专题五 第四讲 价层电子对互斥模型、杂化轨道理论及应用（含解析）2026届高中化学大一轮复习讲义

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价层电子对互斥模型、杂化轨道理论及应用
【复习目标】
1．能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的立体构型
2．知道杂化轨道理论及简单杂化轨道类型(sp、sp2、sp3)
3．掌握键角大小原因并能作出规范描述
考点一 分子的空间结构
【核心知识梳理】
1．价层电子对互斥模型(VSEPR模型)
(1)理论要点
①价层电子对互斥模型认为，分子的空间结构是中心原子周围的“价层电子对”(分子中的中心原子与结合原子间的σ键电子对和中心原子孤电子对)相互排斥的结果
②价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低
③孤电子对斥力较大，孤电子对越多，斥力越强，键角越小。价层电子对之间的斥力大小顺序：孤电子对－孤电子对＞孤电子对－成键电子对＞成键电子对－成键电子对
(2)价层电子对的计算：中心原子价层电子对数＝σ键电子对数(中心原子结合的原子数)＋孤电子对数
方法1：中心原子价层电子对数＝
①配位原子是指中心原子以外的其它原子，即：与中心原子结合的原子
②若是离子，则应加上或减去与离子所带的电荷数，即：阴加阳减
③氧、硫原子若为配位原子，则其化合价规定为“零”，若为中心原子，则价电子数为6
中心原子 价层电子对数 σ键电子对数 孤电子对数＝价层电子对数－σ键电子对数
CO2 C ＝2 2 2－2＝0
BCl3 B ＝3 3 3－3＝0
NH N ＝4 4 4－4＝0
SO S ＝4 4 4－3＝1
XeF4 Xe ＝6 6 0
方法2：
其中：a是中心原子的价层电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x是与中心原子结合的原子数
中心原子 孤电子对数 σ键电子对数 价层电子对数＝孤电子对数＋σ键电子对数
CO2 C (4－2×2)＝0 2 1＋2＝2
NH N (5－1－1×4)＝0 4 0＋4＝4
SO S (6＋2－3×2)＝1 3 1＋3＝4
H2O O (6－2×1)＝2 2 2＋2＝4
2．分子、离子的空间结构分析
由中心原子的价层电子对数VSEPR模型及构型分子或离子的空间结构
类型 价层电子对数 σ键电子对数 孤电子对数 VSEPR模型及构型 分子(或离子)的空间结构 实例
AB2型 2 2 0 (直线形) (直线形) CO2、BeCl2
AB3型 3 3 0 (平面三角形) (平面三角形) BF3、NO
2 1 (平面三角形) (V形) SO2、SnBr2
AB4型 4 4 0 (四面体形) (正面体形) CH4、NH
3 1 (四面体形) (三角锥形) NH3、SO
2 2 (四面体形) (V形) H2O
AB5型 5 5 0 (三角双锥形) (三角双锥形) PCl5
AB6型 6 6 0 (正八面体形) (正八面体形) SF6
【精准训练1】
1．VSEPR模型和杂化轨道理论常用于预测和解释分子的空间结构。下列说法正确的是(　　)
A．凡是AB3型的共价化合物，其中心原子A均采用sp2杂化轨道成键
B．凡是中心原子采取sp3杂化的分子，其空间结构都是正四面体形
C．杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对
D．凡是分子中形成π键的原子，均采用sp2杂化
2．下列化学用语错误的是(　　)
A．SO和PO的VSEPR模型分别为四面体形和正四面体形
B．H2O的VSEPR模型：
C．OF2分子的空间结构为直线形
D．SeO的空间结构为正四面体形
3．羟胺(NH2OH)易溶于水，其水溶液是比肼还弱的碱溶液。羟胺可与Zn2＋形成Zn(NH2OH)2Cl2，已知反应：
NH4NO2＋NH4HSO3＋SO2＋2H2O===[NH3OH]＋HSO＋(NH4)2SO4。下列有关说法正确的是(　　)
A．H2O很稳定是因为分子间含有氢键
B．SO2的空间结构为平面三角形
C．NH2OH与NH中H－N－H键的键角相同
D．H2O、NH与NH2OH的VSEPR模型相同
考点二 杂化轨道理论
【核心知识梳理】
1．杂化轨道理论
(1)杂化轨道概念：在外界条件的影响下，原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化，组合后形成的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道
(2)基本要点
①能量相近(同一能级组或相近能级组)的原子轨道才能参与杂化
②杂化轨道形成σ键，形成的共价键比原有原子轨道形成的共价键更稳定
③杂化后各轨道能量相同、方向不同
④杂化轨道总数等于参与杂化的原子轨道数目之和，但改变了原子轨道的形状、方向，在成键时更有利于轨道间重叠
(3)使用范围：只能用来形成σ键和用来容纳未参与成键的孤电子对，不能形成π键
2．杂化轨道的类型
(1)sp3杂化：sp3杂化轨道是由1个ns轨道和3个np轨道杂化而成，每个sp3杂化轨道都含有s和p的成分，sp3杂化轨道间的夹角为109°28′，空间结构为正四面体形。如CH4、CF4、CCl4
(2)sp2杂化：sp2杂化轨道是由1个ns轨道和2个np轨道杂化而成的，每个sp2杂化轨道含有s和p成分，sp2杂化轨道间的夹角都是120°，呈平面三角形。如BF3
(3)sp杂化：sp杂化轨道是由1个ns轨道和1个np轨道杂化而成的，每个sp杂化轨道含有s和p的成分，sp杂化轨道间的夹角为180°，呈直线形。如，BeCl2
【微点拨】
①sp2杂化后，未参与杂化的一个np轨道可以用于形成π键，如：乙烯分子中的C==C键的形成
②sp杂化后，未参与杂化的两个np轨道可以用于形成π键，如：乙炔分子中的C≡C键的形成
3．判断中心原子杂化轨道类型的方法
(1)ABn型分子或离子：杂化轨道数＝中心原子的价层电子对数＝σ键电子对数＋中心原子上的孤电子对数
中心原子价层电子对数 2 3 4 5 6
杂化类型 sp杂化 sp2杂化 sp3杂化 sp3d杂化 sp3d2杂化
(2)非ABn型分子或离子：有多个中心原子时，则根据：“杂化轨道数＝中心原子的价层电子对数＝σ键电子对数＋中心原子上的孤电子对数”来判断
如：三聚氰胺分子的结构简式如图所示，分析氮原子、碳原子的杂化类型
σ键电子对数 孤电子对数 价层电子对数 杂化类型 孤电子对数确定方法
①号氮原子 3 1 4 sp3 氮原子最外层有5个电子，形成了3对共用电子对，则有一对孤对电子
