课件22张PPT。第四节 化学反应进行的方向1、了解自发过程和化学反应的自发性。
2、了解发热反应的自发性和某些吸热反应的自发性
3、通过“有序”和“无序”的对比理解熵和熵变的概念
3、初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响,
4、能用焓变和熵变说明化学反应的方向。 思考:
本节主要学习什么内容?思考: 1、什么是自发过程?举例说明
2、 什么是自发反应?举例说明
3 、铁能生锈,在相同条件下铁锈能生成铁吗?说明自发反应 有什么特征?一、 自发过程和自发反应不用借助于外力 自发地 方向性 不自发 二、反应的焓变与反应方向 1、焓是物质自身具有的能量,用符号H表示。焓无法测量,不同的物质具有不同的焓。
2、焓变是什么?
在化学反应中由于反应物和生成物所含的能量(焓)不同,就会有能量的变化,这个能量的变化即焓值差,就是我们所说的焓变。焓变用符号ΔH表示,常用单位为kJ·mol-1。
3.焓判据
1思考: 什么是焓判据? 思考:反应的焓变与反应方向的关系?
1、多数放热反应能自发进行吗?举例说明
2、部分吸热反应能自发进行吗?举例说明
3、部分吸热反应在室温条件下不能自发进行,但较 高温度下能自发进行吗?。思考:焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素。是决定反应能否自发进行的唯一因素吗?不是。只根据焓变来判断反应进行的方向是不完全的4、反应焓变与反应方向的关系思考: 只根据焓变来判断反应进行的方向是不完全的,这就涉及到什么问题呢?“有序”和“无序”相关的熵问题。【交流讨论】
我们知道,固体硝酸铵溶于水要吸热,室温下冰块的溶解要吸热,两种或两种以上互不反应的气体通入一密闭容器中,最终会混合均匀,这些过程都是自发的,与焓变有关吗?是什么因素决定它们的溶解过程能自发进行?
三、 反应熵变与反应方向
1、.熵判据
(1)熵
①体系倾向(密闭容器): ②含义:科学家用 (符号为 )来量度这种混乱(或无序)的程度。
③特点:同一种物质不同状态时熵值大小为
S(g) S(l) S(s)。
(2)熵增原理
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵 ,即熵变(符号ΔS) 零。
(3)熵判据
体系有自发地向混乱度 (即 )的方向转变的倾向,因此可用 来判断反应进行的方向。熵S>>大于增大增加熵增熵变2.反应的熵变与反应方向的关系
四.复合判据
1、综合考虑 和 的复合判据,将更适合于所有的过程,只根据一个方面来判断反应进行的方向是不全面的。
2、一个化学反应能否自发进行,既与反应的焓变有关,又与反应的熵变有关。在等温、等压条件下,化学反应的方向是由反应的焓变和熵变共同决定的。反应方向的判据为:
ΔH<0,ΔS>0时,反应自发进行;
ΔH>0,ΔS<0时,反应不自发进行
焓判剧熵判剧3、ΔH>0,ΔS>0或ΔH<0,ΔS<0时反应能否自发进行与温度有关 ,一般低温时焓变影响为主,高温时熵变影响为主。
ΔG=ΔH-TΔS<0,反应能自发进行;
ΔG= ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态;
ΔG=ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
【例题】:对反应CaCO3(s)= CaO(s)+ CO2(g)
△H = + 178.2 KJ·mol-1 △S = +169.6 J·mol-1·K-1 在室温下,能自发进行吗?
解析
△G =△H-T△S =178.2KJ·mol-1–298K×169.6×10-3KJ·mol-1·K-1 =128 KJ·mol-1>0
因此,室温下反应不能自发进行;
如要使反应自发进行,则应使△H - T△S < 0,
则T>△H/△S=17 8.2 KJ·mol-1/0.1696 KJ·mol-1·K-1 = 1051K。
【问题1】 自发反应一定能发生反应,而非自发反应一定不能发生反应吗?
提示 自发反应、非自发反应是指该反应过程是否有自发进行的倾向,而这个过程是否一定会发生则不能确定。如C的燃烧是一个自发反应,但要想发生反应,需借助外界条件点燃才能发生。
【问题2】 H2的燃烧是自发反应吗?该过程体系的能量和熵如何变化,说明什么问题?
提示 H2的燃烧属自发反应,该过程放出热量,体系能量降低,但熵减小,说明判断一定反应进行的方向要综合考虑焓判据和熵判据。【例1】 下列关于能量判据和熵判据的说法中,不正确的是( )。
A.放热的自发过程可能是熵减小的过程,吸热的自发过程一定为熵增加的过程
B.由能量判据(以焓变为基础)和熵判据组合成的复合判据将更适合于所有的过程
C.在室温下碳酸钙分解反应不能自发进行,但同样是这个吸热反应在较高温度(1 200 K)下则能自发进行
D.放热过程(ΔH<0)或熵增加(ΔS>0)的过程一定是自发的 提示 放热的自发过程可能是熵减小的过程,也可能是熵无明显变化或增加的过程。吸热的自发过程应为熵增加的过程,否则,就无法进行,如冰的融化、硝酸铵溶于水等。故A对。很多情况下,简单地只用其中一个判据判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以应两个判据兼顾,绝不能片面地思考问题。因此,B正确,D是错误的。有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行,如碳酸钙的分解反应。故C正确。
答案 D 【例2】下列说法正确的是( )。
A.ΔH<0、ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行
B.NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.58 kJ/mol能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向
C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据
D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向答案 B解析 已知在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大;A、B、C、D中的反应均为分解反应且都为吸热反应,即ΔH<0;A、C、D三个反应又是熵增的反应,所以在高温下能自发进行,B不是熵增的反应,在高温下不能自发进行。
答案 B