧化到低价态，硫与铜反应：2Cu＋SCu2S，即0.05 mol S与0.1 mol Cu恰好完全反应，故B项正确；硫与热的NaOH溶液反应：3S＋6NaOH2Na2S ＋Na2SO3＋3H2O，在反应中一部分硫原子得电子，化合价降低生成Na2S，一部分硫原子失电子，化合价升高生成Na2SO3，硫既作氧化剂，又作还原剂，故C项正确；硫可与汞单质发生化合反应：S＋HgHgS，防止汞挥发进入空气，污染空气，故D项正确。
答案：A
题组二 硫化氢的性质
2.（2024·浙江1月选考）H2S可用于合成光电材料。某兴趣小组用CaS与MgCl2反应制备液态H2S，实验装置如图，反应方程式为CaS＋MgCl2＋2H2OCaCl2＋Mg（OH）2＋H2S↑。
已知：①H2S的沸点是－61 ℃，有毒；
②装置A内产生的H2S气体中含有酸性气体杂质。
请回答：
（1）仪器X的名称是 。
（2）完善虚框内的装置排序：A→B→ →F＋G。
（3）下列干燥剂，可用于装置C中的是 。
A.氢氧化钾 B.五氧化二磷
C.氯化钙 D.碱石灰
（4）装置G中汞的两个作用是①平衡气压；② 。
（5）下列说法正确的是 。
A.该实验操作须在通风橱中进行
B.装置D的主要作用是预冷却H2S
C.加入的MgCl2固体，可使MgCl2溶液保持饱和，有利于平稳持续产生H2S
D.该实验产生的尾气可用硝酸吸收
（6）取0.680 g H2S产品，与足量CuSO4溶液充分反应后，将生成的CuS置于已恒重、质量为31.230 g的坩埚中，煅烧生成CuO，恒重后总质量为32.814 g。产品的纯度为 。
解析：A作为H2S的发生装置，由于不能骤冷，所以D、E都是冷却H2S的装置，C装置干燥H2S，F冷却并收集H2S，G作为平衡气压和尾气处理装置，据此回答。（1）仪器X的名称是圆底烧瓶。（2）制备气体的装置包括发生装置，除杂装置，收集装置和尾气处理装置，由于不能骤冷，要逐步冷却，所以B连E，E连C，C连D，D连F。（3）H2S是酸性气体，不可以用碱性干燥剂，所以不可以用氢氧化钾和碱石灰，故选BC。（4）装置G中汞的两个作用是①平衡气压；②液封（或尾气处理）。（5）H2S有毒，该实验操作须在通风橱中进行，故A正确；气体不能骤冷，装置D的主要作用是预冷却H2S，故B正确；加入的MgCl2固体，可使MgCl2溶液保持饱和，有利于平稳持续产生H2S，故C正确；该实验产生的尾气不可用硝酸吸收，硝酸的氧化性虽然可以把H2S氧化为S单质，但是稀硝酸产生的NO或者浓硝酸产生的NO2，会污染空气，故D错误。（6）根据铜守恒，氧化铜的质量为32.814 g－31.230 g＝1.584 g，则氧化铜物质的量为0.019 8 mol，
CuS ～ CuO
1 1
n 0.019 8 mol
可得硫化铜物质的量为0.019 8 mol，则H2S物质的量为0.019 8 mol，H2S的质量为0.673 2 g，产品纯度为×100％＝99％。
答案：（1）圆底烧瓶 （2）E→C→D （3）BC
（4）液封（或尾气处理） （5）ABC （6）99％
题组三 SO2的多重性质的探究
a.SO2的多重性质的理解及运用
3.（2024·湖北化学）过量SO2与以下0.1 mol·L－1的溶液反应，下列总反应方程式错误的是（ ）
溶液 现象 化学方程式
A Na2S 产生淡黄色沉淀 3SO2＋2Na2S3S↓＋2Na2SO3
B FeCl3 溶液由棕黄色变浅绿色 2FeCl3＋SO2＋2H2O2FeCl2＋H2SO4＋2HCl
C CuCl2 溶液褪色，产生白色沉淀 SO2＋2CuCl2＋2H2O2CuCl↓＋H2SO4＋2HCl
D Na2CO3 （含酚酞） 溶液由红色变无色 2SO2＋Na2CO3＋H2OCO2＋2NaHSO3
解析：A项，过量的SO2可与Na2SO3继续反应生成NaHSO3，错误；B项，FeCl3具有氧化性，SO2具有还原性，二者可发生氧化还原反应，正确；C项，CuCl2具有氧化性，SO2具有还原性，二者可发生氧化还原反应，正确；D项，酸性：H2SO3＞H2CO3，故SO2可与Na2CO3反应生成CO2（NaHSO3溶液显酸性），正确。
答案：A
4.（2025·八省联考四川卷）一种测定葡萄酒中SO2含量的实验装置如图所示（忽略夹持装置）。
