eq \o(\s\up7(拉分点1 从价类二维图看含硫物质转化),\s\do5())
得分策略 价类二维图从物质类别的转化和元素价态变化两个维度思考,类别转化主要涉及复分解反应、化合反应等类型;价态变化主要从价态判断物质具有的氧化还原性,进而判断反应需要的条件以完成反应。
硫及其化合物的价类二维图如下:
相同价态硫的转化是通过非氧化还原反应实现的。
不同价态的硫的转化是通过氧化还原反应实现的。
(1) 从分类看,SO2属于酸性氧化物,能与水反应生成亚硫酸、与碱和碱性氧化物反应生成亚硫酸盐。
(2) 从价态看,SO2中硫元素可以升高到+6价,具有还原性:能和氧气反应生成SO3、能在水溶液中被Cl2等氧化剂氧化为硫酸和硫酸盐;硫元素也可以下降到0价态,具有氧化性:可以与H2S反应生成硫单质,也可以在一定条件下被CO等还原剂还原为硫单质。
eq \o(\s\up7(拉分点2 SO2的制备和性质实验),\s\do5())
得分策略
1. SO2制备
(1) 非氧化还原反应
用亚硫酸钠固体与约70%的浓硫酸反应制备二氧化硫(SO2实验室制法):
Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O
①为何用70%左右的浓硫酸?因为硫酸浓度太稀,生成的SO2大量溶于水,不利于SO2气体逸出;硫酸浓度太大,电离出的H+太少,难与Na2SO3反应。
②实验装置如下图所示:
因该反应随温度的升高会产生酸雾等杂质,所以图中浓硫酸用于洗气,中间的空集气瓶用于收集SO2,最后盛放5%NaOH溶液的烧杯用于吸收尾气,防止有毒气体污染空气。
该反应一段时间后会停止反应,因为生成的硫酸钠析出覆盖在亚硫酸钠表面阻碍了反应进行。可以通过适当的加热促进反应继续进行。
(2) 氧化还原反应
①硫粉燃烧法:S+O2SO2。
②浓硫酸与Cu反应:2H2SO4(浓)+CuCuSO4+SO2↑+2H2O。
在反应中浓硫酸既体现强氧化性又体现酸性;随反应进行浓硫酸浓度变低,稀硫酸不与铜反应,故反应会有硫酸剩余;反应中常通过抽拉铜丝控制其与浓硫酸接触来控制反应发生与停止。
2. 性质、检验及尾气处理
(1) 实验室吸收SO2的方法
①用足量NaOH溶液吸收:SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O。
②用足量氨水吸收:SO2+2NH3·H2O===(NH4)2SO3+H2O。
(2) 检验SO2的方法
将气体通入品红溶液中,品红溶液褪色,加热褪色后的溶液,恢复红色,可证明该气体是SO2。
(3) 除去CO2气体中混有的少量SO2的方法:用饱和碳酸氢钠溶液洗气。
(4) 空气(或尾气)中二氧化硫含量(体积分数)的测定原理
①用碘水:SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI。
②用KMnO4溶液:5SO2+2H2O+2MnO===2Mn2++5SO+4H+。
[归纳总结]
①SO2与过量的NaOH(或NH3·H2O)溶液反应生成Na2SO3[或(NH4)2SO3],过量SO2与NaOH(或NH3·H2O)溶液反应生成NaHSO3(或NH4HSO3)。
②用吸收液吸收SO2,反应温度不能高的原因:温度越高,SO2的溶解度越小。
③加入CaO脱硫,先生成CaSO3,最终被空气中的氧气氧化为CaSO4。
eq \o(\s\up7(拉分点3 硫酸特性和工业制备),\s\do5())
得分策略
1. 工业制备硫酸
(1) 流程
(2) 原理及设备
