第二课时 化学平衡常数
1.某温度下,可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)的平衡常数为K,下列对K的说法正确的是( )
A.温度越高,K一定越大
B.如果m+n=p,则K=1
C.若缩小反应器的容积,增大压强,则K增大
D.K值越大,表明该反应越有利于C的生成,反应物的转化率越大
2.某温度下密闭容器中反应H2(g)+I2(g)2HI(g) ΔH<0的平衡常数K的值为59,下列说法正确的是( )
A.加压,K>59
B.反应2HI(g)H2(g)+I2(g)的K=-59
C.使用催化剂,K=59
D.HI分解反应的平衡常数的表达式为
3.反应NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)达到平衡后,保持温度不变,再通入O2,重新达到平衡,则新平衡与旧平衡相比,的值( )
A.变小 B.变大
C.不变 D.无法确定
4.在一定条件下,对于已达平衡的可逆反应:2A(g)+B(g)2C(g),下列说法正确的是( )
A.平衡时,此反应的平衡常数与各物质的浓度有如下关系:K=
B.改变条件后,该反应的平衡常数一定不变
C.如果改变压强,平衡常数会随之变化
D.若平衡时增加A和B的浓度,则平衡常数会减小
5.顺-1,2-二甲基环丙烷和反-1,2-二甲基环丙烷可发生如下转化:
该反应的速率方程可表示为v正=k正·c顺和v逆=k逆·c反,k正和k逆分别是正、逆反应速率常数,它们受温度、催化剂等的影响。下列说法正确的是( )
A.某温度时,该反应的平衡常数可表示为K=
B.该反应的平衡常数K可能为0
C.正、逆反应速率常数改变,平衡常数也一定会随之改变
D.正、逆反应速率常数改变,平衡常数不一定改变
6.加热N2O5依次发生的分解反应为①N2O5(g)N2O3(g)+O2(g);②N2O3(g)N2O(g)+O2(g)。在容积为2 L的密闭容器中充入8 mol N2O5,加热到t ℃,达到平衡状态后O2为9 mol,N2O3为3.4 mol。则t ℃时反应①的平衡常数为( )
A.10.7 B.8.5
C.9.6 D.10.2
7.已知某化学反应的平衡常数表达式为K=,在不同的温度下该反应的平衡常数如表所示:
t/℃ 700 800 830 1 000 1 200
K 1.67 1.11 1.00 0.60 0.38
下列说法不正确的是 ( )
A.该反应的化学方程式是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
B.温度越高,反应进行的程度越小
C.若在1 L的密闭容器中通入CO2和H2各1 mol,5 min 后温度升高到830 ℃,此时测得CO为0.4 mol,则该反应达到平衡状态
D.若平衡浓度符合下列关系式:=,则此时的温度为1 000 ℃
8.在25 ℃时,密闭容器中X、Y、Z三种气体的起始浓度和平衡浓度如下表,下列说法错误的是( )
物质 X Y Z
起始浓度/(mol·L-1) 0.1 0.2 0
平衡浓度/(mol·L-1) 0.05 0.05 0.1
A.反应达到平衡时,X的转化率为50%
B.反应可表示为X+3Y2Z,平衡常数为1 600
C.其他条件不变时,增大压强可使平衡常数增大
D.改变温度可以改变该反应的平衡常数
9.25 ℃时,向恒容容器中加入A发生反应:①2A(g)4B(g)+C(g),②2B(g)D(g) 。反应体系中A、B、C的分压随时间t的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(对于气相反应,用某组分B的平衡分压pB代替物质的量浓度cB也可表示平衡常数。pB=p总×B的物质的量分数,p总为平衡体系总压强)( )
A.容器内压强保持不变,表明反应达到平衡状态
B.t1时刻A物质反应完全
C.25 ℃时,反应②的压强平衡常数Kp= kPa-1
D.当C、D的分压相等时,反应②中B的转化率为20%
10.已知A(g)+B(g) C(g)+D(g)反应的平衡常数和温度的关系如下:
温度/℃ 700 800 830 1 000 1 200
平衡常数 1.7 1.1 1.0 0.6 0.4
回答下列问题:
(1)该反应的平衡常数表达式K= 。
(2)830 ℃时,向一个5 L的密闭容器中充入0.20 mol A和0.80 mol B,如反应初始6 s内A的平均反应速率v(A)=0.003 mol·L-1·s-1。则6 s 时c(A)= mol·L-1,C的物质的量为 mol;若反应经一段时间后达到平衡,此时A的转化率为 。
(3)判断该反应是否达到平衡的依据为 。
a.压强不随时间改变
b.气体的密度不随时间改变
c.c(A)不随时间改变
d.单位时间里生成C和D的物质的量相等
(4)1 200 ℃时,反应C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常数的值为 。
11.(1)已知Fe3+与SCN-、F-的反应在溶液中存在以下平衡:
Fe3++6SCN- K1;Fe3++6F- K2,向含[Fe(SCN)6]3-的溶液中加入NaF后,溶液颜色由红色转变为无色。若该反应是可逆反应,其离子方程式为
,
平衡常数为 (用K1和K2表示)。
(2)溶于水的CO2只有部分转化为H2CO3(aq),大部分以水合CO2的形式存在,水合CO2可用CO2(aq)表示。已知25 ℃时,H2CO3(aq)CO2(aq)+H2O(l)的平衡常数K=600,正反应的速率可表示为v(H2CO3)=k1·c(H2CO3),逆反应的速率可表示为v(CO2)=k2·c(CO2),则k2= (用含k1的代数式表示)。
(3)在一定温度下,向容积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1 mol H2O(g),起始压强为0.2 MPa时,发生下列反应生成水煤气:
Ⅰ.C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH1=+131.4 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
ΔH2=-41.1 kJ·mol-1
反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1 mol。此时,整个体系 (填“吸收”或“放出”)热量 kJ,反应Ⅰ的平衡常数Kp= (以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
第二课时 化学平衡常数
1.D 对于一个确定的化学反应,K只是温度的函数,温度一定,K一定,与压强无关,C错误;K=,故由m+n=p,无法计算K的数值,B错误;该反应的热效应不确定,A错误;K越大,该反应正向进行的程度越大,反应物的转化率越大,D正确。