下列说法错误的是（ ）
A.缓慢通入N2的目的是尽可能使SO2进入H2O2溶液
B.冷凝管的作用是避免水蒸气进入H2O2溶液影响测定结果
C.用NaOH标准溶液滴定反应后的H2O2溶液可获得SO2的含量
D.若实验过程中品红溶液褪色，则说明实验失败
解析：冷凝管的作用是避免乙醇蒸气进入H2O2溶液而影响测定结果，B错误。
答案：B
b.利用性质差异鉴别CO2、SO2
5.如图是检验某无色气体A是SO2和CO2的混合气体的装置图，按要求回答下列问题：
（1）B中加入的试剂是 ，作用是 。
（2）C中加入的试剂是 ，作用是
。
（3）D中加入的试剂是 ，作用是 。
（4）实验时，C中应观察到的现象是
。
答案：（1）品红溶液 检验SO2
（2）酸性KMnO4溶液 除去SO2并检验SO2是否除尽
（3）澄清石灰水 检验CO2
（4）酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪成无色
解题感悟
利用SO2性质所对应的特征现象进行检验与鉴别
（1）单一组分
（2）混合组分
题组四 SO2的污染及防治
6.（2023·浙江6月选考）工业上煅烧含硫矿物产生的SO2可以按如图流程脱除或利用。
已知：
请回答：
（1）富氧煅烧燃煤产生的低浓度的SO2可以在炉内添加CaCO3通过途径Ⅰ脱除，写出反应方程式 。
（2）煅烧含硫量高的矿物得到高浓度的SO2，通过途径Ⅱ最终转化为化合物A。
①下列说法正确的是 。
A.燃煤中的有机硫主要呈正价
B.化合物A具有酸性
C.化合物A是一种无机酸酯
D.工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收
②一定压强下，化合物A的沸点低于硫酸的原因是 。
（3）设计实验验证化合物A中含有S元素
；
写出实验过程中涉及的反应方程式
。
解析：含硫矿物煅烧生成二氧化硫，二氧化硫和氧气、碳酸钙在高温条件下反应生成硫酸钙和二氧化碳；二氧化硫被氧气氧化为三氧化硫，三氧化硫和等物质的量的甲醇发生已知反应生成A（）。（1）氧气具有氧化性，能将四价硫氧化为六价硫，二氧化硫、氧气、碳酸钙在高温条件下反应生成硫酸钙和二氧化碳，反应方程式为2SO2＋O2＋2CaCO32CaSO4＋2CO2。（2）①硫的电负性大于碳、氢等，故燃煤中的有机硫主要呈负价，A错误；根据分析可知，化合物A分子中与硫原子直接相连的基团中有—OH，故能电离出氢离子，具有酸性，B正确；化合物A中含有基团，类似酯基—COO—R结构，为硫酸和醇生成的酯，是一种无机酸酯，C正确；工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收用于生产浓硫酸，D正确。②化合物A分子中只有1个—OH能形成氢键，而硫酸分子中有2个—OH能形成氢键，故化合物A的沸点低于硫酸。（3）由分析可知，化合物A为，化合物A在碱性条件下水解可以生成硫酸钠、甲醇等，硫酸根离子能和氯化钡反应生成不溶于酸的硫酸钡沉淀，故实验设计为取化合物A加入足量氢氧化钠溶液并加热，反应完全后加入盐酸酸化，无明显现象，再加入氯化钡生成白色沉淀，说明化合物A中含有S元素；涉及反应为＋2NaOHCH3OH＋Na2SO4＋H2O、Na2SO4＋BaCl2BaSO4↓＋2NaCl。
答案：（1）2SO2＋O2＋2CaCO32CaSO4＋2CO2 （2）①BCD ②硫酸分子能形成更多的分子间氢键 （3）取化合物A加入足量氢氧化钠溶液并加热，反应完全后加入盐酸酸化，无明显现象，再加入氯化钡生成白色沉淀，说明化合物A中含有S元素 ＋2NaOHCH3OH＋Na2SO4＋H2O、Na2SO4＋BaCl2BaSO4↓＋2NaCl
考点 H2SOx及其盐的检验、性质探究
A基础知识重点疑难
1.硫酸的物理性质
（1）纯硫酸是一种 无 色 油 状液体，沸点高， 难 挥发。
（2）溶解性：浓硫酸与水以任意比互溶，溶解时可 放出 大量的热。
浓硫酸稀释的方法：将 浓硫酸 沿器壁慢慢注入 水 中，并用 玻璃棒 不断搅拌。
2.浓硫酸的特性
（1）吸水性：物质本身存在水或结晶水，常作 干燥剂 。
（2）脱水性：物质本身不存在水分子，将有机化合物中的H、O元素按原子个数比为 2∶1 的形式脱去，是化学变化，如蔗糖炭化。
