课时数智作业(二十六)
1．C [由结构简式可知，P的3个孤电子与苯环形成共用电子对，P剩余的孤电子对与Ni形成配位键，Cl-提供孤电子对，与Ni形成配位键，由于整个分子呈电中性，故该物质中Ni为＋2价，A项正确；一般来说，同周期主族元素随着原子序数的增大，第一电离能呈增大趋势，故基态原子的第一电离能：Cl>P，B项正确；该物质中，C均存在于苯环上，采取sp2杂化，P与苯环形成3个共用电子对，剩余的孤电子对与Ni形成配位键，价层电子对数为4，采取sp3杂化，C项错误；Ni的原子序数为28，位于第四周期第Ⅷ族，基态Ni的价电子排布式为3d84s2，D项正确。]
2．C [A．0.1 mol CH3CH→CHCH3中含极性共价键数目为0.8NA，错误；B．O3为含极性键的极性分子，错误；D．O3、SO2的中心原子的价层电子对数均为3，采取sp2杂化，二者均为V形分子，错误。]
3．C [CH3OH中C原子采取sp3杂化，键角∠OCH约为109.5°，HCHO中C原子采取sp2杂化，无孤电子对，键角∠OCH约为120°，故键角∠OCH：CH3OH
CH3COOH，故B错误；单乙醇胺含有氨基，使溶液呈碱性，可捕集CO2，故C正确；HCHO分子中没有O—H，分子间不存在氢键，故D错误。]
4．C [S的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，P的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3，两者的核外电子空间运动状态种类都为1＋1＋3＋1＋3＝9，C错误。]
5．D [SO3和S的空间结构分别为平面三角形和三角锥形，键角不相等，A错误；S为三角锥形，S2为四面体形，B错误；SO3为非极性分子，但与H2O反应，C错误；D正确。]
6．D [标准状况下，SO3为固态，故A错误；气态SO3的中心原子的孤电子对数为＝0，价层电子对数为3＋0＝3，分子空间结构为平面三角形，是含有σ键的非极性分子，故B错误；三聚体(SO3)3结构对称，每个S连接2个O成六边形，另分别连接2个O，不存在手性异构体，故C错误；链状(SO3)n中硫原子价层电子对数为4，没有孤电子对，因此是sp3杂化，故D正确。]
7．B [BF3空间结构是平面三角形，PCl3空间结构是三角锥形，极性和分子空间构型有关联，故A不符合题意；由于F的电负性比Cl大，吸引电子的能力更强，二氟乙酸羧基中的O—H的极性更大，更易电离出H+，酸性更强，酸性和分子间氢键没有关联，故B符合题意；NaCl是离子晶体，S8是分子晶体，一般来说，离子晶体的熔点高于分子晶体，熔点和晶体类型有关联，故C不符合题意；18 冠 6空腔的直径与K+的直径相当，12 冠 4空腔的直径小于K+的直径，所以识别K+的能力与冠醚空腔直径有关联，故D不符合题意。]
8．B [一般来说，同周期主族元素从左到右第一电离能整体呈增大趋势，N原子的2p轨道为半充满稳定状态，故第一电离能：C9．解析：(1)Si(NH2)4分子中Si形成4个σ键，无孤电子对，故Si(NH2)4的空间结构名称为正四面体形。分子中氮原子形成3个σ键，还有一个孤电子对，杂化轨道数为4，杂化轨道类型为sp3。Si周围的—NH2基团体积较大，受热时斥力较强[或Si(NH2)4中Si—N键能相对较小]；产物中气态分子数显著增多(熵增)。(2)①根据VSEPR模型，中心原子氧原子的价层电子对数为4，其中孤电子对数为2，空间结构呈角形。②结合题干所给配合物Ⅱ和Ⅲ的结构，钒的化合价分别为＋4和＋3，配合物Ⅱ中氮原子间是氮氮单键，配合物Ⅲ中为氮氮双键，N2中为氮氮三键，故配合物Ⅱ中两个氮原子间键长最长。(3)F的电负性大于H的电负性，—CF3为吸电子基团，—CH3为推电子基团，③的电子云密度最小，氢离子最容易脱去，故③的酸性最强，②的电子云密度最大，氢离子最不易脱去，故②的酸性最弱。
