微专题13 限定条件下同分异构体的判断与书写
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1．常见的限定条件
(1)以化学性质与结构的关系为限定条件。
化学性质 思考方向
能与金属钠反应 羟基、羧基
能与碳酸钠溶液反应 酚羟基、羧基
能与氯化铁溶液发生显色反应 酚羟基
能发生银镜反应 醛基
能发生水解反应 卤素原子、酯基
(2)以核磁共振氢谱为限定条件
确定氢原子的种类及相对数目，从而推知有机化合物分子中有几种不同化学环境的氢原子以及它们的相对数目。
①有几组峰就有几种不同化学环境的氢原子。
②根据其峰值比例可判断有机化合物中不同化学环境氢原子的最简比例关系。
③若有机化合物分子中氢原子个数较多但吸收峰的种类较少，则该分子对称性高或相同的基团较多。
2．隐含的限定条件——有机化合物分子的不饱和度(Ω)
(1)根据有机化合物的分子式计算不饱和度(Ω)
对于有机化合物CxHyOz，Ω＝＝x＋1－[若有机化合物分子含卤素原子，可将其视为氢原子；若含有氧原子，则不予考虑；若含有氮原子，就在氢原子总数中减去氮原子数]。
(2)不饱和度(Ω)与结构的关系。
不饱和度 思考方向(有机化合物中可能含有的结构)
Ω＝1 1个双键或1个环
Ω＝2 1个三键或2个双键或1个双键和 1个环
Ω＝3 3个双键或1个双键和1个三键(或考虑环结构)
Ω≥4 考虑可能含有苯环
3．限定条件下同分异构体的书写步骤
第一步：推测“碎片”，审限定条件。解读限定条件，从性质联想结构，根据题给有机化合物的分子式、结构、性质、定量反应关系、谱图等判断其含有的官能团种类及数目。将物质分裂成一个个碎片，碎片可以是官能团，也可以是烃基，尤其是官能团之外的饱和碳原子。
第二步：摘除“碎片”，构建碳骨架。计算所求物质的不饱和度，进一步确定其他基团，确定碳架结构。
第三步：组装“碎片”，写结构简式。利用“取代法”“插入法”或“定一移一法”(或“定二移一法”)，确定官能团或相关基团的位置，结合“碳四键”原理写出所求物质的结构简式。
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【练真题】
1．(2024·新高考广东卷)化合物Ⅱ()的某同分异构体含有苯环，在核磁共振氢谱图上只有4组峰，且能够发生银镜反应，结构简式为____________________。
解析：化合物Ⅱ的同分异构体含有苯环，在核磁共振氢谱图上只有4组峰，说明有4种不同化学环境的氢原子，能发生银镜反应，说明含有醛基，符合条件的同分异构体的结构简式为。
答案：
2．(2024·新高考贵州卷)Ⅸ的结构简式是 INCLUDEPICTURE "25GH24．TIF" INCLUDEPICTURE "../../../（广东上目录）2026高三一轮优化化学教参/25GH24.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../（广东上目录）2026高三一轮优化化学教参/25GH24.TIF" \* MERGEFORMAT ，Ⅸ有多种同分异构体，其中一种含五元碳环结构，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1∶1∶1∶1，其结构简式是
______________________________________________________________________________________________________________________________________。
答案： INCLUDEPICTURE "25GH25．TIF" INCLUDEPICTURE "../../../（广东上目录）2026高三一轮优化化学教参/25GH25.TIF" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../（广东上目录）2026高三一轮优化化学教参/25GH25.TIF" \* MERGEFORMAT
【练模拟】
3．(2025·广州联考)E( INCLUDEPICTURE "25FR89．tif" INCLUDEPICTURE "../../../（广东上目录）2026高三一轮优化化学教参/25FR89.tif" \* MERGEFORMAT INCLUDEPICTURE "../../../（广东上目录）2026高三一轮优化化学教参/25FR89.tif" \* MERGEFORMAT )的同分异构体中只有一个苯环和一个氰基(—C≡N)，且核磁共振氢谱中峰面积之比为2∶2∶2∶1的结构简式是____________。
答案：
4．(2025·广大附中模拟)B()的同分异构体中，满足下列条件的结构有__________种；其中，核磁共振氢谱有四组峰且峰面积之比为6∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为________________________________________________________________________。
条件：①含有苯环； ②遇FeCl3溶液发生显色反应；③含有2个甲基且连在同一个碳原子上。
解析：B的同分异构体满足下列条件：①含有苯环；②遇FeCl3溶液发生显色反应，说明含酚羟基；③含有2个甲基且连在同一个碳原子上；若取代基为—OH、—CCl(CH3)2，在苯环有邻、间、对3种位置关系；若取代基为—OH、—CH(CH3)2、—Cl，在苯环上有10种位置关系，共13种；核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为。
答案：13
21世纪教育网(www.21cnjy.com)(共11张PPT)
微专题13 限定条件下同分异构体的判断与书写
1．常见的限定条件
(1)以化学性质与结构的关系为限定条件。
化学性质 思考方向
能与金属钠反应 羟基、羧基
能与碳酸钠溶液反应 酚羟基、羧基
能与氯化铁溶液发生显色反应 酚羟基
能发生银镜反应 醛基
能发生水解反应 卤素原子、酯基
(2)以核磁共振氢谱为限定条件
确定氢原子的种类及相对数目，从而推知有机化合物分子中有几种不同化学环境的氢原子以及它们的相对数目。
①有几组峰就有几种不同化学环境的氢原子。
②根据其峰值比例可判断有机化合物中不同化学环境氢原子的最简比例关系。
③若有机化合物分子中氢原子个数较多但吸收峰的种类较少，则该分子对称性高或相同的基团较多。
(2)不饱和度(Ω)与结构的关系。
不饱和度 思考方向(有机化合物中可能含有的结构)
Ω＝1 1个双键或1个环
Ω＝2 1个三键或2个双键或1个双键和 1个环
Ω＝3 3个双键或1个双键和1个三键(或考虑环结构)
Ω≥4 考虑可能含有苯环
3．限定条件下同分异构体的书写步骤
第一步：推测“碎片”，审限定条件。解读限定条件，从性质联想结构，根据题给有机化合物的分子式、结构、性质、定量反应关系、谱图等判断其含有的官能团种类及数目。将物质分裂成一个个碎片，碎片可以是官能团，也可以是烃基，尤其是官能团之外的饱和碳原子。
第二步：摘除“碎片”，构建碳骨架。计算所求物质的不饱和度，进一步确定其他基团，确定碳架结构。
第三步：组装“碎片”，写结构简式。利用“取代法”“插入法”或“定一移一法”(或“定二移一法”)，确定官能团或相关基团的位置，结合“碳四键”原理写出所求物质的结构简式。
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