②号氮原子 2 1 3 sp2
③号碳原子 3 0 3 sp2 碳原子最外层4个电子，形成了4对共用电子对，所以碳上无孤对电子
(3)根据中心原子有没有形成双键或三键判断
C的成键方式 4个单键 1个双键和2个单键 2个双键或1个三键和1个单键
N的成键方式 3个单键 1个双键和1个单键 1个三键
杂化类型 sp3　 sp2　 sp　
(4)有机物分子中碳原子杂化类型的判断方法
饱和碳原子均采取sp3杂化；连接双键的碳原子均采取sp2杂化；连接三键的碳原子均采取sp杂化
【精准训练2】
1．下列有机物分子中的碳原子既有sp3杂化又有sp杂化的是(　　)
A．CH3CH==CH2 B．CH3－C≡CH C．CH3CH2OH D．CH≡CH
2．BeCl2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在，三者结构简式依次为Cl－Be－Cl、
、。其单体、二聚体和多聚体中Be的杂化轨道类型依次为(　　)
A．sp3、sp2、sp B．sp2、 sp、sp3 C．sp2、sp3、sp D．sp、sp2、sp3
3．下表中各粒子、粒子对应的空间结构及解释均正确的是(　　)
选项 粒子 空间结构 解释
A 氨基负离子(NH) 直线形 N原子采取sp杂化
B 二氧化硫 V形 S原子采取sp3杂化
C 碳酸根离子(CO) 三角锥形 C原子采取sp3杂化
D 乙炔(C2H2) 直线形 C原子采取sp杂化且C原子的价电子均参与成键
4．按要求填空
(1)药物法匹拉韦的主要成分中氮原子的杂化轨道类型为__________
(2)HClO的VSEPR模型为__________，其中氧原子的杂化方式为__________，其分子的空间构型为________
(3)B(OCH3)3中B采用的杂化类型是________。
(4)下列对[Co(NH3)6]2＋的中心原子采取的杂化方式为__________
(5)HOCH2CN分子中碳原子的杂化轨道类型是________
考点三 键角大小的判断方法
【核心知识梳理】
1．常见的分子(离子)空间构型和键角
分子(离子)空间构型 键角 实例 空间构型
正四面体形 109°28′ CH4、CCl4、NH
60° 白磷：P4
平面三角形 120° BF3、SO3
三角锥形 107°18′ NH3
V形 104.5° H2O
直线形 180° CO2、CS2、CH≡CH
【规律】 键角大小：直线形＞平面三角形＞正四面体形＞三角锥形＞V形
2．排斥力大小对键角的影响
(1)排斥力大小顺序：LP－LP>LP－BP>BP－BP (LP代表孤电子对，BP代表成键电子对)
(2)三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键－三键>三键－双键>双键－双键>双键－单键>单键－单键
3．键角大小的判断方法
(1)中心原子的杂化方式不同且中心原子无孤对电子——看中心原子杂化方式
分子 CO2 BF3 CH4
杂化方式 sp(1800) sp2(1200) sp3(109028)
分子构型 直线型 平面三角形 正四面体
键角 1800 1200 109028＇
(2)中心原子杂化方式相同且中心原子有孤对电子——看中心原子的孤电子对数
排斥力大小顺序：孤电子对－孤电子对＞孤电子对－成键电子对＞成键电子对－成键电子对，中心原子孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小
分子 CH4 NH3 H2O
杂化方式 sp3 sp3 sp3
孤电子对数 0 1 2
键角 109028＇ 107018＇ 104030＇
分子构型 正四面体 三角锥形 V形
(3)中心原子不同，配位原子及中心原子孤电子对数相同且结构相似——看中心原子的电负性：中心原子的电负性越大，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对排斥力增大，键角增大
键角：NH3＞PH3＞AsH3；H2O＞H2S＞H2Se
(4)中心原子及孤电子对数相同，配位原子不同且结构相似——看配位原子的电负性：配位原子电负性越大，成键电子对越偏离中心原子，成键电子对排斥力减小，键角越小
键角：NF3＜NCl3＜NBr3；NF3＜NH3；OF2＜H2O
(5)单键、双键、三键的影响
三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键－三键>三键－双键>双键－双键>双键－单键>单键－单键
乙烯分子中键角①(121.3°)＞键角②(117.4°)原因是斥力大小：双键—单键＞单键—单键
(6)配体体积对键角的影响：配体体积越大，电子云占据空间增大，对成键电子斥力增强，导致键角减小
键角：NH3＞NH2OH＞NH2(CH3)
【精准训练3】
1．下列分子或离子中键角由大到小排列的顺序是(　　)
①BCl3　②NH3　③H2O　④PCl　⑤HgCl2
A．⑤④①②③ B．⑤①④②③ C．④①②⑤③ D．③②④①⑤
2．在白磷分子(P4)中，四个P原子分别处于正四面体的四个顶点上，结合P原子的成键特点，下列有关白磷分子的说法正确的是(　　)
A．白磷分子中的键角为109°28′ B．分子中共有4个共用电子对
C．白磷分子中的键角为60° D．分子中有6个孤电子对
3．用价层电子对互斥模型(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间结构，有时也能用来推测键角大小，下列判断错误的是(　　)
A．SO2、CS2、HI都是直线形的分子 B．BF3键角为120°，SnBr2键角小于120°
C．CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子 D．NCl3的键角大于PCl3的键角
4．氯元素有多种化合价，可形成Cl2O、Cl－、ClO－、ClO、ClO、ClO等微粒。下列说法错误的是(　　)
A．键角：ClO＞ClO＞ClO B．Cl2O的空间结构为V形
C．ClO、ClO、ClO中Cl的杂化方式相同 D．基态Cl原子核外电子的空间运动状态有9种
5．比较下列分子或离子中的键角大小
(1)比较键角大小(填“＞”“<”或“＝”)
①BF3____NCl3，H2O____CS2
②H2O____NH3____CH4，SO3____SO
③H2O____H2S，BF3____BCl3
④NF3____NCl3，PCl3____PBr3
(2)在分子中，键角∠HCO______(填“＞”“＜”或“＝”)∠HCH。理由是_______________________
【高考真题演练】