2.C K只与温度有关,加压、使用催化剂K不变,A错误,C正确;反应方程式颠倒,平衡常数互为倒数,B错误;HI分解反应方程式为2HI(g)H2(g)+I2(g),平衡常数表达式为,D错误。
3.C =,K只与温度有关,温度不变,则K不变,选C。
4.A
5.D 平衡时正、逆反应速率相等,v正=v逆,即k正·c顺=k逆·c反,K为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比,则K=,K不可能为0,A、B项错误;K=,则正、逆反应速率常数改变,平衡常数不一定改变,C项错误,D项正确。
6.B 设反应①生成N2O3的物质的量为x mol,同时生成x mol O2,反应②消耗N2O3的物质的量为y mol,同时生成y mol O2,则解得所以平衡后N2O5、N2O3、O2的浓度依次为c(N2O5)=0.9 mol·L-1,c(N2O3)=1.7 mol·L-1,c(O2)=4.5 mol·L-1,所以反应①的平衡常数K===8.5。
7.C 平衡常数的表达式中,分子中的物质是生成物,分母中的物质是反应物,A项正确;由表中数据可知该反应的平衡常数随着温度的升高而降低,B项正确;利用化学方程式确定各种物质的物质的量浓度,代入平衡常数表达式可知该反应没有达到平衡,C项不正确;将所给关系式进行变形,可知该条件下平衡常数为0.60,D项正确。
8.C 达到平衡时消耗X的物质的量浓度为(0.1-0.05)mol·L-1=0.05 mol·L-1,因此X的转化率为×100%=50%,A项正确;根据物质的量浓度变化量之比等于化学计量数之比,X、Y、Z的化学计量数之比为(0.1-0.05)mol·L-1∶(0.2-0.05)mol·L-1∶0.1 mol·L-1=1∶3∶2,因此反应方程式为X+3Y2Z,根据化学平衡常数的表达式,K==1 600,B项正确;化学平衡常数只受温度的影响,与浓度、压强无关,C项错误,D项正确。
9.D 由图像可知,反应到t1时刻,A分解完全,反应②2B(g)D(g),正向气体分子数减小,当容器内压强保持不变,容器内气体的总物质的量不变,反应达到平衡状态,A、B正确;反应到t1时,反应②达到平衡状态,C的分压为20 kPa,则反应①生成B的分压为80 kPa,平衡时B的分压为16 kPa,则反应②B转化的分压为(80-16)kPa=64 kPa,D的分压为32 kPa,反应②的压强平衡常数Kp=== kPa-1,C正确;当C、D的分压相等时,设C的分压为x kPa,则反应①生成B的分压为4x kPa,D的分压为x kPa,B转化的分压为2x kPa,反应②中B的转化率为×100%=50%,D错误。
10.(1) (2)0.022 0.09 80% (3)c (4)2.5
解析:(2)v(A)=0.003 mol·L-1·s-1,则A减少的浓度Δc(A)=v(A)·Δt=0.003 mol·L-1·s-1×6 s=0.018 mol·L-1,故剩余的A的浓度为 -0.018 mol·L-1=0.022 mol·L-1;A减少的物质的量为0.018 mol·L-1×5 L=0.09 mol,根据化学方程式中的化学计量关系知,生成的C的物质的量为0.09 mol。
设830 ℃达到化学平衡时,A的转化浓度为x mol·L-1,则
A(g) + B(g) C(g)+D(g)
起始浓度/
(mol·L-1) 0.04 0.16 0 0
转化浓度/
(mol·L-1) x x x x
平衡浓度/
(mol·L-1) 0.04-x 0.16-x x x
由 =1.0,解得x=0.032,故A的转化率α(A)= ×100%=80% 。
(3)由于该反应是反应前后气体体积不变的反应,容器中压强、气体的密度都始终不变,a、b项不符合题意;c(A)随反应的进行不再变化,可以说明反应已达到平衡状态,c符合题意;不论是否达到平衡状态,单位时间里生成C和D的物质的量都相等,d项不符合题意。
(4)反应C(g)+D(g)A(g)+B(g)与反应A(g)+B(g)C(g)+D(g)互为逆反应,平衡常数互为倒数,故1 200 ℃时,C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常数K= =2.5。
11.(1)[Fe(SCN)6]3-+6F-[FeF6]3-+6SCN- (2) (3)吸收 31.2 0.02 MPa
解析:(1)向含[Fe(SCN)6]3-的溶液中加入NaF后,溶液颜色由红色转变为无色,说明[Fe(SCN)6]3-和氟离子转化为[FeF6]3-,其离子方程式为[Fe(SCN)6]3-+6F-[FeF6]3-+6SCN-,Fe3++6F-和Fe3++6SCN-相减得到[Fe(SCN)6]3-+6F-[FeF6]3-+6SCN-,所以平衡常数为。
(2)当反应达到平衡时,正反应速率等于逆反应速率,则由v(H2CO3)=v(CO2)可得,k1·c(H2CO3)=k2·c(CO2),==K=600,解得k2=。
(3)设反应达平衡时,反应Ⅰ消耗x mol H2O(g)、反应Ⅱ消耗y mol H2O(g),由题中信息可得:
Ⅰ.C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
起始量/mol 1 0 0
变化量/mol x x x
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
变化量/mol y y y y
平衡量/mol x-y 1-x-y y x+y
则x+y=50%×1,x-y=0.1,解得x=0.3,y=0.2,故整个体系的热量变化为+131.4 kJ·mol-1×0.3 mol-41.1 kJ·mol-1×0.2 mol=+31.2 kJ(吸收热量)。平衡时气体总物质的量是1.3 mol,总压强为0.26 MPa,故反应Ⅰ的平衡常数Kp==
=0.02 MPa。
3 / 3第二课时 化学平衡常数
课程 标准 1.认识化学平衡常数是表征反应限度的物理量,知道化学平衡常数的含义。 2.了解浓度商和化学平衡常数的相对大小与反应方向间的关系
分点突破(一) 化学平衡常数
1.化学平衡时各物质的浓度关系
(1)分析教材表2-1,457.6 ℃时反应体系H2(g)+I2(g)2HI(g)中各物质的浓度数据,可以发现以下规律:
①无论该反应从正、逆哪个反应方向进行,平衡时,的值 ,即与平衡状态建立的 无关。
②无论反应物或生成物的起始浓度如何改变,平衡时,的值也 ,与各物质的 无关。由此推理,的值与反应体系的压强也无关。
(2)不同温度时,反应H2(g)+I2(g)2HI(g)的与温度的关系如下:
温度 457.6 ℃ 425.6 ℃
48.70 54.5
由此得出:的数值大小与 有关。
2.化学平衡常数