4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2(沸腾炉)
2SO2+O22SO3(接触室)
SO3+H2O===H2SO4(吸收塔)
(3) 硫酸工业制备中的注意事项
①工业生产硫酸中,接触室发生催化氧化时的催化剂通常用V2O5。在接触室中热的反应气体与冷的原料气进行能量交换,降低反应气体温度保持催化剂催化活性,获得较大的反应速率,同时加热预处理原料气,促使能量的充分利用。
②接触法制硫酸中,SO2转化为SO3时,一般采用常压,这是因为常压条件下反应时SO3的产率一般在90%以上,没有加压的必要,如果加压,会使生产成本提高。通常通入适当过量的空气以提高SO2的利用率。
③逆流接触的吸收方法:吸收塔中采用喷淋式逆流接触,当吸收剂和SO3逆流接触时,可以使SO3被充分吸收,提高吸收效率。
2. 浓硫酸的特性
(1) 吸水性——干燥剂,
浓硫酸作干燥剂时的注意事项
①可以用浓硫酸干燥的气体有H2、N2、O2、CO、CO2、SO2、HCl、Cl2等。
②碱性气体NH3、较强还原性的气体如HI、H2S、HBr等不能用浓硫酸干燥。
③干燥气体时一般采用如图装置进行。
(2) 脱水性——有机物脱水碳化。脱水性是把有机物中氢、氧两种元素按2∶1比例脱出,是化学变化。
(3) 强氧化性——在加热等条件下,浓硫酸与大多数金属、碳硫等非金属单质反应,生成二氧化硫。常温下,铁、铝遇浓硫酸钝化。
3. 浓硫酸与金属的反应注意“量变”引起的“质变”
(1) 浓硫酸参加的反应,随着反应的进行,因水的生成和硫酸的消耗会造成硫酸浓度的减小进而引起“质变”。如浓硫酸与Zn的反应。
(2) 铁和浓硫酸在加热条件下可发生反应,但生成物取决于铁的量,铁不足生成Fe3+,铁过量生成Fe2+。
浓硫酸的性质实验如下:
序号 实验操作 实验现象
1 蓝色晶体变成__白__色粉末
2 ①蔗糖逐渐变__黑__,体积__膨胀__,形成疏松多孔的海绵状的炭②品红溶液褪色
3 ①铜片慢慢溶解②铜片表面__有气泡生成__③品红溶液逐渐变为__无__色④把反应试管里的溶液慢慢倒入水中,溶液变为__蓝__色
某实验小组试用下图所列各装置设计一个实验,来验证实验中的各种产物。
编号 ① ② ③ ④
装置
1. 装置的连接顺序(按产物气流从左至右的方向)是怎样的?
实验的目的是要将三种气态产物一一验证出来。由题中所给的各种装置可知:④是反应发生器;①中有品红溶液,可用来验证SO2;③中装有某种水溶液,显然可用来验证CO2;②是反应管,可验证水蒸气。由于①③中装的都是水溶液,气流经过后一定会带出水蒸气,所以必须先用②验证产物中的水蒸气,然后再验证SO2和CO2,不然就不能验证水蒸气一定是反应产物;由于SO2和CO2都能与石灰水反应,使澄清石灰水变浑浊,因此从②出来的气体必须先经过①验证和除去SO2后再进入③验证CO2,由此可以得出正确的连接顺序应当是④②①③。
2. 实验时可观察到①中A瓶的溶液褪色,C瓶的溶液不褪色。A、B、C三瓶溶液的作用分别是什么?
A瓶中品红溶液褪色,可证明产物中有SO2,C瓶溶液不褪色说明进入C瓶的气体中已没有SO2,从而推断出B瓶溶液的作用是氧化吸收从A瓶出来的气体中的SO2,因而C瓶溶液的作用是确认气流中SO2已被B瓶溶液全部吸收。
3. ②中所加固体药品是什么?可验证的产物是什么?确定②在整套装置中位置的理由是什么?
因为②是验证水蒸气的,所以其中固体药品必是可与水结合,而且有可观察到明显现象变化的物质,中学中熟悉的是白色无水硫酸铜遇水变蓝,或变色硅胶遇水由蓝色变为粉红色。确定②位置的理由如1中所述。
4. ③中所盛溶液是什么?可验证哪一种产物?