答案：(1)正四面体形 sp3 Si周围的—NH2基团体积较大，受热时斥力较强[或Si(NH2)4中Si—N 键能相对较小]；产物中气态分子数显著增多(熵增) (2)①根据VSEPR模型，氧原子的价层电子对数为4，其中孤电子对数为2，成键电子对之间呈角形 ②配合物Ⅱ (3)③>①>②
10．解析：(2)①NH3BH3的结构式为，其中B原子有4个σ键，无孤电子对，因此B的杂化轨道类型为sp3；NH3中N含有1个孤电子对，NH3BH3中的N不含有孤电子对，根据孤电子对与孤电子对之间斥力>孤电子对与成键电子对之间斥力>成键电子对与成键电子对之间斥力，因此NH3中H—N—H的键角小于NH3BH3中H—N—H键角。②环戊烷与水不能形成分子间氢键，四氢呋喃中的氧原子可以与水形成分子间氢键，因此四氢呋喃易溶于水，环戊烷难溶于水。
答案：(1)正四面体形 H>Al>Li
(2)①sp3 < NH3和NH3BH3价层电子对数均为4，NH3中N有1个孤电子对，NH3BH3中N无孤电子对，孤电子对与成键电子对之间斥力大 ②四氢呋喃能与水形成分子间氢键
11．解析：根据题意可知D、E、X、Y、Z分别为C、N、Si、S、Cl。
答案：(1)四面体形 2＋×(6－1×1－1×1) V形
(2)3s23p4 平面三角形 (3)SiCl4 109°28' (4)c
1/1课时数智作业(二十六) 分子结构与性质
(建议用时：40分钟 总分：50分)
(每小题只有一个选项正确，每小题3分，共24分)
1．(2024·安徽卷，T8)某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是( )
A．该物质中Ni为＋2价
B．基态原子的第一电离能：Cl>P
C．该物质中C和P均采取sp2杂化
D．基态Ni原子价电子排布式为3d84s2
2．(2025·岳阳模拟)汽车尾气中的碳氢化合物与臭氧反应是造成城市光化学污染的主要原因，其中常见的反应为CH3CHCHCH3＋2O3―→2CH3CHO＋2O2，已知NA为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法正确的是( )
A．标准状况下，2.24 L CH3CHCHCH3中所含极性共价键数目为1.1NA
B．O2和O3均为只含非极性键的非极性分子
C．CH3CHO和CH3CHCHCH3分子中C原子均采取sp2杂化和sp3杂化
D．O3、SO2的空间结构均为直线形
3．(2025·山东实验中学模拟)CO2的捕集和转化对实现双碳战略目标具有十分重要的意义，单乙醇胺(HOCH2CH2NH2)可用作工业CO2的捕集剂。以CO2为原料可制备一系列化合物，如CH3OH、HCHO、HCOOH、葡萄糖等，可有效降低大气中的CO2浓度，还能缓解化石燃料资源短缺等问题。下列有关说法正确的是( )
A．键角∠OCH：CH3OH>HCHO
B．酸性：HCOOHC．单乙醇胺可捕集CO2是因其含有的氨基呈碱性
D．HCHO分子间存在氢键
4．(2024·沈阳一模)下列说法中错误的是( )
A．根据水的沸点高于氟化氢，推断分子间氢键数目：H2O>HF
B．根据推电子基团种类不同，推断酸性：CH3COOH>CH3CH2COOH
C．根据核外电子数不同，推断核外电子空间运动状态种类：S>P
D．根据中心原子电负性不同，推断键角：NH3>PH3
5．(2024·邯郸一模)已知：硫代硫酸根(S2)可看作是S中的一个O原子被S原子取代的产物，S2作为配体可提供孤电子对与Au+形成[Au(S2O3)2]3-。下列有关说法正确的是( )
A．SO3与S的键角相等
B．S的空间结构相同
C．SO3是极性分子，故SO3易溶于水
D．S2作为配体时，两种硫原子中只有端基硫原子能提供孤电子对
6．(2025·湘豫名校调研考试)物质结构具有多样性。三氧化硫在标准状况下为固态，主要以两种形式存在：一种是三聚体环状结构(如图b)，另外一种是螺旋链状结构(如图c)。
下列说法正确的是( )
A．标准状况下，3.36 L SO3含有约2.709×1023个氧原子
