第52讲 有机合成
学习目标
1. 能从有机物的合成路线图中分析、提取、应用相关信息。
2. 能结合信息设计有机物的合成路线图。
活动方案
利用已知信息进行合成
1. 请设计合理方案，以苯甲醇()为主要原料合成（无机试剂及有机溶剂任用）。
已知：①R—CNR—COOH；
②R—CHO。
2. 苯乙酸乙酯()是一种常见的合成香料。请设计合理方案，以苯甲醛和乙醇为主要原料（无机试剂及有机溶剂任用）合成苯乙酸乙酯。
提示：①R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr；
②R—CNR—COOH。
3. 6 羰基庚酸（）是合成某些高分子材料和药物的重要中间体。设计以溴代甲基环己烷()为原料合成6 羰基庚酸的路线图（无机试剂及有机溶剂任用）。
提示：＋。
从有机物的合成路线图中分析、提取信息
1. 合成丹参醇的部分路线如下：
(1) 图中所示转化存在两处碳架变化，根据发生该变化的有机物的结构特点，尝试用简单的有机物分别进行类似上图中碳架变化的反应，写出转化路线图。
(2) 写出以和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选）。
2. 一种治疗帕金森症的药品中间体的合成路线流程图如下：
(1) 图中所示转化存在一处碳架变化，根据发生该变化的有机物的结构特点，尝试用简单的有机物分别进行类似上图中碳架变化的反应，写出转化路线图。
(2) 图中所示转化存在一处碳氮键形成的变化，根据发生该变化的有机物结构特点，尝试用简单的有机物分别进行类似上图中碳架变化的反应，写出转化路线图。
(3) 已知：RCH===CH—NO2RCH2CH2NH2（R代表烃基或H）。
请写出以和CH3NO2为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
有机合成中反应顺序的选择
1. 已知：①；
②一元取代苯进行苯环上的取代反应时，若原有基团为—CH3，新进入基团在其邻、对位，若原有基团为—COOH时，新进入基团则在其间位。
请写出以为原料制备的合成路线图（无机试剂及有机溶剂任用）。
2. 已知：①；
②一元取代苯进行苯环上的取代反应时，若原有基团为—CH3、—X（卤素原子），新进入基团在其邻、对位，若原有基团为—NO2、—COOH时，新进入基团则在其间位。
请写出以和乙醇为原料合成的合成路线（无机试剂及有机溶剂任用）。
3. 已知：①一元取代苯进行苯环上的取代反应时，若原有基团为—CH3、—X（卤素原子）时，新进入基团在其邻、对位，若原有基团为—NO2、—COOH时，新进入基团则在其间位。
②；
③（弱碱性，易被氧化）；
④。
设计以为原料合成的合成路线。
名卷优选
1 [2024江苏卷]F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下：
(1) A分子中的含氧官能团名称为醚键和 。
(2) A―→B中有副产物C15H24N2O2生成，该副产物的结构简式为
。
(3) C―→D的反应类型为 。C转化为D时还生成H2O和
（填结构简式）。
(4) 写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。
①碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物；②X分子中含有一个手性碳原子；③Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与FeCl3溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。
(5) 已知：HSCH2CH2SH与HOCH2CH2OH性质相似。写出以、HSCH2CH2SH和HCHO为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干）。
2 [2023江苏卷]化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下：
(1) 化合物A的酸性比环己醇的 （填“强”或“弱”或“无差别”）。
(2) B的分子式为C2H3OCl，可由乙酸与SOCl2反应合成，B的结构简式为 。
(3) A―→C中加入(C2H5)3N是为了结合反应中产生的 （填化学式）。
(4) 写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：
。
①碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性KMnO4溶液褪色；②加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1组峰。
(5) G的分子式为C8H8Br2，F―→H的反应类型为 。
(6)写出以 、和CH2===CH2为原料制备的合成路线流程图（须用NBS和AIBN，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