笔记：有水分子显示吸水性，无水分子按H∶O ＝2∶1失去，显示脱水性，如（2023广东）将浓硫酸加入蔗糖中形成多孔炭，说明浓硫酸具有氧化性和脱水性（√）
（3）强氧化性
①加热条件下，可与金属（铂、金除外）单质 ①发生反应：M＋H2SO4（浓）Mx（SO4）y（金属元素一般显最高价）＋SO2↑＋H2O。
②加热条件下，可与非金属单质发生 ②反应：R＋H2SO4（浓）HxROy或ROz（一般为最高价含氧酸或最高价非金属氧化物）＋SO2 ③↑＋H2O。
③常温下，浓硫酸能使铁、铝发生 钝化 ，在其表面形成一层致密的 氧化物 薄膜。
笔记：①“量变引起质变”当H2SO4变稀时，Cu不反应，Zn反应产生H2
②（2023重庆） 浓H2SO4分别与Cu和C反应，生成的酸性气体相同（×）
③（2022福建）用烧碱溶液吸收蔗糖与浓硫酸反应产生的刺激性气味气体：SO3＋2OH－S＋H2O（×）
（4）难挥发性（高沸点）
用于制备易挥发性酸 （HF、HCl等），如2NaCl（s）＋H2SO4（浓） Na2SO4＋2HCl↑ 。
笔记：（2022全国甲卷）CaF2与浓H2SO4反应方程式 。（提示：CaF2＋H2SO4（浓）CaSO4＋2HF↑）
3.硫的含氧酸盐及S检验
（1）常见的硫酸盐
名称 化学式 用途
重晶石 BaSO4 白色颜料、胃肠镜的内服药剂等
石膏 CaSO4·2H2O 医学、工业、建筑等使用的材料
胆矾 CuSO4·5H2O 媒染剂、杀虫剂、消毒剂、饲料添加剂和镀铜电解液等
明矾 KAl（SO4）2·12H2O 净水剂、灭火剂、膨化剂、药物等
（2）Na2S2Ox含氧酸盐
笔记：①用于测定I2的含量、氧化还原间接滴定
②在纺织和造纸工业中作脱氯剂，如（2024全国甲卷）用硫代硫酸钠溶液脱氯：S2＋2Cl2＋3H2O2S＋4Cl－＋6H＋（×）
③用作食品抗氧化剂
④用于纺织业的还原性染色，纸张漂白等
（3）S的检验
检验S的正确操作方法：被检液取清液有无白色沉淀产生（判断有无S）。
先加稀盐酸的目的是排除Ag＋、C、S 等的干扰，再加BaCl2溶液，有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式： Cl－＋Ag＋AgCl↓ 、 C＋2H＋CO2↑＋H2O 、 S＋2H＋SO2↑＋H2O 、 S＋Ba2＋BaSO4↓ 。
笔记：（2024河北）待测液中滴加BaCl2溶液，生成白色沉淀，说明待测液含有S（×）
4.硫酸的工业制备
（1）工艺流程
笔记：①（2023浙江1月）工业上煅烧黄铁矿（FeS2）生产SO2（√）
②a.工业生产理念：
接触室中对流原理、循环原理、环保理念
b.平衡、速率理论：
外界条件对速率、平衡的影响，催化剂的机理及影响因素
（2）反应原理
①灼烧黄铁矿（FeS2）或硫制备SO2 ： 4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2 或S＋O2SO2。
②SO2转化为SO3： 2SO2＋O22SO3 。
③吸收SO3生成H2SO4： SO3＋H2OH2SO4 。
笔记：（2022浙江6月）接触法制硫酸时，煅烧黄铁矿以得到三氧化硫（×）
B题组集训提升能力
题组一 硫酸的性质
a.浓硫酸的难挥发性、吸水性和脱水性
1.（1）（2023·北京化学）蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。
下列关于该过程的分析不正确的是（ ）
A.过程①白色固体变黑，主要体现了浓硫酸的脱水性
B.过程②固体体积膨胀，与产生的大量气体有关
C.过程中产生能使品红溶液褪色的气体，体现了浓硫酸的酸性
D.过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
解析：浓硫酸具有脱水性，能将有机化合物中的H原子和O原子按2∶1的比例脱除，蔗糖中加入浓硫酸，白色固体变黑，体现浓硫酸的脱水性，A项正确；浓硫酸脱水过程中释放大量热，此时发生反应C＋2H2SO4（浓）CO2↑＋2SO2↑＋2H2O，产生大量气体，使固体体积膨胀，B项正确；结合选项B分析可知，浓硫酸脱水过程中生成的SO2能使品红溶液褪色，体现浓硫酸的强氧化性，C项错误；该过程中，蔗糖发生化学反应，发生了化学键的断裂，D项正确。