对于一般的可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
(1)浓度商
在任意时刻的称为浓度商,常用Q表示。
(2)化学平衡常数
①含义
当可逆反应[mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)]在一定温度下达到化学平衡时,浓度商是一个常数,把平衡时的浓度商称为化学平衡常数,用K表示,即K= 。
②特点
化学平衡常数K只与 有关,与反应物或生成物的浓度无关。
③意义
K值越大→平衡体系中生成物所占的比例 →正向反应进行的程度 →反应进行得越 →反应物的转化率 ;反之,该反应进行得就越 ,转化率就越小。当K> 时,该反应就进行得基本完全了。
1.写出下列各反应的平衡常数表达式。
(1)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
(2)N2(g)+H2(g)NH3(g)
(3)3Fe(s)+4H2O(g)Fe3O4(s)+4H2(g)
2.研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g) K1
②2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g) K2
(1)写出平衡常数K1的表达式。
(2)反应NO(g)+Cl2(g)NOCl(g)的平衡常数K3与K2有何关系?
(3)反应4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数K是多少?(用K1、K2表示)
1.化学平衡常数表达式书写注意事项
(1)化学平衡常数表达式中各物质的浓度必须是平衡时的浓度,且不出现固体或纯液体的浓度。
(2)化学平衡常数表达式与化学方程式的书写有关。若反应方向改变、化学计量数等倍扩大或缩小,化学平衡常数都会相应改变。
2.若两反应的平衡常数分别为K1、K2
(1)两反应相加所得反应的平衡常数:K=K1·K2。
(2)两反应相减所得反应的平衡常数:K=。
1.在一定条件下,下列可逆反应的平衡常数如下:
①H2+F22HF K1=1047;
②H2+Cl22HCl K2=1017;
③H2+Br22HBr K3=109;
④H2+I22HI K4=1。
比较平衡常数的大小可知,各反应的正反应进行的程度由大到小的顺序是( )
A.①②③④ B.④②③①
C.①④③② D.无法确定
2.对于下列反应,其反应过程的能量变化如图所示:
编号 反应 平衡常数 反应热
反应① A(g)B(g)+C(g) K1 ΔH1
反应② B(g)+C(g)D(g) K2 ΔH2
反应③ A(g)D(g) K3 ΔH3
下列说法正确的是( )
A.K3=K1+K2
B.ΔH3=ΔH1+ΔH2
C.加催化剂,反应①的反应热降低,反应速率加快
D.增大压强,K1减小,K2增大,K3不变
分点突破(二) 化学平衡的相关计算
1.计算模型——三段式法
可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在容积为V L的恒容密闭容器中,反应物A、B的初始加入量分别为a mol、b mol,达到化学平衡时,设A物质转化的物质的量为mx mol。则:
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
起始量/
mol a b 0 0
转化量/
mol mx nx px qx
平衡量/
mol a-mx b-nx px qx
对于反应物:n(平)=n(始)-n(转),
对于生成物:n(平)=n(始)+n(转)。
2.计算关系
(1)平衡常数:K=。
(2)平衡时A的转化率:α=×100%,A、B的转化率之比为α(A)∶α(B)=∶。
(3)平衡时A的体积分数:
φ(A)=×100%。
(4)平衡时和开始时的压强之比:
=。
(5)混合气体的密度:
ρ(混)= g·L-1。
(6)平衡时混合气体的平均摩尔质量
= g·mol-1。
(7)生成物产率=×100%。
在830 K时,在恒容密闭容器中发生可逆反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0。试回答下列问题:
(1)若起始时c(CO)=2 mol·L-1,c(H2O)=3 mol·L-1,4 s后达到平衡,此时CO的转化率为60%,则在该温度下,该反应的平衡常数K= ,H2O的转化率为 。
(2)若起始时c(CO)=3 mol·L-1,c(H2O)=3 mol·L-1,则在该温度下达到平衡后,CO的转化率为 ,H2O的转化率为 。
(3)在相同温度下,若起始时c(CO)=1 mol·L-1,c(H2O)=2 mol·L-1,反应进行一段时间后,测得H2的浓度为0.5 mol·L-1,则此时该反应是否达到平衡状态 (填“是”或“否”),此时v正 (填“大于”“小于”或“等于”)v逆。
1.灵活应用“体系温度”不变,“平衡常数”相等进行有关计算。
2.由浓度商Q与平衡常数K的关系判断反应进行的方向:
若Q<K,反应向正反应方向进行,v正>v逆;
若Q>K,反应向逆反应方向进行,v正<v逆;
若Q=K,反应处于平衡状态,v正=v逆。
1.在773 K时,CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数K=9,若CO、H2O的起始浓度均为0.020 mol·L-1,则在此条件下CO的转化率是( )
A.60% B.50% C.75% D.25%
2.已知在密闭容器中发生可逆反应:M(g)+N(g)P(g)+Q(g) ΔH>0。某温度下,反应物的起始浓度分别为c(M)=1 mol·L-1,c(N)=2.4 mol·L-1。
(1)若达到平衡后,M的转化率为60%,此时N的平衡浓度为 ,此温度下该反应的化学平衡常数为 。
(2)若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为c(M)=4 mol·L-1,c(N)=a mol·L-1;达到平衡后,c(P)=2 mol·L-1,则反应物N的起始浓度为 。
常考的化学平衡常数(分析与推测)
【典例】 工厂利用甲烷与氯气的反应原理制取氯甲烷,为妥善处理氯甲烷生产企业的副产物CCl4,以减少其对臭氧层的破坏。化学家研究在催化条件下,通过下列反应:CCl4(g)+H2(g)CHCl3(g)+HCl(g),使CCl4转化为重要的化工原料氯仿(CHCl3)(不考虑副反应)。在固定容积为2 L的密闭容器中,加入1 mol CCl4、1 mol H2,反应达到平衡后,CHCl3的物质的量为0.6 mol,若平衡时的压强为p0 kPa。回答下列问题:
(1)已知各组分的分压p(X)=总压×该气体的体积分数或物质的量分数。计算平衡时,各组分的分压各为多少?