1．(2024·湖北卷)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是( )
A．VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同
B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D．sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成
2．(2024·安徽卷)某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是( )
A．该物质中Ni为＋2价 B．基态原子的第一电离能：Cl＞P
C．该物质中C和P均采取sp2杂化 D．基态Ni原子价电子排布式为3d84s2
3．(2024·河北卷)NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如：
NH4ClO4＋2C===NH3↑＋2CO2↑＋HCl↑。下列有关化学用语或表述正确的是( )
A．HCl的形成过程可表示为
B．NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构
C．在C60、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式
D．NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力
4．(2024·江苏卷)下列有关反应描述正确的是( )
A．CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH断裂C－O键
B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程
C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ键和π键
D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2
5．(2024·重庆卷)下列各分子既含有sp2杂化的原子又能与H2O形成氢键的是( )
A．CH3CH3 B．CH2==CHBr
C．CH3COOH D．CH3CH2NH2
6．(2024·贵州卷)下列叙述正确的是( )
A．KBr的电子式：K＋[∶Br]－ B．聚乙炔的结构简式：
C．SO的空间结构：平面三角形 D．CH3CH2C(CH3)==CH2的名称：2－甲基－2－丁烯
7．(2024·广西卷)光照时，纳米TiO2能使水产生羟基自由基·OH，可用于处理废水。下列表述正确的是( )
A．基态Ti价电子排布式：3d2 B．·OH的电子式：
C．H2O的VSEPR模型： D．O的一种核素：8O
8．(2023·湖北卷)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是( )
A．CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体 B．SO和CO的空间构型均为平面三角形
C．CF4和SiF4均为非极性分子 D．XeF2与XeO2的键角相等
9．(2023·辽宁卷)下列化学用语或表述正确的是( )
A．BeCl2的空间结构：V形 B．P4中的共价键类型：非极性键
C．基态Ni原子价电子排布式：3d10 D．顺－2－丁烯的结构简式：
【课时精练】
1．下列关于Cl－、ClO2、ClO和ClO的说法不正确的是(　　)
A．Cl－提供孤电子对与Cu2＋可形成[CuCl4]2－
B．ClO2属于共价化合物
C．ClO的空间结构为三角锥形
D．ClO的键角比ClO的键角大
2．我国科研团队对嫦娥五号月壤的研究发现，月壤中存在一种含“水”矿物Ca5(PO4)3(OH)。下列化学用语或图示表达错误的是(　　)
A．－OH的电子式： B．Ca2＋的结构示意图：
C．H2O中O原子的杂化轨道类型为sp2 D．PO的空间结构为正四面体形
3．实验室制备乙炔的反应为CaC2＋2H2O===Ca(OH)2＋C2H2↑。下列说法正确的是(　　)
A．CaC2的电子式为Ca2＋[C C]2－ B．H2O是非极性分子
C．Ca(OH)2中仅含有离子键 D．C2H2的空间结构为直线形
4．下列说法中正确的是(　　)
A．PCl3分子空间结构是三角锥形，这是因为P原子采取sp2杂化
B．sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的4个sp3杂化轨道
C．凡中心原子采取sp3杂化的分子，其VSEPR模型都是四面体形
D．AB3型的分子空间结构必为平面三角形
5．雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3，其结构为)是提取砷的主要矿物原料，二者在自然界中共生，As2S3和HNO3可发生反应：As2S3＋10HNO3===2H3AsO4＋3S＋10NO2↑＋2H2O。下列说法正确的是(　　)
A．第一电离能：N>O>S
B．、AsO中As的杂化类型分别为sp2、sp3杂化
C．NO、AsO的空间结构均是平面三角形
D．键角：H2O＜H2S
6．短周期元素X、Y、Z的原子序数依次增大，X元素基态原子有2个未成对电子，Y元素基态原子的核外p电子数比s电子数少1个，Z的一种“超原子”(Z)具有40个价电子，下列说法错误的是(　　)
A．X、Y、Z的电负性和电离能均为Y>X>Z
B．XO的空间结构为平面三角形
C．YO中心原子的杂化方式为sp2杂化
D．简单离子半径：Y7．元素周期表中N元素的信息如图所示。下列说法不正确的是(　　)
A．1 mol N2分子中含NA个σ键和2NA个π键
B．基态N原子的2p能级有三个未成对电子
C．N的第一电离能比同周期相邻的两种元素都大
D．NH3分子的VSEPR模型为三角锥形
8．硫代碳酸钠(Na2CS3)可用于处理工业废水中的重金属离子，可通过如下反应制备：2NaHS＋CS2===Na2CS3＋H2S↑。下列说法正确的是(　　)
A．NaHS中仅存在离子键 B．CS2的空间结构为直线形
C．CS中C原子为sp3杂化 D．H2S的电子式为HSH
9．下列关于化学键的说法正确的是(　　)
A．C、N、O、H四种元素形成的化合物一定既有离子键，又有共价键
B．不同元素的原子构成的分子不一定只含极性共价键
C．含极性键的共价化合物一定是电解质
D．HF的分子间作用力大于HCl，故HF比HCl更稳定
10．硫化亚砷(As4S6)常用作颜料、还原剂和药物等，易溶于氢氧化钠溶液，其反应方程式为
