课时数智作业(二十七)
1．D [纳米SiO2为无定形态，不属于晶体，不具有对光的各向异性，A项错误；二氧化硅为共价晶体，纳米二氧化硅不属于晶体，二者熔点不同，B项错误；同分异构体是指分子式相同、结构不同的化合物，晶体二氧化硅(SiO2)中没有分子，C项错误；纳米SiO2不是晶体，SiO2是共价晶体，可用X射线衍射实验区分纳米SiO2与晶体SiO2，D项正确。 ]
2． C [硫化锌晶体为离子晶体，干冰为分子晶体，二者晶体类型不相同，A项错误；由晶胞结构可知，Zn2+位于晶胞的顶点和面心，Zn2+个数为8×＋6×＝4，S2-位于晶胞的体内，S2-个数为4，晶胞中Zn2+和S2-的数目相等，B项错误；由晶胞结构可知，1个S2-周围距离最近的Zn2+个数为4，由晶胞中Zn2+和S2-的数目相等，可知Zn2+周围距离最近的S2-的个数也为4，即Zn2+的配位数为4，C项正确；氧化锌和硫化锌都是离子晶体，氧离子的半径小于硫离子，所以氧化锌的离子键键能大于硫化锌，熔点也高于硫化锌，D项错误。]
3．C [离子晶体的配位数与第一电离能无关，A项不符合题意；水分子间形成的氢键数目大于氟化氢分子间形成的氢键数目，故水的沸点高于氟化氢的沸点，B项不符合题意；石墨属于混合型晶体，层内包含大π键，层间为范德华力，能导电的原因是碳原子中未杂化的p轨道重叠，使p轨道上的电子可在整个碳原子平面中运动，C项符合题意；C60、S8均为分子晶体，C60的相对分子质量大于S8的相对分子质量，故C60的范德华力更强，熔点更高，D项不符合题意。]
4．C [2p、3p轨道的能量不同，A错误；CN-的配位原子为C，B错误；1 mol K3[Fe(CN)6]中含π键数目为12NA，D错误。]
5．D [[Cu(NH3)4]2+为平面正方形结构，Cu2+不是sp3杂化，A错误；NH3中N有1个孤电子对，H—N—H的键角小于[Cu(NH3)4]2+中H—N—H的键角，B错误；因为N和O都有孤电子对，但O电负性更大，吸引孤电子对能力强，NH3提供孤电子对能力更强，配位键更稳定，C错误；加入稀硝酸会与[Ag(NH3)2]+反应生成N和Ag+，Ag+与Cl-反应生成AgCl白色沉淀，D正确。]
6．D [根据图示推出晶胞顶点、面心、内部存在K，该晶胞的俯视图为，D错误。]
7．解析：(1)②x、y为整数，根据图中信息Co、Al都只有一个原子，而氧(白色)原子有3个，Al与O最小间距大于Co与O最小间距，则Al在顶点，因此Co在晶胞中的体心位置；晶体中一个Al周围与其最近的O原子，以顶点Al分析，面心的O原子一个横截面有4个，三个横截面共12个，因此晶体中一个Al周围与其最近的O的个数为12。(2)②Ca2+个数为2＋4×＋4×＝3，C个数为2＋2×＋2×＝3，则其化学式为CaCN2；以体内C进行分析，其俯视图为，因此距离最近的钙离子个数为6。(3)②由晶体结构图知，三个硼镁化合物晶胞无隙并置；由晶胞沿c轴的投影图知，每个晶胞结构中有4个Mg的位置在60°夹角的顶点位置，有4个Mg在120°夹角的顶点位置，由“均摊法”可知，每个晶胞中含有Mg的个数为4×＋4×＝1，即每个晶胞中Mg原子的个数为1。B在晶胞体内，每个晶胞中B原子的个数为2，则该物质的化学式为MgB2。由图可知，B—B最近距离即为底面菱形长对角线的，即B—B最近距离为a。
答案：(1)①晶体 ②体心 12 (2)①< [CuNH3]2+形成配位键后，由于Cu2+对电子的吸引，使得电子云向Cu2+偏移，进一步使氮氢键的极性变大，故其更易断裂 ②CaCN2 6
(3)①NaCl为离子晶体，SiCl4为分子晶体 SiCl4、GeCl4、SnCl4均为分子晶体，其熔点依次升高；分子晶体中，组成与结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔点越高 正四面体形 sp3 ②1 MgB2 a
8．解析：(3)根据图示可知该晶体的化学式表示为
[Cu(H2O)4]SO4·H2O；该晶体中存在配位键，配位键和O—H、S—O为极性共价键，[Cu(H2O)4]2+和S间存在离子键，水分子和配位水分子之间以及水分子和硫酸根离子之间存在氢键；水分子①的键角大于104.5°，原因是①中水分子形成氢键，导致中心氧原子孤电子对对成键电子对斥力减小。(4)根据均摊法知，晶胞中[HfBr6]n-个数：8×＋6×＝4，K+个数：8，故化学式为K2[HfBr6]。
答案：(1)5d26s2 哑铃形
(2) sp3
(3)[Cu(H2O)4]SO4·H2O abde 大于 ①中水分子形成氢键，导致中心氧原子孤电子对对成键电子对斥力减小
(4)K2[HfBr6] 4 a
1/1课时数智作业(二十七) 晶体结构与性质 配合物与超分子
(建议用时：40分钟 总分：50分)
(每小题只有一个选项正确，每小题3分，共18分)
1．(人教版选择性必修2内容改编)纳米SiO2为无定形(非晶态)白色粉末，颗粒尺寸小、微孔多、比表面积大、对紫外线反射能力强。下列关于纳米SiO2的说法正确的是( )
A．对光有各向异性
B．熔点与晶体SiO2相同
C．与晶体SiO2互为同分异构体
D．可用X射线衍射实验区分纳米SiO2与晶体SiO2