3 [2024南京外国语、金陵中学、海安中学三校联考]某降血脂药物吉非罗齐(G)的一种合成路线如下：
(1) 下列关于化合物E和G的说法正确的是 （填字母）。
A. 官能团种类相同
B. 都含有手性碳原子
C. 都能使酸性KMnO4溶液褪色
D. 可以使用质谱仪区分
(2) 圈出B中酸性最强的氢原子：。
(3) 已知C的分子式为C11H15BrO，C的结构简式为 。
(4) E―→F的反应需经历E―→X―→F的过程，中间产物X和G互为同分异构体，写出该中间产物X的结构简式：____________________________________。
(5) 写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：______________
______________________________________________。
①能和FeCl3溶液发生显色反应；②碱性条件下水解酸化后得到的产物中均有2种化学环境不同的氢原子。
(6) 已知：。
写出以、乙醇为原料制备的合成路线图（须使用i-Pr2NH、DMF，无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
第52讲 有机合成
【活动方案】
活动一：
1
2
3
活动二：
1 (1)
(2)
2 (1) RCHORCH===CHNO2
(2) CH3Br
(3)O2
活动三：
1
2
3
【名卷优选】
1 (1) (酮)羰基 (2)
(3) 消去反应 N(CH3)3 (4)
(5)
解析：(4) F的一种芳香族同分异构体在碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物，则该同分异构体中含有2个酯基。Y分子中有2种不同化学环境的氢原子，且能与FeCl3溶液发生显色反应，则Y为 ，X、Z中均含有羧基。Z分子中有2种不同化学环境的氢原子，Z不能被银氨溶液氧化，则Z不能为HCOOH，只能为CH3COOH。还剩余5个C，且X分子中含有1个手性碳原子和1个羧基，则X为，故符合条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式为。
2 (1) 强 (2) (或CH3COCl) (3) HCl
(4) (5) 取代反应
(6)
解析：(1) A属于酚，酚的酸性比醇强。(2) A、C的结构相差1个CH3CO—，B的分子式为C2H3OCl，且“B可由CH3COOH与SOCl2反应合成”，故B为(或CH3COCl)。(3) A―→C的副产物是HCl，(C2H5)3N具有碱性，能吸收取代反应生成的HCl，促进A―→C的反应正向进行，提高C的产率。(4) 碱性条件水解后酸化生成两种产物(酸和醇)，说明该同分异构体分子中含有酯基；加热条件下，铜催化另一产物(醇)与O2反应，氧化产物可能是醛或酮，由所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1组峰知，氧化产物是甲醛或丙酮，则该醇可能是甲醇或2-丙醇；产物之一的分子中含有羧基，羧基碳原子采取sp2杂化，由产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性KMnO4溶液褪色知，一定含有苯环，该酸是苯甲酸，则醇分子中含有3个C原子，应该是2-丙醇，符合条件的C的同分异构体结构简式见答案。(5) F的结构简式为，对比H、F的结构简式知，G中含，G的分子式为C8H8Br2，则G为，故 F―→H的反应类型为取代反应。(6) 目标产物中含有2个相同基团“”，可参照流程图中H―→I实现，故可先制备出，注意该分子中2个—Br的引入方法不一样，其中1个—Br的引入可参照流程图中C―→D实现，具体合成路线见答案。
3 (1) ACD
(2)
(3) (4)
(5)
(6)
解析：(1) 化合物E中有手性碳原子，如图：(标“*”碳原子为手性碳原子)，化合物G中无手性碳原子，B错误。(2) 与官能团直接相连的碳称为αC，αC上的氢称为αH。αH以正离子解离下来的能力即αH的活性或αH的酸性。αH的酸性强弱取决于与αC相连的官能团及其他基团的吸电子能力。总的吸电子能力越强，αH的酸性就越强。酯基是吸电子基，故B中酸性最强的氢原子位于2个酯基之间。(4) E―→F发生变化的位置是支链，且中间产物X与G互为同分异构体，则中间产物X的结构中依然含有2个甲基，其中1个甲基与羧基组合成—COOCH3，中间产物X的结构简式见答案。(5) D的一种同分异构体能和FeCl3溶液发生显色反应，碱性条件下水解酸化后得到的产物中均有2种化学环境不同的氢原子，则其中一种水解产物中一定含有结构，另一种水解产物为，D除苯环外的不饱和度为2，刚好可用于形成2个酯基，还剩余3个饱和碳原子，可形成3个—CH3分别连在苯环的3个空位上，符合条件的D的同分异构体的结构简式见答案。(6) 合成产物有五元环，反应原料是六元环，合成时先要开环，再成环，即将发生消去反应生成，再用酸性KMnO4溶液氧化开环，得到，用乙醇将羧基转化为酯基，再发生已知反应生成，最后将酯基转化为羧基即可，具体合成路线见答案。(共48张PPT)