As4S6＋12NaOH===2Na3AsO3＋2Na3AsS3＋6H2O。下列说法正确的是(　　)
A．第一电离能：N＞O＞As＞S B．AsO的空间结构是三角锥形
C．键角：NH3＜PH3＜AsH3 D．基态As原子有33种能量不同的电子
11．物质的结构决定物质的性质。设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是(　　)
A．DNA通过氢键结合成稳定的双螺旋结构
B．46 g由二甲醚(CH3OCH3)和乙醇组成的混合物中，杂化方式为sp2杂化的原子数为2NA
C．键角：CO＞NF3＞P4
D．基态Mn原子中，两种自旋状态的电子数之比为2∶3
12．对乙酰氨基酚是一种用于治疗疼痛与发热的药物，可用于缓解轻度至中度的疼痛，其结构如图所示。基于结构视角，下列说法正确的是(　　)
A．所有C原子的杂化方式均相同 B．所含元素的第一电离能：O＞N＞C
C．该分子能与水形成分子间氢键 D．O的价层电子轨道表示式：2s22p4
13．硅与碳同主族，是构成地壳的主要元素之一，下列说法正确的是(　　)
A．键能：Si－Si＜C－C
B．CH4和SiH4中C、Si化合价均为－4价
C．硅酸盐与碳酸盐中Si、C原子的杂化方式相同
D．相比较碳原子，硅与硅之间更易形成π键
14．三硫化四磷(P4S3)是黄绿色针状晶体，易燃、有毒，分子结构如图所示。下列有关P4S3的说法中正确的是(　　)
A．P4S3中仅P原子最外层均满足8电子稳定结构
B．键角：PCl3>PH
C．P4S3中P原子为sp3杂化，S原子为sp杂化
D．1 mol P4S3分子中含有6 mol极性共价键
15．六氟化硫分子呈正八面体结构(如图所示)，在高电压下仍有良好的绝缘性，性质稳定，在电器工业方面有着广泛的用途，但逸散到空气中会引起强温室效应，下列有关六氟化硫的推测正确的是(　　)
A．SF6各原子均为8电子稳定结构 B．S原子轨道杂化方式与SO3中的S一样
C．六氟化硫分子中只含极性键 D．S－F是σ键，键长可能不相等
16．理论化学模拟得到一种N离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是(　　)
A．所有原子均满足8电子结构 B．N原子的杂化方式有2种
C．空间结构为四面体形 D．常温下不稳定
17．根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断，下列分子或离子的中心原子杂化方式及空间结构正确的是(　　)
选项 分子或离子 中心原子杂化方式 价层电子对互斥模型 分子或离子的空间结构
A H2O sp 直线形 直线形
B BBr3 sp2 平面三角形 三角锥形
C OF2 sp2 四面体形 平面三角形
D CO sp2 平面三角形 平面三角形
18．铜硒矿中提取Se的反应之一为Ag2Se＋4H2SO4(浓)===Ag2SO4＋SeO2＋3SO2↑＋4H2O。下列说法正确的是(　　)
A．键角：H2O＞H2S＞H2Se B．SO的空间结构是三角锥形
C．元素的第一电离能：O＜S＜Se D．基态Se原子核外电子有34种空间运动状态
19．As2O3(砒霜)是两性氧化物(分子结构如图所示)，溶于盐酸生成AsCl3，AsCl3用LiAlH4还原生成AlH3，下列说法正确的是(　　)
A．As2O3分子中As原子的杂化方式为sp2 B．LiAlH4为共价化合物
C．AsCl3空间结构为平面正三角形 D．AlH3分子键角大于109°28'
20．设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是(　　)
A．50 mL 2 mol·L－1Fe(SCN)3溶液中有0.1NA个Fe3＋
B．1 mol苯分子中共有12NA个p轨道参与杂化
C．含1 mol CH4的可燃冰中，所含电子数为10NA
D．标准状况下，22.4 L的二氯甲烷和甲酸的混合物中含C－H键数目为2NA
21．元素周期表前四周期的元素a、b、c、d、e的原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同，b的价电子层中的未成对电子有3个，c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，d与c同族；e的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子。回答下列问题：
(1)基态e原子的价电子轨道表示式为______________________
(2)a和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为__________；分子中既含有极性共价键，又含有非极性共价键的化合物是__________(填化学式，写出两种)。
(3)这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是__________；酸根离子呈三角锥形结构的酸是__________(填化学式)
22．短周期元素D、E、X、Y、Z的原子序数逐渐增大，它们的最简单氢化物分子的空间结构依次是正四面体形、三角锥形、正四面体形、V形、直线形。回答下列问题：
(1)Z的氢化物的结构式为________，HZO分子的中心原子价层电子对数的计算式为________________，该分子的空间结构为____________
(2)Y的价层电子排布式为__________，Y的最高价氧化物的VSEPR模型为_______________。
(3)X与Z形成的最简单化合物的化学式是________________，该分子中的键角是________。
(4)D、E的最简单氢化物的分子空间结构分别是正四面体形与三角锥形，这是因为______(填字母)。
a．两种分子的中心原子的价层电子对数不同
b．D、E的非金属性不同
c．E的氢化物分子中有一个孤电子对，而D的氢化物分子中没有
23．氯吡苯脲是一种常用的膨大剂，其结构简式为，它是经国家批准使用的植物生长调节剂。
(1)氯吡苯脲晶体中，氮原子的杂化轨道类型为________，羰基碳原子的杂化轨道类型为________
(2)查文献可知，可用2－氯－4－氨基吡啶与异氰酸苯酯反应，生成氯吡苯脲
反应过程中，每生成1 mol氯吡苯脲，断裂________个σ键，断裂________个π键
(3)膨大剂能在动物体内代谢，其产物较为复杂，其中有H2O、NH3、CO2等
①请用共价键知识解释H2O分子比NH3分子稳定的原因：________