由于从①中C瓶出来的气流中已确认没有SO2,因此③中所盛溶液必定是澄清石灰水,用来验证气流中的CO2。
1 如图所示是硫及其部分化合物的“价类”二维图。
下列说法正确的是( )
A. c点对应物质为酸性氧化物
B. d点对应物质是强电解质
C. a点对应物质的电离方程式为H2S 2H++S2-
D. e和f反应的离子方程式为2H++SO===H2O+SO2↑
2 下列制取SO2、验证其漂白性、收集并进行尾气处理的装置和原理能达到实验目的的是( )
A. 制取SO2 B. 验证漂白性 C. 收集SO2 D. 尾气处理
3 [2024泰州期末]推理是一种重要的能力。打开分液漏斗活塞,进行如图所示的探究实验,对实验有关说法正确的是( )
A. 试管内CCl4层溶液和红色花瓣褪色,都说明SO2具有漂白性
B. 一段时间后试管内有白色沉淀产生,说明有BaSO3生成
C. 将“某浓度的硫酸”换成“稀硝酸”,实验现象不变
D. 干燥管中盛有碱石灰,用于尾气吸收
4 [2024苏州期中]在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是( )
A. CaCO3CO2HClO
B. NaCl(aq)Cl2FeCl2
C. SSO3H2SO4
D. Cl2HClKCl
5 对下列事实的解释正确的是( )
A. 蘸有浓硫酸和蘸有浓氨水的玻璃棒靠近没有白烟,说明硫酸与氨气不反应
B. 医疗上可用硫酸钡作X射线透视肠胃的内服药,是因为硫酸钡不溶于酸
C. 向50 mL 18 mol/L H2SO4溶液中加入足量的铜片加热充分反应后,被还原的H2SO4的物质的量等于0.45 mol
D. 常温下,浓硫酸可以用铝制容器贮存,说明铝与浓硫酸不反应
6 利用元素的化合价推测物质的性质是化学研究的重要手段。下图是硫元素的常见化合价与部分物质类别的对应关系:
(1) 从硫元素化合价变化的角度分析,图中既有氧化性又有还原性的氧化物为________________(填化学式)。
(2) 将X与Y混合可生成淡黄色固体,该反应的化学方程式为____________
___________________________________。
(3) Z的浓溶液与碳在一定条件下可以发生反应,体现了Z的________性。
(4) 写出硫与浓硫酸在加热条件下反应的化学方程式:___________________
_________________________________。
(5) Na2S2O3是重要的化工原料。从氧化还原反应的角度分析,下列制备Na2S2O3的方法理论上可行的是________(填字母)。
a. Na2SO3+S
b. Na2S+S
c. SO2+Na2SO4
d. Na2SO3+Na2SO4
(6) 治理含CO、SO2的烟道气,以Fe2O3作催化剂,将CO、SO2在380 ℃时转化为S和一种无毒气体,写出该治理烟道气反应的化学方程式:______________
_____________。
7 某化学小组欲探究不同价态硫元素间的转化。请回答下列问题。
(1) 除胶头滴管、酒精灯外,你认为本实验必不可少的一种玻璃仪器是________。
(2) 请帮他们完成以下实验报告。
【实验目的】探究三种价态(0、+4、+6价)硫元素之间的相互转化。
【选用试剂】硫黄、浓硫酸、二氧化硫、氯水、硫化氢、铜片、氧气。
【实验记录】(画斜线部分不必填写)。
实验编号 预期的转化 选择的试剂 实验现象 结论(用化学方程式表示)
① S→SO2 硫黄、氧气
② SO2→S 二氧化硫、硫化氢
③ SO2→H2SO4 二氧化硫、氯水 氯水褪色
④ 浓硫酸→SO2
【问题讨论】从三种价态(0、+4、+6价)硫元素之间的相互转化还可得到规律:当硫元素处于最低价时只有________性,处于最高价时只有________性,处于中间价时既有________性,又有________性。
(3) 根据以上规律判断,下列物质中既有氧化性又有还原性的有________(填字母)。
A. Cl2 B. Na C. Na+ D. Cl- E. SO2
8 某化学兴趣小组为探究浓硫酸和二氧化硫的性质,设计了如下图所示的装置进行实验(夹持装置已省略)。请回答下列问题。
(1) 用“可抽动铜丝”代替“直接投入铜片”的优点是__________________。