(2)在化学平衡体系中,用各气体物质的分压代替浓度计算的平衡常数叫做压强平衡常数Kp。计算平衡时的Kp。
【规律方法】
压强平衡常数及相关计算
1.压强平衡常数
一定温度下,气相反应:mA(g)+nB(g)eC(g)+fD(g)达平衡时,气态生成物分压幂之积与气态反应物分压幂之积的比值为一个常数,称为该反应的压强平衡常数,用符号Kp表示,Kp的表达式:Kp=。
2.计算步骤
【迁移应用】
1.温度为T时,将NH4HS(s)置于抽成真空的容器中,当NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)达到平衡时,测得体系总压强为6 kPa,则此条件下该反应的平衡常数Kp为( )
A.6(kPa)2 B.9(kPa)2
C.12(kPa)2 D.36(kPa)2
2.对于在恒压容器中进行的反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),若起始投料为N2 1 mol、H2 3 mol,转化率为50%,压强平衡常数Kp= (大气压为p0)。
第二课时 化学平衡常数
【基础知识·准落实】
分点突破(一)
师生互动
1.(1)①近似相等 途径 ②近似相等 浓度 (2)温度
2.(2)②温度 ③越大 越大 完全 越大 不完全 105
探究活动
1.提示:(1)K=
(2)K= (3)K=
2.提示:(1)固体物质一般不列入平衡常数表达式中,则K1=。
(2)K3=。
(3)K1=、K2=,K=,所以K=。
自主练习
1.A 化学平衡常数越大,表示该反应的正反应进行的程度越大,A正确。
2.B K3=,K1=,K2=,则K3=K1·K2,A错误;根据盖斯定律可知,ΔH3=ΔH1+ΔH2,B正确;加催化剂,反应①的活化能降低,反应速率加快,C错误;增大压强,对化学平衡常数无影响,则K1、K2、K3不变,D错误。
分点突破(二)
探究活动
提示:(1) CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
c始/(mol·L-1) 2 3 0 0
c变/(mol·L-1) 1.2 1.2 1.2 1.2
c平/(mol·L-1) 0.8 1.8 1.2 1.2
该反应的平衡常数K===1。H2O的转化率为×100%=40%。
(2)设c变(CO)=x mol·L-1,则
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
c始/(mol·L-1) 3 3 0 0
c变/(mol·L-1) x x x x
c平/(mol·L-1) 3-x 3-x x x
=1,解得x=1.5,则CO的转化率为×100%=50%,H2O的转化率为50%。
(3)反应进行到某时刻时,c(H2)=c(CO2)=0.5 mol·L-1,c(CO)=0.5 mol·L-1,c(H2O)=1.5 mol·L-1,Q===<K,因此反应未达到平衡状态,反应向正反应方向进行,即v正>v逆。
自主练习
1.C 设达到平衡时转化CO的浓度为x mol·L-1,则平衡时c(CO)=c(H2O)=(0.020-x)mol·L-1,c(CO2)=c(H2)=x mol·L-1。K===9,解得x=0.015,则CO的转化率为×100%=75%。
2.(1)1.8 mol·L-1 0.5 (2)6 mol·L-1
解析:(1) M(g) + N(g) P(g) + Q(g)
起始浓度/
(mol·L-1) 1 2.4 0 0
变化浓度/
(mol·L-1) 1×60% 1×60% 1×60% 1×60%
平衡浓度/
(mol·L-1) 0.4 1.8 0.6 0.6
由三段式得N的平衡浓度为1.8 mol·L-1,K= =0.5。
(2)温度不变,平衡常数不变,K= =0.5,解得a=6,即反应物N的起始浓度为6 mol·L-1。
【关键能力·细培养】
【典例】 提示:
(1)CCl4(g)+H2(g)CHCl3(g)+HCl(g)
起始/mol 1 1 0 0
转化/mol 0.6 0.6 0.6 0.6
平衡/mol 0.4 0.4 0.6 0.6
则p(CCl4)=×p0 kPa=0.2p0 kPa,
p(H2)=×p0 kPa=0.2p0 kPa,
p(CHCl3)=×p0 kPa=0.3p0 kPa,
p(HCl)=×p0 kPa=0.3p0 kPa。
(2)Kp==。
迁移应用
1.B 根据反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)可知,体系中NH3和H2S的物质的量相等,故二者的平衡分压也相等,即p(NH3)=p(H2S)=3 kPa,故该反应的压强平衡常数为Kp=p(NH3)×p(H2S)=3 kPa×3 kPa=9(kPa)2,选B。
2.