B．图a中气态SO3是含有σ键的极性分子
C．图b中三聚体(SO3)3存在手性异构体
D．图c中链状(SO3)n中硫原子是sp3杂化
7．(2025年1月·陕晋青宁高考适应性考试)物质结构决定性质。下列物质性质差异与结构因素没有关联的是( )
选项 性质差异 结构因素
A 极性：BF3B 酸性：二氯乙酸<二氟乙酸 分子间氢键
C 熔点：NaCl>S8 晶体类型
D 识别K+的能力： 18-冠-6>12-冠-4 冠醚空腔直径
8．鸟嘌呤是核酸(DNA和RNA)的基本组分之一，鸟嘌呤和吡咯的结构如图所示。已知吡咯为平面结构；分子中的大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数。下列说法正确的是( )
A．鸟嘌呤中元素的第一电离能：CB．鸟嘌呤分子中N原子的杂化方式为sp2、sp3
C．鸟嘌呤分子中夹角∠1小于∠2
D．吡咯中的大π键可表示为
9．(9分)(2023·真题精选)(1)(浙江1月卷)Si(NH2)4分子的空间结构(以Si为中心)名称为__________，分子中氮原子的杂化轨道类型是__________。Si(NH2)4受热分解生成Si3N4和NH3，其受热不稳定的原因是__________________________。(4分)
(2)(海南卷)我国科学家发现一种钒配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经历的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。
(代表单键、双键或三键)
回答下列问题：
①配合物Ⅰ中，R'代表芳基，V—O—R'空间结构呈角形，原因是______________________________。
②配合物Ⅱ和Ⅲ中，钒的化合价分别为＋4和＋3，配合物Ⅱ、Ⅲ和N2三者中，两个氮原子间键长最长的是______________。(3分)
(3)(湖南卷)下列物质的酸性由大到小的顺序是________________(填序号)。(2分)
① ②
③
10．(8分)(1)四氢铝锂(LiAlH4)是一种重要的储氢载体，Al的空间结构为________；Li、Al、H的电负性由大到小的顺序为_________________。(2分)
(2)氨硼烷(NH3BH3)是目前最具潜力的储氢材料之一，在四氢呋喃()作溶剂的条件下可合成氨硼烷：BH3＋NH3―→NH3BH3。
①NH3BH3中B的杂化轨道类型为________，H—N—H 键角：NH3________NH3BH3(填“>”“<”或“＝”)，原因是____________________。
②常温下，四氢呋喃易溶于水，环戊烷难溶于水，其原因可能是_________________。(6分)
11．(9分)短周期元素D、E、X、Y、Z的原子序数逐渐增大，它们的最简单氢化物分子的空间结构依次是正四面体形、三角锥形、正四面体形、V形、直线形。回答下列问题：
(1)E的氢化物的VSEPR模型为________________________________________，
HZO分子的中心原子价层电子对数的计算式为____________________________________，该分子的空间结构为________。(4分)
(2)Y的价层电子排布式为________，Y的最高价氧化物的VSEPR模型为_____________。(2分)
(3)X与Z形成的最简单化合物的化学式是________，该分子中的键角是________。(2分)
(4)D、E的最简单氢化物的分子空间结构分别是正四面体形与三角锥形，这是因为________(填字母)。(1分)
a．两种分子的中心原子的价层电子对数不同
b．D、E的非金属性不同
c．E的氢化物分子中有一个孤电子对，而D的氢化物分子中没有
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