答案：C
（2）下列有关浓硫酸的实验或用途中利用了浓硫酸的哪些性质？
①用浓硫酸作干燥剂干燥CO、SO2、Cl2等气体：
。
②分别用浓硫酸与NaCl（s）、NaNO3（s）反应制取HCl、HNO3： 。
③用铝或铁制容器贮存或运输浓硫酸：
。
④工业上用浓硫酸与磷酸钙反应制取磷酸：
。
⑤实验室用铜与浓硫酸反应制取SO2：
。
⑥实验室用甲酸与浓硫酸作用制取CO：HCOOHCO↑＋H2O： 。
⑦浓硫酸与蔗糖制取“黑面包”的实验：
。
答案：①浓硫酸的吸水性 ②浓硫酸具有高沸点、难挥发性 ③浓硫酸的强氧化性
④浓硫酸的强酸性 ⑤浓硫酸的酸性、强氧化性 ⑥浓硫酸的脱水性 ⑦浓硫酸的脱水性、强氧化性
b.浓硫酸和稀硫酸性质差异对比
2.（双选）（2025·名师汇编）下列有关浓硫酸、稀硫酸的化学反应叙述不正确的是（ ）
A.浓硫酸与蔗糖固体反应，将产生的气体通入溴水，溴水褪色，说明浓硫酸具有强氧化性
B.含0.2 mol H2SO4的浓硫酸和足量的镁反应，转移电子数大于0.2NA（设NA为阿伏加德罗常数的值）
C.铜丝插入热的浓硫酸中：Cu＋H2SO4（浓）CuSO4＋H2↑
D.室温下，Fe与浓H2SO4反应生成FeSO4
解析：浓硫酸使蔗糖脱水炭化，并与生成的炭发生氧化还原反应：C＋2H2SO4（浓）CO2↑＋2SO2↑＋2H2O，其中SO2与溴水发生反应：SO2＋Br2＋2H2OH2SO4＋2HBr，使溴水褪色，该过程中浓硫酸使蔗糖脱水炭化体现了浓硫酸的脱水性，与碳反应生成有还原性的SO2体现了浓硫酸的强氧化性，故A项正确。含0.2 mol H2SO4的浓硫酸和足量的镁反应如果只生成二氧化硫：2H2SO4（浓）＋MgMgSO4＋SO2↑＋2H2O，则转移电子数等于0.2NA，如果只生成氢气：H2SO4＋MgMgSO4＋H2↑，则转移电子数为0.4NA，随着反应进行浓硫酸浓度降低，所以反应中既有二氧化硫生成又有氢气生成，转移电子数大于0.2NA小于0.4NA，故B项正确。铜丝插入热的浓硫酸中发生氧化还原反应，生成的气体不是氢气，应是二氧化硫，故C项错误。因浓硫酸具有强氧化性，室温下，Fe与浓硫酸发生反应，生成一层致密的保护膜阻止反应进一步进行，即Fe在浓硫酸中钝化，故D项错误。
答案：CD
解题感悟
浓硫酸和稀硫酸氧化性差异及与金属反应的规律
c.浓硫酸与金属单质反应的计算
3.将一定量的锌与100 mL 18.5 mol·L－1浓硫酸充分反应后，锌完全溶解，同时生成气体A 16.8 L（标准状况）。将反应后的溶液稀释到1 L，测得溶液的pH＝0，则下列叙述中错误的是（ ）
A.气体A为SO2和H2的混合物
B.气体A中SO2和H2的体积比为4∶1
C.反应中共消耗锌95.5 g
D.反应中共转移电子1.5 mol
解析：浓硫酸与Zn反应，最初产生SO2，浓硫酸变为稀硫酸后产生H2，A项正确；本题涉及Zn＋2H2SO4（浓）ZnSO4＋SO2↑＋2H2O和Zn＋H2SO4ZnSO4＋H2↑，根据题意，反应后剩余的H＋的物质的量为1 mol，即剩余H2SO4 0.5 mol，消耗的H2SO4是1.85 mol－0.5 mol＝1.35 mol，生成的气体是＝0.75 mol，则有
解得n（SO2）＝0.6 mol，n（H2）＝0.15 mol，B项正确；m（Zn）＝0.75 mol×65 g·mol－1＝48.75 g，C项错误；反应中共转移电子0.75 mol×2＝1.5 mol，D项正确。
答案：C
题组二 S检验
4.（2025·上海模拟）已知某溶液中可能含有S、S及其他某些未知离子，某学生取适量试液放入四支试管中，然后分别进行如下实验并得出相应的结论，其中合理的是（ ）
①若加入BaCl2溶液得到白色沉淀，然后加入足量的稀硝酸，沉淀不消失，说明原溶液中一定含有S
②若加入BaCl2溶液得到白色沉淀，然后加入足量的稀盐酸，沉淀溶解并产生刺激性气味的气体，说明原溶液中一定含有S
③若先加入盐酸无明显现象，再加BaCl2溶液得到白色沉淀，说明原溶液中一定有S
④若做焰色试验时，得到黄色火焰，说明实验中一定有Na＋，但不能确定是否有K＋