解析:列出三段式如下:
N2(g) + 3H2(g)2NH3(g)
起始/mol 1 3 0
转化/mol 0.5 1.5 1
平衡/mol 0.5 1.5 1
则Kp===。
【教学效果·勤检测】
1.B 化学平衡常数只受温度影响,同一反应温度不同,化学平衡常数不同,A、C、D项错误;化学平衡常数越大,说明可逆反应的正反应进行的程度越大,B项正确。
2.D N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的反应热为ΔH,相同温度时反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的反应热为-ΔH,而4NH3(g)2N2(g)+6H2(g)的反应热为-2ΔH;N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的化学平衡常数为K,相同温度时反应2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的化学平衡常数为,则相同温度时反应4NH3(g)2N2(g)+6H2(g)的化学平衡常数为。
3.B 根据题意,应用三段式法计算:
3X(g)+2Y(g)2Z(g)
起始/mol 6.0 2.0 0
转化/mol 1.2 0.8 0.8
平衡/mol 4.8 1.2 0.8
根据以上分析可知,A项正确;容器的容积为2 L,则平衡时X、Y、Z的浓度分别为2.4 mol·L-1、0.6 mol·L-1、0.4 mol·L-1,B项错误;常温时的平衡常数:K=≈0.03,C项正确;达到平衡时,X的转化率为×100%=20%,D项正确。
4.(1)20% (2)2 (3) (4)
解析:把7 mol A气体和5 mol B气体混合放入2 L密闭容器中,在一定条件下发生反应:3A(g)+B(g)2C(s)+xD(g),经5 min达到平衡,此时生成2 mol C,测得D的平均反应速率为0.2 mol·L-1·min-1,则生成D的物质的量为0.2 mol·L-1·min-1×2 L ×5 min=2 mol,则可列出三段式:
3A(g)+B(g)2C(s)+xD(g)
起始/mol 7 5 0 0
转化/mol 3 1 2 x
平衡/mol 4 4 2 2
(1)B的转化率=×100%=20%。
(2)根据化学计量数之比等于各物质的物质的量的变化量之比可知,x=2。
(3)恒温恒容时,压强之比等于气体的物质的量之比,则平衡时压强与初始时压强之比为=。
(4)该温度下此反应的平衡常数
K===。
1.下列关于化学平衡常数的说法正确的是( )
A.在任何条件下,化学平衡常数都是一个定值
B.由化学平衡常数K可以推断一个可逆反应进行的限度
C.化学平衡常数K与温度、反应物浓度、体系的压强有关
D.当改变反应物的浓度时,化学平衡常数一定会发生改变
2.一定温度下,反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的反应热和化学平衡常数分别为ΔH和K,则相同温度时反应4NH3(g)2N2(g)+6H2(g)的反应热和化学平衡常数为( )
A.2ΔH和2K B.-2ΔH和K2
C.2ΔH和-2K D.-2ΔH和
3.已知反应:3X(g)+2Y(g)2Z(g)。常温时,在容积为2 L的密闭容器中充入6.0 mol X和2.0 mol Y,达到平衡状态时测得n(Z)=0.8 mol。下列说法错误的是( )
A.平衡时容器内X的物质的量为4.8 mol
B.平衡时容器内Y的浓度为1.2 mol·L-1
C.常温时的平衡常数:K≈0.03
D.达到平衡时,X的转化率为20%
4.把7 mol A气体和5 mol B 气体混合放入2 L密闭容器中,在一定条件下发生反应:3A(g)+B(g)2C(s)+xD(g),经5 min达到平衡,此时生成2 mol C,测得D的平均反应速率为0.2 mol·L-1·min-1,求:
(1)B的转化率为 。
(2)x= 。
(3)平衡时压强与初始时压强之比为 。
(4)该温度下此反应的平衡常数K= 。
提示:完成课后作业 第二章 第二节 第二课时
6 / 6(共89张PPT)
第二课时 化学平衡常数
课程 标准 1.认识化学平衡常数是表征反应限度的物理量,知道化学平
衡常数的含义。
2.了解浓度商和化学平衡常数的相对大小与反应方向间的关系
目 录
1、基础知识·准落实
2、关键能力·细培养
3、教学效果·勤检测
4、学科素养·稳提升
基础知识·准落实
1
梳理归纳 高效学习
分点突破(一) 化学平衡常数
1. 化学平衡时各物质的浓度关系
(1)分析教材表2-1,457.6 ℃时反应体系H2(g)+I2(g) 2HI
(g)中各物质的浓度数据,可以发现以下规律:
①无论该反应从正、逆哪个反应方向进行,平衡时,
的值 ,即与平衡状态建立的
无关。
近似相等
途
径
②无论反应物或生成物的起始浓度如何改变,平衡时,
的值也 ,与各物质的
无关。由此推理, 的值与反应体系的压强
也无关。
近似相等
浓度
(2)不同温度时,反应H2(g)+I2(g) 2HI(g)的
与温度的关系如下:
温度 457.6 ℃ 425.6 ℃
48.70 54.5
由此得出: 的数值大小与 有关。
温度
2. 化学平衡常数
对于一般的可逆反应: m A(g)+ n B(g) p C(g)+ q D(g)
(1)浓度商
在任意时刻的 称为浓度商,常用 Q 表示。
(2)化学平衡常数
①含义
当可逆反应[ m A(g)+ n B(g) p C(g)+ q D(g)]在
一定温度下达到化学平衡时,浓度商是一个常数,把平衡时
的浓度商称为化学平衡常数,用 K 表示,即 K =
。
②特点
化学平衡常数 K 只与 有关,与反应物或生成物的浓
度无关。
温度
③意义
K 值越大→平衡体系中生成物所占的比例 →正向
反应进行的程度 →反应进行得越 →反应
物的转化率 ;反之,该反应进行得就越
,转化率就越小。当 K > 时,该反应就进行得基本
完全了。
越大
越大
完全
越大
不完全
105
1. 写出下列各反应的平衡常数表达式。
(1)N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)
提示: K =
(2) N2(g)+ H2(g) NH3(g)
提示: K =
(3)3Fe(s)+4H2O(g) Fe3O4(s)+4H2(g)
提示: K =
2. 研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如
下反应:
①2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+NOCl(g) K1
②2NO(g)+Cl2(g) 2NOCl(g) K2
(1)写出平衡常数 K1的表达式。
提示:固体物质一般不列入平衡常数表达式中,则 K1=
。
(2)反应NO(g)+ Cl2(g) NOCl(g)的平衡常数 K3与 K2有
何关系?