②H2O、NH3、CO2分子的空间结构分别是________，H2O、NH3、CO2中心原子的杂化类型分别是________
24．按要求填写下列空白：
(1)6－氨基青霉烷酸结构中S原子的杂化方式是_______，组成中C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序是____________
(2)N2O与CO2互为等电子体，且N2O中O只与一个N相连，则N2O的空间结构为____________
(3)SO2Cl2和SO2F2中S==O之间以双键结合，S－Cl、S－F之间以单键结合。请你预测SO2Cl2和SO2F2分子的空间结构为____________，SO2Cl2分子中∠Cl－S－Cl______SO2F2分子中∠F－S－F(填“＜”“＞”或“＝”)
(4)抗坏血酸的分子结构如图所示，该分子中碳原子的杂化轨道类型为_________________。
(5)硼氢化钠(NaBH4)是一种潜在储氢剂，在有机合成中被称为“万能还原剂”。实验室以Na、H2和硼酸三甲酯[B(OCH3)3]为原料可制备NaBH4。B(OCH3)3中B、O的杂化方式分别为________、________；BH的空间结构为________
(6)一种五硼酸根离子的结构如图2所示， 其中B原子的杂化方式为________
(7)AsCl3分子的空间结构为__________，As的杂化轨道类型为________
(8)OF2分子的空间结构为__________；
(9)SiCl4是生产高纯硅的前驱体，其中Si采取的杂化类型为__________。SiCl4可发生水解反应，机理如下：
含s、p、d轨道的杂化类型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为_______
(10)Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为______，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是__________(填字母)
A．sp　　B．sp2　　C．sp3　　D．sp3d
(11)某科研团队报道了一组铁铜双金属有机化合物用于催化在水汽置换条件下的苯甲醛还原反应。已知铁铜双金属有机化合物的结构如图所示(R代表的是烃基，L代表的是复杂基团)。基态铜原子的价电子排布式为______，　
该物质中碳元素的杂化方式为____________
(12)Cu2＋处于[Cu(NH3)4]2＋的中心，若将配离子[Cu(NH3)4]2＋中的2个NH3换为CN－，则有2种结构，则Cu2＋是否为sp3杂化？__________(填“是”或“否”)，理由为_____________________________________________
(13)用价层电子对互斥模型推断甲醛中H—C—H的键角________(填“＞”“＜”或“＝”)120°
(14)NH3、H2O、C6H6的键角由大到小的顺序为__________________(填化学式)
(15)气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的空间结构为________形
(16)Cl2O分子的空间结构为________，中心原子O的价层电子对数为________
25．解答下列问题：
(1)NH3分子在独立存在时，H－N－H键角为107°。如图是[Zn(NH3)6]2＋的部分结构以及H—N—H键角的测量值。解释NH3形成如图配合物后H－N－H键角变大的原因：____________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)AsH3分子为三角锥形，键角为91.80°，小于氨分子的键角107°，AsH3分子键角较小的原因是_________________
________________________________________________________________________
(3)乙酸分子()中键角1大于键角2，其原因为________________________________________________
_____________________________________________________________________
(4)B(OH)3分子中 O－B－O 的键角_____(填“大于”“等于”或“小于”)BH中 H－B－H 的键角，判断依据是　B(OH)3_____________________________________________________________________________________
(5)H2O中O和SO中S均为sp3杂化，比较H2O中H－O－H键角和SO中O－S－O键角的大小并解释原因　______________________________________________________________________
(6)NF3的键角_____NH3的键角，理由是____________________________________________________________
(7)H2O__________CS2，原因是___________________________________________________________________
(8)PH3__________PO，原因是__________________________________________________________________
(9)金属及其化合物广泛应用于生产、生活、国防等多个领域。CuSO4·5H2O简单的平面结构如图，则该晶体应表示为____________。该晶体中含有的微粒间作用力有________(填标号)。水分子①的键角________105°(填“大于”“小于”或“等于”)，原因为________________________________________________
a．离子键 b．氢键 c．非极性共价键 d．极性共价键 e．配位键
【价层电子对互斥模型、杂化轨道理论及应用】答案
【精准训练1】
1．C 。解析：AB3型的共价化合物，如BF3中B原子采用sp2杂化，NH3中N原子采用sp3杂化，故A错误；中心原子采取sp3杂化的分子，其空间结构可能是正四面体形、三角锥形、V形，CCl4、NH3、H2O中中心原子都采取sp3杂化，但其空间结构分别是正四面体形、三角锥形、V形，故B错误；分子中形成π键的原子，可能采用sp2杂化，也可能采用sp杂化，如HC≡CH分子的C原子可形成π键，采用sp杂化，故D错误。