A.①②③④ B.①④
C.②③④ D.②③
解析：BaSO3可被硝酸氧化成BaSO4，BaSO4不溶于稀硝酸，则沉淀不消失，①错；BaSO4不溶于盐酸，BaSO3溶于盐酸并生成有刺激性气味的SO2，②对；加盐酸无明显现象，表明溶液中无Ag＋、C、S等干扰性离子，此时生成的沉淀只能是BaSO4，③对；钾元素的紫色可被钠元素的黄色掩盖住，④对。
答案：C
题组三 硫酸的工业制备
5.（2024·北京化学）硫酸是重要的化工原料，工业生产制取硫酸的原理示意图如图。
下列说法不正确的是（ ）
A.Ⅰ的化学方程式：3FeS2＋8O2Fe3O4＋6SO2
B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高SO2平衡转化率
C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生
D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收
解析：反应Ⅰ是黄铁矿和空气中的O2在加热条件下发生反应，生成SO2和Fe3O4，化学方程式：3FeS2＋8O2Fe3O4＋6SO2，故A正确；反应Ⅱ条件要兼顾平衡转化率和反应速率，还要考虑生产成本，如Ⅱ中“常压、催化剂”不是为了提高SO2平衡转化率，故B错误；将黄铁矿换成硫黄，则不再产生Fe3O4即可以减少废渣产生，故C正确；硫酸工业产生的尾气为SO2、SO3，可以用碱液吸收，故D正确。
答案：B
题组四 多硫酸盐性质及制备
6.（2025·河北检测）焦亚硫酸钠（Na2S2O5）是一种消毒剂。以火法冶铜厂排出的废气为原料，制备Na2S2O5的流程如图：
已知：室温下，H2SO3的电离常数Ka1＝1.54×10－2，Ka2＝1.0×10－7；H2CO3的电离常数Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11。下列说法正确的是（ ）
A.“吸收”中没有放出气体
B.NaHSO3的水溶液呈碱性
C.母液主要成分是NaHSO3和H2SO3
D.气流温度越高，NaHSO3的产率越高
解析：根据电离常数知，亚硫酸的酸性比碳酸的强，碳酸氢钠与二氧化硫反应生成CO2，故A错误；HS水解常数Kh＝＝＜Ka2，水解程度小于电离程度，溶液呈酸性，故B错误；“吸收”中发生的反应为NaHCO3＋SO2NaHSO3＋CO2、SO2＋H2OH2SO3，“母液”主要成分是亚硫酸和亚硫酸氢钠，故C正确；气流温度过高，湿料脱水可能生成焦亚硫酸钠，亚硫酸氢钠的产率降低，故D错误。
答案：C
7.（2025·唐山模拟）Na2S2O3是重要的化学试剂，遇高温分解，与酸发生反应。实验室可通过如图所示装置制备Na2S2O3。
回答下列问题：
（1）仪器A的名称为 。
（2）下列关于装置B的作用叙述错误的是 （填标号）。
a.通过观察气泡可控制SO2气流速率
b.防止发生倒吸
c.通过长颈漏斗内液面升降判断B后面装置是否堵塞
（3）C中生成产品的化学方程式为
。
（4）为保证硫代硫酸钠的产率和纯度，实验中通入的SO2不能过量，原因是
。
（5）为测定所得产品纯度，取m g所得产品溶于蒸馏水中配制成250 mL溶液，取25.00 mL置于锥形瓶中，加入2滴淀粉试剂，用c mol·L－1碘的标准溶液滴定，消耗标准溶液V mL。
已知：2S2＋I2S4＋2I－。
①滴定终点现象为
。
②产品纯度为 （用m、c、V表示）。
（6）下列装置和试剂不能代替E的是 （填标号）。
a b c d
解析：由实验装置图可知，70％硫酸与亚硫酸钠固体反应制备二氧化硫，装置B用于控制二氧化硫的气流速率和通过长颈漏斗内液面升降判断B后面装置是否堵塞，装置C中二氧化硫与硫化钠和碳酸钠混合溶液共热反应制备硫代硫酸钠，装置D为安全瓶，起防倒吸的作用，装置E中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收二氧化碳和未反应的二氧化硫，防止污染空气。（1）由实验装置图可知，仪器A为蒸馏烧瓶。（2）由分析可知，装置B用于控制二氧化硫的气流速率和通过长颈漏斗内液面升降判断B后面装置是否堵塞，但不能起防倒吸的作用。