提示: K3= 。
(3)反应4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+
Cl2(g)的平衡常数 K 是多少?(用 K1、 K2表示)
提示: K1= 、 K2= , K =
,所以 K = 。
1. 化学平衡常数表达式书写注意事项
(1)化学平衡常数表达式中各物质的浓度必须是平衡时的浓度,
且不出现固体或纯液体的浓度。
(2)化学平衡常数表达式与化学方程式的书写有关。若反应方向
改变、化学计量数等倍扩大或缩小,化学平衡常数都会相应
改变。
2. 若两反应的平衡常数分别为 K1、 K2
(1)两反应相加所得反应的平衡常数: K = K1· K2。
(2)两反应相减所得反应的平衡常数: K = 。
1. 在一定条件下,下列可逆反应的平衡常数如下:
①H2+F2 2HF K1=1047;
②H2+Cl2 2HCl K2=1017;
③H2+Br2 2HBr K3=109;
④H2+I2 2HI K4=1。
比较平衡常数的大小可知,各反应的正反应进行的程度由大到小的
顺序是( )
A. ①②③④ B. ④②③①
C. ①④③② D. 无法确定
解析: 化学平衡常数越大,表示该反应的正反应进行的程度越
大,A正确。
2. 对于下列反应,其反应过程的能量变化如图所示:
编号 反应 平衡常数 反应热
反应① K1 Δ H1
反应② K2 Δ H2
反应③ K3 Δ H3
下列说法正确的是( )
A. K3= K1+ K2
B. Δ H3=Δ H1+Δ H2
C. 加催化剂,反应①的反应热降低,反应速率加快
D. 增大压强, K1减小, K2增大, K3不变
解析: K3= , K1= , K2= ,则 K3= K1· K2,A错误;根据盖斯定律可知,Δ H3=Δ H1+Δ H2,B正确;加催化剂,反应①的活化能降低,反应速率加快,C错误;增大压强,对化学平衡常数无影响,则 K1、 K2、 K3不变,D错误。
分点突破(二) 化学平衡的相关计算
1. 计算模型——三段式法
可逆反应: m A(g)+ n B(g) p C(g)+ q D(g),在容积为
V L的恒容密闭容器中,反应物A、B的初始加入量分别为 a mol、 b
mol,达到化学平衡时,设A物质转化的物质的量为 mx mol。则:
m A(g)+ n B(g) p C(g)+ q D(g)
起始量/mol a b 0 0
转化量/mol mx nx px qx
平衡量/mol a - mx b - nx px qx
对于反应物: n (平)= n (始)- n (转),
对于生成物: n (平)= n (始)+ n (转)。
2. 计算关系
(1)平衡常数: K = 。
(2)平衡时A的转化率:α= ×100%,A、B的转化率之比为α
(A)∶α(B)= ∶ 。
(3)平衡时A的体积分数:
φ(A)= ×100%。
(4)平衡时和开始时的压强之比: =
。
(5)混合气体的密度:
ρ(混)= g·L-1。
(6)平衡时混合气体的平均摩尔质量
= g·mol-1。
(7)生成物产率= ×100%。
在830 K时,在恒容密闭容器中发生可逆反应:CO(g)+H2O(g)
CO2(g)+H2(g) Δ H <0。试回答下列问题:
(1)若起始时 c (CO)=2 mol·L-1, c (H2O)=3 mol·L-1,4 s后
达到平衡,此时CO的转化率为60%,则在该温度下,该反应的
平衡常数 K = ,H2O的转化率为 。
提示: CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
c始/(mol·L-1)
2
3
0
0
c变/(mol·L-1)
1.2
1.2
1.2
1.2
c平/(mol·L-1)
0.8
1.8
1.2
1.2
该反应的平衡常数 K = = =1。H2O的转
化率为 ×100%=40%。
(2)若起始时 c (CO)=3 mol·L-1, c (H2O)=3 mol·L-1,则在
该温度下达到平衡后,CO的转化率为 ,H2O的转化率
为 。
提示:设 c变(CO)= x mol·L-1,则
CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
c始/(mol·L-1)
3
3
0
0
c变/(mol·L-1)
x
x
x
x
c平/(mol·L-1)
3- x
3- x
x
x
=1,解得 x =1.5,则CO的转化率为 ×100%
=50%,H2O的转化率为50%。
(3)在相同温度下,若起始时 c (CO)=1 mol·L-1, c (H2O)=2
mol·L-1,反应进行一段时间后,测得H2的浓度为0.5 mol·L-1,
则此时该反应是否达到平衡状态 (填“是”或“否”),
此时 v正 (填“大于”“小于”或“等于”) v逆。
提示:反应进行到某时刻时, c (H2)= c (CO2)=0.5 mol·L-
1, c (CO)=0.5 mol·L-1, c (H2O)=1.5 mol·L-1, Q =
= = < K ,因此反应未达到平衡状
态,反应向正反应方向进行,即 v正> v逆。
1. 灵活应用“体系温度”不变,“平衡常数”相等进行有关计算。
2. 由浓度商 Q 与平衡常数 K 的关系判断反应进行的方向:
若 Q < K ,反应向正反应方向进行, v正> v逆;
若 Q > K ,反应向逆反应方向进行, v正< v逆;
若 Q = K ,反应处于平衡状态, v正= v逆。
1. 在773 K时,CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的平衡常
数 K =9,若CO、H2O的起始浓度均为0.020 mol·L-1,则在此条件
下CO的转化率是( )
A. 60% B. 50%
C. 75% D. 25%
解析: 设达到平衡时转化CO的浓度为 x mol·L-1,则平衡时 c
(CO)= c (H2O)=(0.020- x )mol·L-1, c (CO2)= c
(H2)= x mol·L-1。 K = = =9,解
得 x =0.015,则CO的转化率为 ×100%=75%。
2. 已知在密闭容器中发生可逆反应:M(g)+N(g) P(g)+Q
(g) Δ H >0。某温度下,反应物的起始浓度分别为 c (M)=1
mol·L-1, c (N)=2.4 mol·L-1。
(1)若达到平衡后,M的转化率为60%,此时N的平衡浓度为