2．C 。解析：SO中S的价层电子对数为3＋＝4，SO的VSEPR模型为四面体形，PO中P的价层电子对数为4＋＝4，PO的VSEPR模型为正四面体形，A项正确；H2O中O的价层电子对数为2＋×(6－2×1)＝4，故H2O的VSEPR模型为四面体形，B项正确；OF2分子中O的孤电子对数为＝2，OF2的空间结构为V形，C项错误；SeO的中心原子的价层电子对数为4＋＝4，所以Se原子的杂化方式为sp3，故SeO的空间结构是正四面体形，D项正确。
3．D。解析：H2O很稳定是因为氧元素非金属性强，与氢结合的化学键较稳定，氢键是影响水的熔沸点，故A错误；SO2中心原子采用sp2杂化，含有一对孤电子对，则其空间结构为V形，故B错误；根据价层电子对互斥理论，NH的空间结构为正四面体形，键角为109°28′，NH2OH中N原子采用sp3杂化，中心原子有1对孤电子对，孤对电子对成对电子排斥力大于成对电子对成对电子的排斥力，因此H—N—H键的键角小于109°28′，故C错误；H2O价层电子对数为2＋2＝4，NH价层电子对数为4＋0＝4，NH2OH中心原子价层电子对数为3＋1＝4，它们的VSEPR模型都是四面体形，故D正确。
【精准训练2】
1．B。解析：CH3CH==CH2中双键碳为sp2杂化、单键碳为sp3杂化，故不选A；CH3－C≡CH中三键碳为sp杂化、单键碳为sp3杂化，故选B；CH3CH2OH中碳原子均为sp3杂化，故不选C；CH≡CH中碳原子只有sp杂化，故不选D。
2．D。解析：Cl－Be－Cl中Be原子形成2个Be－Cl，没有孤电子对，杂化轨道数目为2，杂化轨道类型为sp杂化；中Be原子形成3个Be－Cl，没有孤电子对，杂化轨道数目为3，杂化轨道类型为sp2杂化；中Be原子形成4个Be－Cl，没有孤电子对，杂化轨道数目为4，杂化轨道类型为sp3杂化，故选D。
3．D 。解析：NH中N原子的价层电子对数为2＋＝4，孤电子对数为2，采取sp3杂化，空间结构为V形，故A错误；SO2中S原子的价层电子对数为2＋＝3，孤电子对数为1，采取sp2杂化，空间结构为V形，故B错误；CO中C原子的价层电子对数为3＋＝3，孤电子对数为0，采取sp2杂化，空间结构为平面三角形，故C错误。
4．(1)sp3、sp2
(2)四面体形　sp3　V形
(3)sp2
(4)sp3d2
(5)sp3和sp
【精准训练3】
1．B。解析：①BCl3中B的价层电子对数为3＋＝3，中心B原子为sp2杂化，键角为120°；②NH3中N的价层电子对数为3＋＝4，中心N原子为sp3杂化，由于NH3分子中有孤电子对存在，使键角小于109°28′；③H2O中O的价层电子对数为2＋＝4，中心O原子为sp3杂化，理论上正四面体结构键角为109°28′，由于H2O分子中存在两个孤电子对，使得键角比NH3分子的键角还小；④PCl中P的价层电子对数为4＋＝4，中心P原子为sp3杂化，键角为109°28′；⑤HgCl2中Hg的价层电子对数为2＋＝2，中心Hg原子为sp杂化，键角为180°；综上，键角由大到小的顺序为⑤①④②③。
2．C。解析：根据共价键的方向性和饱和性，每个磷原子都以3个共价键与其他3个磷原子结合，从而形成正四面体结构，所以键角为60°，分子中共有6个共价单键(即6个共用电子对)，4个孤电子对。
3．A
4．A。解析：ClO、ClO和ClO的价层电子对数都为4，孤电子对数分别为2、1、0，孤电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，成键原子的键角越小，则键角的大小顺序为ClO 5．(1)①＞　＜　 ②＜　＜　＞　 ③＞　＝　④＜　＜
(2)＞　 含π键，π键电子斥力较大，键角较大
【高考真题演练】
1．A。解析：A．VSEPR模型是价层电子对的空间结构模型，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对，当中心原子无孤电子对时，两者空间结构相同，当中心原子有孤电子对时，两者空间结构不同，故A错误；B．元素的性质随着原子序数的递增而呈现周期性的变化，这一规律叫元素周期律，元素性质的周期性的变化是元素原子的核外电子排布周期性变化的必然结果，故B正确；
C．在一个原子轨道里，最多只能容纳2个电子，它们的自旋相反，这个原理被称为泡利原理，故C正确；
D．1个s轨道和3个p轨道混杂形成4个能量相同、方向不同的轨道，称为sp3杂化轨道，故D正确；
故答案为：A。
2．C。解析：A．由结构简式可知，P原子的3个孤电子与苯环形成共用电子对，P原子剩余的孤电子对与Ni形成配位键，Cl－提供孤电子对，与Ni形成配位键，由于整个分子呈电中性，故该物质中Ni为＋2价，A项正确；B．同周期元素随着原子序数的增大，第一电离能有增大趋势，故基态原子的第一电离能：Cl＞P，B项正确；
C．该物质中，C均存在于苯环上，采取sp2杂化，P与苯环形成3对共用电子对，剩余的孤电子对与Ni形成配位键，价层电子对数为4，采取sp3杂化，C项错误；D．Ni的原子序数为28，位于第四周期第Ⅷ族，基态Ni原子价电子排布式为3d84s2，D项正确；故选C。
3．B。解析：A．HCl是共价化合物，氢原子和氯原子各提供1个电子形成共价键，故正确表达式为，故A错误；B．NH4ClO4中NH的中心N原子为sp3杂化，且孤电子对数为0，ClO的中心Cl原子为sp3杂化，且孤电子对数为0，故NH和ClO的VSEPR模型和空间结构都相同，故B正确；C．C60和石墨中的碳原子为sp2杂化，金刚石中的碳原子为sp3杂化，故C错误；D．NH3易液化，其气化时吸收热量，可作制冷剂，干冰易升华，升华时吸收热量，也可作制冷剂，NH3分子间作用力为氢键和范德华力，CO2分子间仅存在范德华力，故D错误；故选B。
4．B。解析：A项，CH3CH2OH转化为CH3CHO的过程中，断裂C－H、O－H键，形成C==O键，无C－O键断裂，A错误；B项，根据题意，氯自由基催化O3分解氟氯烃破坏臭氧层，则氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程，B正确；C项，丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ键，丁烷是饱和烷烃，没有π键，C错误；D项，石墨碳原子轨道的杂化类型为转化为sp2，金刚石碳原子轨道的杂化类型为sp3，石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp2转变为sp3，D错误；故选B。