2．(鲁科版选择性必修2内容改编)锌与硫所形成化合物晶体的晶胞如图所示。下列判断正确的是( )
A．该晶体类型与干冰的晶体类型相同
B．该晶胞中Zn2+和S2-数目不相等
C．Zn2+的配位数为4
D．氧化锌的熔点低于硫化锌
3．(2025·枣庄模拟)下列事实与解释均正确且相互对应的是( )
选项 事实 解释
A CsCl晶体中Cs+的配位数为8，NaCl晶体中Na+的配位数为6 第一电离能：CsB 沸点：H2O>HF O—H…O的键能大于F—H…F的键能
C 石墨能导电 石墨中未杂化的p轨道相互平行且重叠，使p轨道上的电子可在整个碳原子平面中运动
D 熔点：C60>S8 C60为共价晶体，S8为分子晶体
4．(2025·贵阳模拟)配合物K3[Fe(CN)6]可用于检验Fe2+。下列说法正确的是( )
A．铁原子的2p和3p轨道的形状、能量均相同
B．配体CN-中配位原子为N
C．K3[Fe(CN)6]中提供孤电子对的是CN-
D．1 mol配合物K3[Fe(CN)6]中所含π键数目为6NA
5．(2025·湖北新八校联盟模拟)配位化合物是一类重要的化合物，下列有关说法正确的是( )
A．[Cu(NH3)4]2+中Cu2+杂化方式为sp3杂化
B．NH3中H—N—H的键角大于[Cu(NH3)4]2+中H—N—H的键角
C．由于O的电负性比N大，[Cu(H2O)4]2+比[Cu(NH3)4]2+的配位键更稳定
D．向[Ag(NH3)2]Cl溶液中加入稀硝酸会产生白色沉淀
6．(2024·沈阳一模)某立方晶系的锑钾(Sb-K)合金可作为钾离子电池的电极材料，如图表示1/8晶胞。下列说法错误的是( )
A．该晶胞的体积为8a3×10-30 cm3
B．K和Sb原子数之比为3∶1
C．与K最邻近的Sb原子数为4
D．该晶胞的俯视图为
7．(18分)(2023·真题精选)(1)(广东卷，节选)①在X射线衍射图谱中出现了NH4Al(OH)2CO3的明显衍射峰，则NH4Al(OH)2CO3属于________(填“晶体”或“非晶体”)。
②由CoCl2可制备AlxCoOy晶体，其立方晶胞如图。Al与O最小间距大于Co与O最小间距，x、y为整数，则Co在晶胞中的位置为________；晶体中一个Al周围与其最近的O的个数为________。(3分)
(2)(浙江6月卷，节选)①给出H+的能力：NH3________[CuNH3]2+(填“>”或“<”)，理由是___________________________________。
②某含氮化合物晶胞如图，其化学式为________，每个阴离子团的配位数(紧邻的阳离子数)为__________。(5分)
(3)(全国乙卷，节选)①已知一些物质的熔点数据如下表：
物质 熔点/℃
NaCl 800.7
SiCl4 －68.8
GeCl4 －51.5
SnCl4 －34.1
Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl4，原因是___________________。
分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因：____________________________。
SiCl4的空间结构为____________，其中Si的轨道杂化形式为________。
②一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于六方晶系，其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如图所示，晶胞中含有________个Mg。该物质的化学式为________，B—B最近距离为_________________________。(10分)
8．(14分)(2025·青岛模拟)金属及其化合物广泛应用于生产、生活、国防等多个领域。回答下列问题：
(1)金属Hf(原子序数72)常用于钨丝制造工业，其基态原子价电子排布式为________。基态Br原子能量最高的电子所在轨道形状为____________。(2分)
(2)AlCl3、FeCl3等金属氯化物易发生二聚，写出AlCl3二聚物的结构式：______________，该分子中Al原子的杂化方式为_____________。(2分)
(3)CuSO4·5H2O简单的平面结构如图，则该晶体的配合物化学式可以表示为______________。
该晶体中含有的微粒间作用力有________(填字母)。
a．离子键 b．氢键 c．非极性共价键
d．极性共价键 e．配位键
水分子①的键角________(填“大于”“小于”或“等于”)104.5°，原因为______________________________________________。(4分)
(4)金属Hf溴化物离子八面体钾盐晶胞结构如图，化学式为______________。K+的配位数为________，若晶胞参数为a nm，则K+之间的最近距离为________nm，K+与[HfBr6]n-中心的最近距离为_____________nm。(6分)
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