,此温度下该反应的化学平衡常数为 。
1.8 mol·L-1
0.5
解析: M(g) + N(g) P(g) + Q(g)
起始浓度/
(mol·L-1) 1 2.4 0 0
变化浓度/
(mol·L-1) 1×60% 1×60% 1×60% 1×60%
平衡浓度/
(mol·L-1) 0.4 1.8 0.6 0.6
由三段式得N的平衡浓度为1.8 mol·L-1, K = =0.5。
(2)若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为 c (M)=4 mol·L-
1, c (N)= a mol·L-1;达到平衡后, c (P)=2 mol·L-1,则
反应物N的起始浓度为 。
解析:温度不变,平衡常数不变, K = =0.5,
解得 a =6,即反应物N的起始浓度为6 mol·L-1。
6 mol·L-1
关键能力·细培养
2
互动探究 深化认知
常考的化学平衡常数(分析与推测)
【典例】 工厂利用甲烷与氯气的反应原理制取氯甲烷,为妥善处理
氯甲烷生产企业的副产物CCl4,以减少其对臭氧层的破坏。化学家研
究在催化条件下,通过下列反应:CCl4(g)+H2(g) CHCl3(g)
+HCl(g),使CCl4转化为重要的化工原料氯仿(CHCl3)(不考虑
副反应)。在固定容积为2 L的密闭容器中,加入1 mol CCl4、1 mol
H2,反应达到平衡后,CHCl3的物质的量为0.6 mol,若平衡时的压强
为 p0 kPa。回答下列问题:
(1)已知各组分的分压 p (X)=总压×该气体的体积分数或物质的
量分数。计算平衡时,各组分的分压各为多少?
提示:CCl4(g)+H2(g) CHCl3(g)+HCl(g)
起始/mol
1
1
0
0
转化/mol
0.6
0.6
0.6
0.6
平衡/mol
0.4
0.4
0.6
0.6
则 p (CCl4)= × p0 kPa=0.2 p0 kPa,
p (H2)= × p0 kPa=0.2 p0 kPa,
p (CHCl3)= × p0 kPa=0.3 p0 kPa,
p (HCl)= × p0 kPa=0.3 p0 kPa。
(2)在化学平衡体系中,用各气体物质的分压代替浓度计算的平衡
常数叫做压强平衡常数 Kp。计算平衡时的 Kp。
提示: Kp= = 。
【规律方法】
压强平衡常数及相关计算
1. 压强平衡常数
一定温度下,气相反应: m A(g)+ n B(g) e C(g)+ f D
(g)达平衡时,气态生成物分压幂之积与气态反应物分压幂之积
的比值为一个常数,称为该反应的压强平衡常数,用符号 Kp表示,
Kp的表达式: Kp= 。
2. 计算步骤
【迁移应用】
1. 温度为 T 时,将NH4HS(s)置于抽成真空的容器中,当NH4HS
(s) NH3(g)+H2S(g)达到平衡时,测得体系总压强为6
kPa,则此条件下该反应的平衡常数 Kp为( )
A. 6(kPa)2 B. 9(kPa)2
C. 12(kPa)2 D. 36(kPa)2
解析: 根据反应NH4HS(s) NH3(g)+H2S(g)可知,体
系中NH3和H2S的物质的量相等,故二者的平衡分压也相等,即 p
(NH3)= p (H2S)=3 kPa,故该反应的压强平衡常数为 Kp= p
(NH3)× p (H2S)=3 kPa×3 kPa=9(kPa)2,选B。
2. 对于在恒压容器中进行的反应:N2(g)+3H2(g) 2NH3
(g),若起始投料为N2 1 mol、H2 3 mol,转化率为50%,压强平
衡常数 Kp= (大气压为 p0)。
解析:列出三段式如下:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
起始/mol 1 3 0
转化/mol 0.5 1.5 1
平衡/mol 0.5 1.5 1
则 Kp= = = 。
教学效果·勤检测
3
强化技能 查缺补漏
1. 下列关于化学平衡常数的说法正确的是( )
A. 在任何条件下,化学平衡常数都是一个定值
B. 由化学平衡常数 K 可以推断一个可逆反应进行的限度
C. 化学平衡常数 K 与温度、反应物浓度、体系的压强有关
D. 当改变反应物的浓度时,化学平衡常数一定会发生改变
解析: 化学平衡常数只受温度影响,同一反应温度不同,化学
平衡常数不同,A、C、D项错误;化学平衡常数越大,说明可逆反
应的正反应进行的程度越大,B项正确。
2. 一定温度下,反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的反应热和化
学平衡常数分别为Δ H 和 K ,则相同温度时反应4NH3(g) 2N2
(g)+6H2(g)的反应热和化学平衡常数为( )
A. 2Δ H 和2 K B. -2Δ H 和 K2
C. 2Δ H 和-2 K
解析: N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的反应热为Δ H ,相同
温度时反应2NH3(g) N2(g)+3H2(g)的反应热为-Δ H ,而
4NH3(g) 2N2(g)+6H2(g)的反应热为-2Δ H ;N2(g)+
3H2(g) 2NH3(g)的化学平衡常数为 K ,相同温度时反应2NH3
(g) N2(g)+3H2(g)的化学平衡常数为 ,则相同温度时反
应4NH3(g) 2N2(g)+6H2(g)的化学平衡常数为 。
3. 已知反应:3X(g)+2Y(g) 2Z(g)。常温时,在容积为2 L
的密闭容器中充入6.0 mol X和2.0 mol Y,达到平衡状态时测得 n
(Z)=0.8 mol。下列说法错误的是( )
A. 平衡时容器内X的物质的量为4.8 mol
B. 平衡时容器内Y的浓度为1.2 mol·L-1
C. 常温时的平衡常数: K ≈0.03
D. 达到平衡时,X的转化率为20%
解析: 根据题意,应用三段式法计算:
3X(g)+2Y(g) 2Z(g)
起始/mol 6.0 2.0 0
转化/mol 1.2 0.8 0.8
平衡/mol 4.8 1.2 0.8
根据以上分析可知,A项正确;容器的容积为2 L,则平衡时X、
Y、Z的浓度分别为2.4 mol·L-1、0.6 mol·L-1、0.4 mol·L-1,B项错
误;常温时的平衡常数: K = ≈0.03,C项正确;达到平衡
时,X的转化率为 ×100%=20%,D项正确。