5．C。解析：A．CH3CH3中两个碳原子价层电子对数为4都采用sp3杂化，且和H2O不能形成分子间氢键，故A错误；B．CH2==CHBr中两个碳原子价层电子对数为3采用sp2杂化，但不能和H2O形成分子间氢键，故B错误；C．CH3COOH的－COOH中碳原子价层电子对数为3采用sp2杂化，且能和H2O形成分子间氢键，故C正确；D．CH3CH2NH2中C、N原子价层电子对数为4都采用sp3杂化，故D错误；故选：C。
6．B。解析：A．KBr的电子式为，A错误；B．聚乙炔的结构为单双键交替结构，结构简式为，B正确；C．SO中心原子的价层电子对数为4，孤电子对数为1，空间结构为三角锥形，C错误；D．CH3CH2C(CH3)==CH2的系统命名为2－甲基－1－丁烯，D错误；故选B
7．B。解析：A．基态Ti的价电子排布式：3d24s2，A错误；B．·OH含有1个未成对电子，电子式：，B正确；C．H2O中心O原子价层电子对数为2＋＝4，O原子采用sp3杂化，O原子上含有2对孤电子对，H2O的VSEPR模型为，C错误； D．核素的表示方法为：元素符号左下角为质子数，左上角为质量数；O质子数为8，则O的一种核素不会是8O，D错误；故选B。
8．A。解析：A项，甲烷分子的中心原子的价层电子对为4，水分子的中心原子价层电子对也为4，所以他们的VSEPR模型都是四面体，A正确；B项，SO的孤电子对为1，CO的孤电子对为0，所以SO的空间构型为三角锥形，CO的空间构型为平面三角形，B错误，C项，CF4为正四面体结构，为非极性分子，SF4中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误；D项，XeF2和XeO2分子中，孤电子对不相等，孤电子对越多，排斥力越大，所以键角不等，D错误；故答案选A。
9．B。解析：A项，BeCl2的中心原子为Be，根据VSEPR模型可以计算，BeCl2中不含有孤电子对，因此BeCl2为直线型分子，A错误；B项，P4分子中相邻两P原子之间形成共价键，同种原子之间形成的共价键为非极性共价键，P4分子中的共价键类型为非极性共价键，B正确；C项，Ni原子的原子序数为28，其基态原子的价电子排布为3d84s2，C错误；D项，顺－2－丁烯的结构中两个甲基在双键的同一侧，其结构简式为，
D错误；故选B。
【课时精练】
1．D。解析：ClO中Cl的价层电子对数＝2＋×(7＋1－2×2)＝4，含有两个孤电子对，ClO中Cl的价层电子对数＝3＋×(7＋1－2×3)＝4，含有一个孤电子对，孤电子对数越多，对成键电子的排斥力越大，键角越小，D不正确。
2．C
3．D
4．C。解析：A项，PCl3分子的中心原子P为sp3杂化，错误；B项，能量相近的s轨道和p轨道形成杂化轨道，错误；D项，AB3型的分子空间结构与中心原子的孤电子对数有关，如BF3中B原子没有孤电子对，为平面三角形，NH3中N原子有1个孤电子对，为三角锥形，错误。
5．A。解析：　、AsO中As的杂化类型均为sp3杂化，B错误；NO、AsO的空间结构分别为平面三角形、正四面体形，C错误；中心原子电负性越大，其分子中共用电子对越靠近中心原子，斥力越大，键角越大，D错误。
6．D。解析：Z的一种超原子Z具有40个价电子，则Z原子的价电子数为＝3，则Z为Al元素；Y为N元素；X为C元素。金属元素的电负性和电离能均小于非金属元素，同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，电负性依次增大，所以碳、氮、铝三种元素的电负性和电离能的大小顺序均为Y>X>Z，故A正确；碳酸根离子中碳原子的价层电子对数为3，孤电子对数为0，碳酸根离子的空间结构为平面三角形，故B正确；硝酸根离子中氮原子的价层电子对数为3，杂化方式为sp2杂化，故C正确；电子层结构相同的离子，核电荷数越大，离子半径越小，则氮离子的半径大于铝离子，故D错误。
7．D。解析：氨分子中氮原子的价层电子对数为4，VSEPR模型为四面体形，D错误。
8．B
9．B
10．B。解析：第一电离能：N＞O＞S＞As，A错误；键角：NH3＞PH3＞AsH3，C错误；基态As原子有8种能量不同的电子，D错误。
11．B。解析：在二甲醚和乙醇中，碳原子和氧原子均为sp3杂化，B错误。
12．C
13．A。解析：原子半径碳小于硅，所以键能：Si－Si＜C－C，故A正确；H的电负性大于Si，所以SiH4中Si化合价为＋4价，故B错误；硅酸盐与碳酸盐中Si、C原子的杂化方式分别为sp3和sp2，故C错误；硅原子半径较大，不易形成π键，故D错误。
14．D。解析：P最外层5个电子，形成了3个共价键，S最外层6个电子，形成了2个共价键，因此都满足8电子稳定结构，不仅仅是P原子，故A错误；PCl3与PH均采用sp3杂化，PCl3的中心原子有一对孤电子，而PH无孤电子对，因为孤电子对对成键电子对有排斥力，所以导致Cl－P－Cl键角更小，即键角比较：PCl315．C。解析：根据题图知，每个F原子和1个S原子形成1个共用电子对，每个S原子和6个F原子形成6个共用电子对，所以F原子都达到8电子稳定结构，但S原子最外层达到12个电子，A错误；SO3中S原子孤电子对数为＝0、价层电子对数为3＋0＝3，故为sp2杂化，空间结构为平面正三角形，SF6中S原子孤电子对数为＝0、价层电子对数为6＋0＝6，空间结构为正八面体形，不可能为sp2杂化，B错误；同种原子间形成非极性键，不同种原子间形成极性键，六氟化硫分子中的S—F均为极性键，不含非极性键，C正确；六氟化硫分子中的S—F都是σ键，六氟化硫分子为正八面体形结构，所以各键的键长与键能都相等，D错误。
16．B。解析：由N的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确；中心N原子为sp3杂化，与中心N原子直接相连的N原子为sp2杂化，与端位N原子直接相连的N原子为sp杂化，端位N原子为sp2杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误；中心N原子为sp3杂化，则其空间结构为四面体形，C正确；N中含，常温下不稳定，D正确。
17．D。解析：H2O中中心原子O原子形成2个σ键，含有孤电子对数为＝2，则杂化轨道数为4，采取sp3杂化，价层电子对互斥模型为四面体形，而分子的空间结构为V形，故A错误；BBr3中中心原子B原子形成3个σ键，含有孤电子对数为＝0，则杂化轨道数为3，采取sp2杂化＝价层电子对互斥模型为平面三角形，而分子的空间结构为平面三角形，故B错误；OF2中中心原子O原子形成2个σ键，含有孤电子对数为＝2，则杂化轨道数为4，采取sp3杂化，价层电子对互斥模型为四面体形，而分子的空间结构为V形，故C错误；CO中中心原子C原子形成3个σ键，含有孤电子对数为＝0，则杂化轨道数为3，采取sp2杂化，价层电子对互斥模型为平面三角形，而离子的空间结构为平面三角形，故D正确。