(2) 说明产生SO2气体的实验现象是____________________。装置⑤的作用是____________。
(3) 为了验证SO2是酸性氧化物,③中可选择的试剂是________(填字母,下同)。
A. 澄清石灰水 B. 饱和食盐水 C. 碘水 D. 品红溶液
(4) 下列说法正确的是________。
A. 实验开始后,②和④中溶液均褪色,两者均可证明SO2具有漂白性
B. 反应后,将①试管中的白色固体加入水中,溶液呈蓝色
C. 先向装置中加入试剂(药品),再进行气密性检查
D. ⑤中的NaOH溶液可用Na2CO3溶液代替
(5) 若将抽动的铜丝换成炭块进行反应,写出反应的化学方程式:__________
____________;该反应体现浓硫酸的____________(填“脱水性”“吸水性”“强氧化性”或“酸性”)。
9 某中学学习小组模拟工业烟气脱硫(SO2)。
(1) 甲组采用如下装置脱硫(部分装置略)。
①CaO脱硫后的产物是__________。
②b中品红很快褪色,说明脱硫效果不好。下列措施能提高脱硫效果的是__________(填序号)。
ⅰ. 加快SO2气体流速
ⅱ. 将堆集在一起的CaO平铺在整个玻璃管中
ⅲ. 加热a
③小组拟通过CaO的增重评价其脱硫能力。需要测量的数据是____________
______________________________________________________________________。
(2) 乙组选用AgNO3溶液脱除SO2。
现象:通入SO2,立即生成大量白色沉淀A。对白色沉淀A的成分进行探究,提出假设:
假设1:发生了氧化还原反应,依据是AgNO3溶液中含有O2、NO等具有氧化性的粒子,沉淀A主要是Ag2SO4(微溶)。
假设2:发生了复分解反应,依据是SO2与水生成酸,能与AgNO3溶液发生复分解反应。
实验探究:
①取沉淀A,加入蒸馏水,静置。取上层清液滴加Ba(NO3)2溶液,无明显变化。
②取____________,加入蒸馏水,静置。取上层清液滴加Ba(NO3)2溶液,产生沉淀。
实验证明“假设1”不成立。
③为进一步确认“假设2”,向A中加入浓硝酸,立即产生红棕色气体。加入浓硝酸的目的是__________________________;经确认,反应后混合液中存在SO。
实验证明“假设2”成立。
④产生沉淀A的化学方程式是________________________________________。AgNO3溶液具有良好的脱硫能力,但因其价格高,未能大规模使用。
(3) 丙组用NaClO脱除SO2,用1 L 0.1 mol/L NaClO溶液最多可以吸收标准状况下的SO2__________L。
【巩固强化】
1 A c是SO2,SO2是酸性氧化物,A正确;d是H2SO3,该物质在水中只能部分电离,因此H2SO3是弱酸,H2SO3属于弱电解质,B错误;a是H2S,H2S溶于水形成氢硫酸,氢硫酸是二元弱酸,电离分步进行,每一步都存在电离平衡,主要是第一步电离,电离方程式为H2S H++HS-,C错误;e是H2SO4,f是亚硫酸盐或亚硫酸氢盐,硫酸的酸性比亚硫酸强,二者会发生复分解反应,反应的离子方程式不一定是2H++SO===H2O+SO2↑形式,D错误。
2 B 稀硫酸与铜共热不能生成SO2,要用浓硫酸和铜在加热条件下反应制取SO2,A错误;用品红溶液验证SO2的漂白性,B正确;SO2的密度比空气的大,用向上排空气法收集,应该是长管进气短管出气,C错误;饱和亚硫酸氢钠溶液无法吸收SO2,可改用氢氧化钠浓溶液,D错误。
3 D 反应生成SO2,试管内CCl4层溶液褪色,说明Br2将SO2氧化,则SO2具有还原性,A错误;SO2在水溶液中被Br2氧化生成SO,与BaCl2溶液反应生成BaSO4沉淀,B错误;硫酸换成稀硝酸,与亚硫酸钠发生氧化还原反应生成硫酸钠和NO,在空气中NO被氧化为红棕色的NO2,实验现象不同,C错误;未反应的二氧化硫可用碱石灰吸收,防止污染空气,D正确。
4 A CaCO3高温分解生成CO2,CO2和Ca(ClO)2反应生成碳酸钙和HClO,A正确;氯气和铁反应,无论氯气过量还是不足,产物都是FeCl3,B错误;S在空气或氧气中燃烧,不管氧气的量是否过量均只能得到SO2,C错误;HCl和KBr溶液不反应,D错误。