（3）C中生成产品的反应为二氧化硫与硫化钠和碳酸钠混合溶液共热反应生成硫代硫酸钠和二氧化碳，反应的化学方程式为2Na2S＋Na2CO3＋4SO23Na2S2O3＋CO2。（4）硫代硫酸钠在酸性溶液中不稳定，若二氧化硫过量，会与水反应生成亚硫酸使溶液呈酸性，所以实验中通入的二氧化硫不能过量。（5）①硫代硫酸钠溶液与碘溶液恰好反应时，判断滴定终点的现象为滴入最后半滴碘的标准溶液，溶液变为蓝色，且半分钟内不褪色。②由题意可知，滴定消耗V mL c mol·L－1的碘的标准溶液，则由化学方程式可知，m g产品纯度为×100％＝％。（6）由分析可知，装置E中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收二氧化碳和未反应的二氧化硫，防止污染空气，则盛有碱石灰的干燥管和盛有氢氧化钠固体的U形管能代替E，而浓硫酸、氯化钙溶液不能与二氧化碳和二氧化硫反应，则盛有浓硫酸的洗气瓶和盛有氯化钙溶液的试管不能代替E。
答案：（1）蒸馏烧瓶 （2）b （3）2Na2S＋Na2CO3＋4SO23Na2S2O3＋CO2 （4）Na2S2O3与酸反应，过量SO2会使溶液呈酸性 （5）①滴入最后半滴碘的标准溶液，溶液变为蓝色，且半分钟内不褪色 ②％ （6）bd
考点 硫及其化合物的相互转化
→
A基础知识重点疑难
1.硫及其化合物的转化
笔记：①与氧化还原反应结合，判断概念、得失电子、反应式书写、性质探究
②（2024浙江1月）硫化钠溶液在空气中氧化变质：2S2－＋O2＋4H＋2S↓＋2H2O （×）
2.掌握硫及其化合物之间的转化规律
（1）相同价态硫的转化是通过与酸、碱反应 实现的，如：
反应的化学方程式分别为
②H2SO3＋2NaOHNa2SO3＋2H2O；
③Na2SO3＋H2SO4Na2SO4＋H2O＋SO2↑；
④SO2＋Na2SO3＋H2O2NaHSO3。
笔记：主要体现物质类别的通性及氧化物、酸、碱、盐之间的转化
（2）不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的
当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降 ，如图所示。
笔记：（1）利用价态变化分析氧化性、还原性
（2）遵循氧化还原反应规律，如归中反应和歧化反应
（3）含硫物质的连续氧化 或转化
含硫物质
笔记：NaNa2ONa2O2NaOH
N2（NH3）NONO2HNO3
C2H4CH3CHOCH3COOH
B题组集训提升能力
题组 含硫物质的转化
1.（2023·镇江模拟）物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要角度。如图所示是硫及其部分化合物的“价—类”二维图。
根据图示回答下列问题：
（1）X的化学式为 ，将X与SO2混合，可生成黄色固体，该反应的氧化产物与还原产物的质量之比为 。
（2）过量的Fe粉与一定量W浓溶液混合加热反应，生成 （填化学式）气体。转化①可由S粉与热的W浓溶液反应实现，反应的化学方程式为
。
（3）欲制备Na2S2O3，从氧化还原角度分析，下列合理的是 （填字母）。
A.Na2S＋S
B.Na2SO3＋S
C.Na2SO3＋Na2SO4
D.SO2＋Na2SO3
（4）工业制硫酸中，转化②是在
（填设备名称）中进行的。进行转化③时，不用水而用98.3％的浓硫酸吸收SO3，原因是
。
（5）NaHSO4溶液显强酸性，向NaHSO4溶液中滴入Ba（OH）2溶液，恰好使溶液呈中性，则发生反应的离子方程式为
。
答案：（1）H2S 2∶1 （2）SO2、H2
2H2SO4（浓）＋S3SO2↑＋2H2O
（3）B （4）接触室 SO3溶于水转化为H2SO4过程中放热，产生酸雾，会降低SO3的吸收效率 （5）2H＋＋S＋Ba2＋＋2OH－BaSO4↓＋2H2O
2.某小组同学设计实验实现几种价态硫元素的转化。
可选用的实验药品如下：①Na2SO3溶液 ②浓硫酸 ③Na2S溶液 ④稀硫酸 ⑤酸性KMnO4溶液 ⑥品红溶液 ⑦铜片
实验序号 预期转化 选择试剂 （填序号） 证明实现 转化的现象
ⅰ
ⅱ ①③④ 淡黄色沉淀
ⅲ ②⑥⑦