18．A。解析：A.O、S、Se的原子半径依次增大，电负性依次减小，分子中成键电子对之间的排斥力依次减弱，故键角依次减小，键角：H2O＞H2S＞H2Se，A正确；B.SO的中心原子S原子的价层电子对数为4＋＝4，为sp3杂化，空间结构为正四面体形,B错误; C.同族元素随电子层数增多,元素的第一电离能减小,故元素的第一电离能:O>S>Se，C错误；D.量子力学把电子在原子核外的一个空间运动状态称为一个原子轨道，基态Se原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4，则基态Se原子核外电子的空间运动状态有1＋1＋3＋1＋3＋5＋1＋3＝18种，D错误。
19．D。解析：As2O3分子中As原子的价层电子对数为4，杂化方式为sp3，A不正确；LiAlH4由Li+和AlH构成，属于离子化合物，B不正确；AsCl3中，As原子的价层电子对数为4，孤电子对数为1，发生sp3杂化，空间结构为三角锥形，C不正确；AlH3 分子中，Al的价层电子对数为3，发生sp2杂化，键角为120°，则键角大于109°28'，D正确。
20．B。解析：Fe(SCN)3属于络合物，只能解离出极少量的Fe3＋，A错误；苯分子中的六个碳原子均采取sp2杂化，即每个碳原子有两个p轨道参与杂化，故1 mol苯分子中共有12NA个p轨道参与杂化，B正确；可燃冰即天然气水合物，其化学式为CH4·8H2O，当含1 mol CH4时，可燃冰所含电子数不止10NA，C错误；二氯甲烷、甲酸在标准状况下都不是气体，22.4 L混合物的物质的量不是1 mol，故无法计算C－H键数目，D错误。
21．(1)
(2)sp3　H2O2、N2H4
(3)HNO2、HNO3　H2SO3
解析：a、b、c、d、e为原子序数依次增大的前四周期元素，a的核外电子总数与其周期数相同，且原子序数最小，则a为H；c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，则c为O；b的价电子层中的未成对电子有3个，且原子序数小于O，则b为N；e的原子序数最大，且最外层只有1个电子，次外层有18个电子，位于第四周期，共有29个电子，则e为Cu；d与c同族，且原子序数比O大，比Cu小，则d为S。(1)基态Cu原子的价电子轨道表示式为。(2)H与N可形成NH3，其价层电子对数为4，孤电子对数为1，则其空间构型为三角锥形，N采取sp3杂化；H与O、N分别形成的分子H2O2、N2H4中既含有极性共价键，又含有非极性共价键。(3)这些元素可形成含氧酸HNO2、HNO3、H2SO3、H2SO4，其分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是HNO2、HNO3；SO中S的价层电子对数为3＋×(6＋2－2×3)＝4，孤电子对数为1，其空间构型为三角锥形，则酸根离子呈三角锥形结构的酸为H2SO3。
22．(1)H－Cl　2＋×(6－1×1－1×1)　V形　
(2)3s23p4　平面三角形　
(3)SiCl4　109°28′　
(4)c
解析：由题意可推出D、E、X、Y、Z分别为C、N、Si、S、Cl。(1)HClO中氧原子是中心原子，其价层电子对数为2＋×(6－1×1－1×1)＝4，所以HClO分子的空间结构为V形。(2)SO3中硫原子的价层电子对数为3，VSEPR模型为平面三角形。(3)SiCl4是正四面体结构，键角为109°28′。(4)CH4、NH3的中心原子价层电子对数均为4，分子空间结构不同的根本原因是NH3分子中有孤电子对而CH4分子中没有，分子空间结构与元素的非金属性强弱无关。
23．(1)sp2、sp3　sp2　
(2)NA　NA　　
(3)①H－O的键能大于H－N的键能　②V形、三角锥形、直线形　sp3、sp3、sp
解析：(1)根据氯吡苯脲的结构简式可知，有2个氮原子均形成3个单键，孤电子对数为1，属于sp3杂化；剩余另1个氮原子是sp2杂化；羰基碳原子形成2个单键和1个双键，为sp2杂化。(2)由于σ键比π键更稳定，根据化学方程式可以看出，断裂的化学键为异氰酸苯酯分子中的N==C中的π键和2－氯－4－氨氨基吡啶分子中的N－H。(3)①O、N属于同周期元素，O的原子半径小于N，H－O的键能大于H－N的键能，所以H2O分子比NH3分子稳定。②H2O分子中O原子的价层电子对数＝2＋＝4，孤电子对数为2，所以为V形结构，O原子采用sp3杂化；NH3分子中N原子的价层电子对数＝3＋＝4，孤电子对数为1，所以为三角锥形结构，N原子采用sp3杂化；CO2分子中C原子的价层电子对数＝2＋＝2，不含孤电子对，所以是直线形结构，C原子采用sp杂化。
24．(1)sp3 N>O>C
(2)直线形　
(3)四面体形　＞
(4)sp2、sp3
(5)sp2　sp3　正四面体形
(6)sp3、sp2
(7)三角锥形　sp3　
(8)V形
(9)sp3　②
(10)5　D
(11)3d104s1　sp、sp2、sp3　
(12)否　若是sp3杂化，[Cu(NH3)4]2＋的空间结构为正四面体形，将配离子[Cu(NH3)4]2＋中的2个NH3换为
CN－，则只有1种结构　
(13)＜　
(14)C6H6、NH3、H2O
(15)平面三角
(16)V形 4　
25．(1)NH3分子中N原子的孤电子对进入Zn2＋的空轨道形成配位键后，原孤电子对与成键电子对间的排斥作用变为成键电子对间的排斥作用，排斥作用减弱　
(2)砷原子的电负性小于氮原子，其共用电子对离砷核距离较远，斥力较小，键角较小　
(3)C==O对C－C的斥力大于C－O对C－C的斥力
(4)大于 B(OH)3分子中的B采取sp2杂化，而BH中的B采取sp3杂化，sp2杂化形成的键角大于sp3杂化
(5)孤电子对有较大斥力，使H－O－H键角小于O－S－O键角
(6)＜ F的电负性比H大，NF3中成键电子对离中心原子较远，斥力较小，因而键角也较小　
(7)＜　H2O中中心O原子采取sp3杂化，键角约为105°；CS2中中心C原子采取sp杂化，键角为180°
(8)＜　PH3与PO中中心P原子都采取sp3杂化，PO中无孤电子对，PH3分子中含有1个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作用较大，因而键角较小
(9)[Cu(H2O)4]SO4·H2O　abde　大于　①中水分子形成氢键，导致中心氧原子的孤电子对对成键电子对斥力减小
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