5 B 氨气与挥发性酸反应可形成白烟,硫酸难挥发,无白烟出现,但不能说明二者不反应,A错误;随着反应的进行,硫酸的浓度降低,稀硫酸不能与铜反应,C错误;常温下浓硫酸使铝钝化(化学变化),在表面形成致密的氧化膜阻碍了反应的继续进行,D错误。
6 (1) SO2 (2) 2H2S+SO2===3S+2H2O
(3) 强氧化
(4) S+2H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O (5) a
(6) 2CO+SO2S+2CO2
【解析】根据图示:X为H2S,Y为SO2,Z为H2SO4。(5) Na2S2O3中硫元素平均价态为+2价,由化合价升降变化规律可知,一种物质中硫元素化合价高于+2价,另一种物质中硫元素化合价低于+2价,选a。
7 (1) 试管
(2)
① S+O2SO2
② SO2+2H2S===3S+2H2O
③ SO2+Cl2+2H2O===H2SO4+2HCl
④ 铜片、浓硫酸 Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O
还原 氧化 氧化(或还原) 还原(或氧化) (3) AE
【解析】(1) 该实验的进行还需一种试剂的反应容器,选试管最合适。(2) ①硫黄在氧气中燃烧,产生蓝紫色火焰。②SO2具有弱氧化性,可氧化H2S。③SO2具有较强还原性,可被Cl2氧化。④浓硫酸具有强氧化性,可被Cu还原而生成SO2。(3) Cl2中氯元素为0价,处于中间价态;SO2中硫元素为+4价,处于中间价态,因而Cl2和SO2既有氧化性,又有还原性。
8 (1) 便于控制反应的发生和停止 (2) 品红溶液褪色 吸收SO2气体,防止污染空气 (3) A
(4) BD (5) C+2H2SO4(浓)2SO2↑+CO2↑+2H2O 强氧化性
【解析】(1) 在加热的条件下,当Cu丝与浓硫酸接触时才能反应,当往上抽动Cu丝时,Cu丝与浓硫酸不接触,反应停止,所以用“可抽动铜丝”的优点是便于控制反应的发生和停止。(2) SO2能使品红溶液褪色。装置⑤中的溶液是碱液,能吸收酸性物质,其作用是吸收SO2气体,防止污染空气。(3) 澄清石灰水属于碱溶液,SO2和Ca(OH)2溶液反应生成亚硫酸钙白色沉淀,所以能验证SO2是酸性氧化物,A正确;饱和食盐水和SO2不反应,不能验证,B错误;碘水和SO2发生氧化还原反应生成HI和硫酸,该反应中体现SO2的还原性,不能验证,C错误;SO2能使品红溶液褪色而体现SO2的漂白性,不能验证SO2是酸性氧化物,D错误。(4) 实验开始后,SO2使品红溶液褪色体现其漂白性,使酸性高锰酸钾溶液褪色体现其还原性,所以二者褪色原理不同,A错误;反应后,将①试管中的白色固体硫酸铜,加入水中,溶液呈蓝色,B正确;应在加入药品之前先检查装置气密性,C错误;碳酸钠溶液呈碱性,可吸收SO2,反应生成亚硫酸钠,D正确。(5) 若将抽动的铜丝换成炭块进行反应,加热条件下,C和浓硫酸反应生成SO2、CO2和H2O,反应中碳单质被浓硫酸氧化,该反应体现浓硫酸的强氧化性。
9 (1) ①CaSO3 ②ⅱ、ⅲ ③盛放CaO后装置a的质量、吸收SO2后装置a的质量 (2) ②Ag2SO4固体 ③检验白色沉淀是否具有还原性
④H2O+SO2 H2SO3,H2SO3+2AgNO3===Ag2SO3↓+2HNO3 (3) 2.24
【解析】(1) ①SO2是酸性氧化物,氧化钙是碱性氧化物,二者反应生成亚硫酸钙,因此CaO脱硫后的产物是CaSO3。②加快SO2气体流速不利于SO2的吸收,ⅰ错误;将堆集在一起的CaO平铺在整个玻璃管中,增大反应物接触面积,有利于提高脱硫效果,ⅱ正确;加热a能加快反应速率,有利于提高脱硫效果,ⅲ正确。③要通过CaO的增重评价其脱硫能力,需要知道反应前后固体增加的质量,因此需要测量的数据是盛放CaO后装置a的质量与吸收SO2后装置a的质量。(2) ②要证明“假设1”不成立,需要证明沉淀A不是硫酸银,因此需要做对比实验,即取Ag2SO4固体,加入蒸馏水,静置。取上层清液滴加Ba(NO3)2溶液,产生沉淀。这说明“假设1”不成立。③浓硝酸具有强氧化性,所以加入浓硝酸的目的是检验白色沉淀是否具有还原性。(3) 1 L 0.1 mol/L NaClO溶液中溶质NaClO的物质的量是0.1 mol,次氯酸钠的还原产物是氯化钠,因此转移0.2 mol电子,SO2的氧化产物是硫酸,所以根据得失电子守恒知最多可以吸收0.1 mol SO2,在标准状况下的体积=0.1 mol×22.4 L/mol=2.24 L。