（1）实验ⅰ选择的试剂是①和 （填序号），证明实现转化的现象是 ，该转化利用了Na2SO3的 性。
（2）实验ⅱ实现了 价S向 价S的转化。
（3）实验ⅲ中发生反应的化学方程式是
，
证明实现转化的现象是
。
答案：（1）⑤ 酸性KMnO4溶液褪色 还原
（2）＋4（或－2） 0
（3）Cu＋2H2SO4（浓）CuSO4＋SO2↑＋2H2O 将产生的气体通入品红溶液，品红溶液褪色
限时跟踪检测（十二） 探究类热考元素——硫
1.生物还原法是指微生物在缺氧或厌氧条件下，在电子供体的作用下将Sb（＋5）还原为更易被去除的Sb（＋3），根据电子供体的不同可分为自养还原和异养还原。为去除水中锑（＋5）酸盐，某大学建立升流式硫自养固定床生物反应器，其反应机理如图。下列说法正确的是（ ）
A.在自养还原过程中，S接受电子作氧化剂
B.歧化反应的离子方程式是4S＋4H2O3H2S＋S＋2H＋
C.反应的副产物是S，只来源于歧化反应
D.在生物反应器中可以实现S单质的循环利用
解析：自养还原过程中，S单质和Sb（＋5）反应生成S和Sb（＋3），S失去电子作还原剂，A错误；S单质歧化生成S和H2S，离子方程式书写正确，B正确；H2S与Sb（＋3）反应生成Sb2S3沉淀而除去，整个过程中S为副产物，来源于歧化反应和自养还原过程，没有实现S单质的循环利用，C、D错误。
答案：B
2.（2025·佛山质检）下列有关S的化合物之间转化反应的离子方程式书写错误的是（ ）
A.硫化氢转化为单质：S2－＋Cl2S↓＋2Cl－
B.单质转化为两种盐：3S＋6OH－S＋2S2－＋3H2O
C.氧化物转化为酸：SO3＋H2O2H＋＋S
D.盐转化为氧化物：2H＋＋SSO2↑＋H2O
解析：硫化氢为弱电解质，不能拆分，反应的离子方程式为H2S＋Cl2S↓＋2H＋＋2Cl－，故A错误。
答案：A
3.（2025·潍坊模拟）某化学小组探究二氧化硫与过氧化钠的反应。取适量Na2O2粉末放入燃烧匙中，伸入充满SO2气体的集气瓶中，SO2气体与Na2O2粉末接触时剧烈反应，淡黄色粉末变成白色粉末，并放出大量的热。根据反应现象，作如下假设：
假设一：发生反应2Na2O2＋2SO22Na2SO3＋O2；
假设二：发生反应Na2O2＋SO2Na2SO4；
假设三：同时发生以上两个反应。
该小组同学用一定量脱脂棉包裹少量Na2O2粉末，放入充满SO2的圆底烧瓶中充分反应，圆底烧瓶中O2含量变化曲线如图所示。已知Na2SO3比SO2更易被O2氧化。下列说法错误的是（ ）
A.ab段发生的主要反应为2Na2O2＋2SO22Na2SO3＋O2
B.bc段发生的主要反应为2Na2SO3＋O22Na2SO4
C.取c点固体加水溶解，静置，滴加BaCl2溶液产生白色沉淀，说明假设二成立
D.相同条件下，将SO2换成CO2后，重复上述操作，300秒时O2含量高于c点
解析：向盛有少量Na2O2的密闭容器中通入SO2，由图像可知发生的反应可能有：①2Na2O2＋2SO22Na2SO3＋O2；②2Na2SO3＋O22Na2SO4，无法判断③Na2O2＋SO2Na2SO4是否发生，据此分析。ab段O2含量增加，故存在2Na2O2＋2SO22Na2SO3＋O2，A正确；bc段O2含量缓慢降低的可能原因是2Na2SO3＋O22Na2SO4，B正确；取c点固体加水溶解，静置，滴加BaCl2溶液产生白色沉淀，可能只发生反应②，也可能两反应均发生，即假设二或假设三均可能成立，C错误；相同条件下，将SO2换成CO2后，重复题述操作，只发生反应2Na2O2＋2CO22Na2CO3＋O2，300秒时O2含量高于c点，D正确。
答案：C
4.（2025·广东名校联考）部分含硫物质的分类与相应化合价关系如图所示。下列说法正确的是（ ）
A.b与O2经过一步反应生成d
B.f的浓溶液具有脱水性，可使胆矾晶体由蓝色变为白色
C.c通入a的水溶液中出现浑浊，体现了c的氧化性
D.c均能使品红溶液和酸性高锰酸钾溶液褪色，其褪色原理相同
解析：根据题图可知，a为H2S，b是S单质，氧化物c和d分别为SO2和SO3，则对应的酸e和f分别为H2SO3和H2SO4，g则是亚硫酸盐。S单质与O2反应生成SO2，故A错误；f是H2SO4，浓硫酸吸收胆矾中的水属于吸水性，故B错误；SO2通入H2S溶液发生反应：SO2＋2H2S3S↓＋2H2O，体现了SO2的氧化性，故C正确；SO2具有漂白性，可以使品红溶液褪色，但SO2使酸性高锰酸钾溶液褪色是由于其具有还原性，与其漂白性无关，故D错误。