模块五
有机化学基础
主题16 有机物的相互转化与合成
第52讲 有机合成
内容索引
学习目标
活动方案
名卷优选
学 习 目 标
1. 能从有机物的合成路线图中分析、提取、应用相关信息。
2. 能结合信息设计有机物的合成路线图。
活 动 方 案
活动一 利用已知信息进行合成
1. 合成丹参醇的部分路线如下：
活动二 从有机物的合成路线图中分析、提取信息
(1) 图中所示转化存在两处碳架变化，根据发生该变化的有机物的结构特点，尝试用简单的有机物分别进行类似上图中碳架变化的反应，写出转化路线图。
2. 一种治疗帕金森症的药品中间体的合成路线流程图如下：
(1) 图中所示转化存在一处碳架变化，根据发生该变化的有机物的结构特点，尝试用简单的有机物分别进行类似上图中碳架变化的反应，写出转化路线图。
(2) 图中所示转化存在一处碳氮键形成的变化，根据发生该变化的有机物结构特点，尝试用简单的有机物分别进行类似上图中碳架变化的反应，写出转化路线图。
②一元取代苯进行苯环上的取代反应时，若原有基团为—CH3，新进入基团在其邻、对位，若原有基团为—COOH时，新进入基团则在其间位。
活动三 有机合成中反应顺序的选择
3. 已知：①一元取代苯进行苯环上的取代反应时，若原有基团为—CH3、—X(卤素原子)时，新进入基团在其邻、对位，若原有基团为—NO2、—COOH时，新进入基团则在其间位。
名 卷 优 选
2
1
3
1 [2024江苏卷]F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下：
2
1
3
(1) A分子中的含氧官能团名称为醚键和____________。
(2) A―→B中有副产物C15H24N2O2生成，该副产物的结构简式为
_________________。
(3) C―→D的反应类型为_____________。C转化为D时还生成H2O和_____________(填结构简式)。
(酮)羰基
消去反应
N(CH3)3
2
1
3
(4) 写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简
式：________________。
①碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物；②X分子中含有一个手性碳原子；③Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与FeCl3溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。
2
1
3
2
1
3
2
1
3
2
1
3
2 [2023江苏卷]化合物I是鞘氨醇激酶抑制剂，其合成路线如下：
2
1
3
(1) 化合物A的酸性比环己醇的_________(填“强”或“弱”或“无差别”)。
(2) B的分子式为C2H3OCl，可由乙酸与SOCl2反应合成，B的结构简
式为______________________________。
(3) A―→C中加入(C2H5)3N是为了结合反应中产生的__________(填化学式)。
强
HCl
2
1
3
(4) 写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：
_______________。
①碱性条件水解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相同且室温下不能使2%酸性KMnO4溶液褪色；②加热条件下，铜催化另一产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1组峰。
(5) G的分子式为C8H8Br2，F―→H的反应类型为____________。
取代反应
2
1
3
2
1
3
2
1
3
2
1
3
2
3
3 [2024南京外国语、金陵中学、海安中学三校联考]某降血脂药物吉非罗齐(G)的一种合成路线如下：
1
2
3
(1) 下列关于化合物E和G的说法正确的是_________(填字母)。
A. 官能团种类相同
B. 都含有手性碳原子
C. 都能使酸性KMnO4溶液褪色
D. 可以使用质谱仪区分
1
ACD
2
3
1
2
3
(3) 已知C的分子式为C11H15BrO，C的结构简式为______________。
(4) E―→F的反应需经历E―→X―→F的过程，中间产物X和G互为同
分异构体，写出该中间产物X的结构简式：_________________。
1
2
3
(5) 写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式：
_________________________。
①能和FeCl3溶液发生显色反应；②碱性条件下水解酸化后得到的产物中均有2种化学环境不同的氢原子。
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