答案：C
5.（2025·肇庆第二次质检）某化学兴趣小组为探究蔗糖与浓硫酸的反应设计了如图所示实验装置。向左倾斜Y形试管使反应发生，下列说法正确的是（ ）
A.装置Ⅱ中品红溶液褪色，证明SO2具有氧化性
B.装置Ⅲ中产生白色沉淀，其主要成分为CaCO3和CaSO3
C.装置Ⅳ中无明显现象
D.装置不变，仅将装置Ⅰ中的蔗糖换成木炭，也能出现相同的现象
解析：蔗糖与浓硫酸反应生成CO2和SO2，SO2具有漂白性，使品红溶液褪色，A错误；SO2能被漂白粉中的ClO－氧化为S， CaSO4微溶于水，即发生的反应可能为SO2＋ClO－＋Ca2＋＋H2OCaSO4↓＋Cl－＋2H＋，由于生成了H＋，所以CO2无法与Ca（ClO）2反应生成CaCO3沉淀，即沉淀只有CaSO4，B错误；CO2和SO2均不能与BaCl2溶液反应，故装置Ⅳ无明显现象，C正确；木炭与浓硫酸反应需要加热，仅将装置Ⅰ中的蔗糖换成木炭，不能出现相同的现象，D错误。
答案：C
6.（2025·枣庄一模）实验室中利用洁净的铜片和浓硫酸按图示流程实验，经检测所得固体中含有Cu2S和白色物质W，下列说法错误的是（ ）
A.该实验能体现浓硫酸的吸水性和强氧化性
B.当Cu完全反应时共转移电子0.050 mol
C.溶解步骤中生成固体Y的质量为0.192 g
D.将W溶液蒸发结晶并灼烧可再次得到固体W
解析：由题图知，铜与足量浓硫酸反应生成Cu2S和白色物质W，无气体生成，生成Cu2S时铜元素化合价从0价升高到＋1价、硫元素化合价从＋6价降低到－2价，则根据得失电子数守恒，必定存在其他产物（所含元素化合价升高），根据元素质量守恒知只能为CuSO4，则白色物质W为CuSO4，配平得到该反应的化学方程式为5Cu＋4H2SO4（浓）3CuSO4＋Cu2S＋4H2O，Cu2S和白色物质CuSO4加稀硫酸和稀硝酸时溶解，存在反应：3Cu2S＋16H＋6Cu2＋＋3S＋4NO↑＋8H2O，则固体Y为S单质，NO为还原产物、Y为氧化产物；n（Cu）＝＝0.03 mol，由反应的化学方程式可得生成CuSO4和Cu2S的物质的量之比为3∶1，又由铜元素守恒，可得Cu2S为0.006 mol，CuSO4为0.018 mol，据此回答。由5Cu＋4H2SO4（浓）3CuSO4＋Cu2S＋4H2O可知，硫元素化合价从＋6价降低到－2价时表现强氧化性，所得固体中含有白色物质W为不含结晶水的硫酸铜，表现出吸水性，故A正确；微热5 min待Cu反应结束后，按Cu计算，转移电子的物质的量为0.006 mol×2＋0.018 mol×2＝0.048 mol，故B错误；5n（Cu）～n（Cu2S）～n（S），n（S）＝n（Cu2S）＝0.006 mol，m（S）＝32 g·mol－1×0.006 mol＝0.192 g，故C正确；W为CuSO4，将硫酸铜溶液蒸发结晶并灼烧可再次得到固体CuSO4，故D正确。
答案：B
7.（2025·广东联合模拟一）为研究二氧化硫的性质，某兴趣小组设计如图所示装置进行实验。将少量H2SO4溶液缓慢推入Na2SO3粉末处，发生反应。下列说法不正确的是（ ）
A.气球先变大后变小，体现了SO2的水溶性
B.湿润的紫色石蕊试纸变红，说明SO2溶于水显酸性
C.品红溶液褪色，体现了SO2的还原性
D.加热褪色后的溶液又变红，说明SO2与品红生成不稳定的无色物质
解析：注射器中硫酸注入盛有亚硫酸钠的导管中反应生成二氧化硫，二氧化硫是酸性氧化物，可使湿润的紫色石蕊试纸变红，具有漂白性可使品红溶液褪色，同时易溶于水。据此解答。反应产生SO2使气球变大，后来SO2溶于水，气球变小，故气球先变大后变小，体现了SO2的水溶性，A正确；SO2和水反应生成H2SO3，H2SO3电离出H＋而使其溶液呈酸性，使湿润的紫色石蕊试纸变红，故B正确；SO2具有漂白性可以使品红溶液褪色，所以品红溶液褪色，说明SO2具有漂白性，
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