4. 把7 mol A气体和5 mol B 气体混合放入2 L密闭容器中,在一定条件
下发生反应:3A(g)+B(g) 2C(s)+ x D(g),经5 min达
到平衡,此时生成2 mol C,测得D的平均反应速率为0.2 mol·L-
1·min-1,求:
(1)B的转化率为 。
20%
解析:把7 mol A气体和5 mol B气体混合放入2 L密闭容器中,
在一定条件下发生反应:3A(g)+B(g) 2C(s)+ x D
(g),经5 min达到平衡,此时生成2 mol C,测得D的平均反
应速率为0.2 mol·L-1·min-1,则生成D的物质的量为0.2 mol·L
-1·min-1×2 L ×5 min=2 mol,则可列出三段式:
3A(g)+B(g) 2C(s)+ x D(g)
起始/mol 7 5 0 0
转化/mol 3 1 2 x
平衡/mol 4 4 2 2
B的转化率= ×100%=20%。
(2) x = 。
解析:根据化学计量数之比等于各物质的物质的量的变化量之
比可知, x =2。
2
(3)平衡时压强与初始时压强之比为 。
解析:恒温恒容时,压强之比等于气体的物质的量之比,则平
衡时压强与初始时压强之比为 = 。
(4)该温度下此反应的平衡常数 K = 。
解析:该温度下此反应的平衡常数 K = = =
。
学科素养·稳提升
4
内化知识 知能升华
1. 某温度下,可逆反应: m A(g)+ n B(g) p C(g)的平衡常数
为 K ,下列对 K 的说法正确的是( )
A. 温度越高, K 一定越大
B. 如果 m + n = p ,则 K =1
C. 若缩小反应器的容积,增大压强,则 K 增大
D. K 值越大,表明该反应越有利于C的生成,反应物的转化率越大
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
解析: 对于一个确定的化学反应, K 只是温度的函数,温度一
定, K 一定,与压强无关,C错误; K = ,故由 m
+ n = p ,无法计算 K 的数值,B错误;该反应的热效应不确定,A
错误; K 越大,该反应正向进行的程度越大,反应物的转化率越
大,D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
2. 某温度下密闭容器中反应H2(g)+I2(g) 2HI(g) Δ H <0的
平衡常数 K 的值为59,下列说法正确的是( )
A. 加压, K >59
C. 使用催化剂, K =59
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
解析: K 只与温度有关,加压、使用催化剂 K 不变,A错误,C
正确;反应方程式颠倒,平衡常数互为倒数,B错误;HI分解反应
方程式为2HI(g) H2(g)+I2(g),平衡常数表达式为
,D错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
3. 反应NO2(g)+SO2(g) SO3(g)+NO(g)达到平衡后,保
持温度不变,再通入O2,重新达到平衡,则新平衡与旧平衡相比,
的值( )
A. 变小 B. 变大
C. 不变 D. 无法确定
解析: = , K 只与温度有关,温度不变,
则 K 不变,选C。
1
2
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6
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11
4. 在一定条件下,对于已达平衡的可逆反应:2A(g)+B(g) 2C
(g),下列说法正确的是( )
B. 改变条件后,该反应的平衡常数一定不变
C. 如果改变压强,平衡常数会随之变化
D. 若平衡时增加A和B的浓度,则平衡常数会减小
1
2
3
4
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11
5. 顺-1,2-二甲基环丙烷和反-1,2-二甲基环
丙烷可发生如下转化:
该反应的速率方程可表示为 v正= k正· c顺和 v逆= k逆· c反, k正和 k逆分
别是正、逆反应速率常数,它们受温度、催化剂等的影响。下列说
法正确的是( )
B. 该反应的平衡常数 K 可能为0
C. 正、逆反应速率常数改变,平衡常数也一定会随之改变
D. 正、逆反应速率常数改变,平衡常数不一定改变
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
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解析: 平衡时正、逆反应速率相等, v正= v逆,即 k正· c顺= k逆· c
反, K 为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比,则 K = ,
K 不可能为0,A、B项错误; K = ,则正、逆反应速率常数改
变,平衡常数不一定改变,C项错误,D项正确。
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6. 加热N2O5依次发生的分解反应为①N2O5(g) N2O3(g)+O2
(g);②N2O3(g) N2O(g)+O2(g)。在容积为2 L的密闭容
器中充入8 mol N2O5,加热到 t ℃,达到平衡状态后O2为9 mol,
N2O3为3.4 mol。则 t ℃时反应①的平衡常数为( )
A. 10.7 B. 8.5
C. 9.6 D. 10.2
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解析: 设反应①生成N2O3的物质的量为 x mol,同时生成 x mol
O2,反应②消耗N2O3的物质的量为 y mol,同时生成 y mol O2,则
所以平衡后N2O5、N2O3、O2的浓度
依次为 c (N2O5)=0.9 mol·L-1, c (N2O3)=1.7 mol·L-1, c
(O2)=4.5 mol·L-1,所以反应①的平衡常数 K =
= =8.5。
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7. 已知某化学反应的平衡常数表达式为 K = ,在不
同的温度下该反应的平衡常数如表所示:
t /℃ 700 800 830 1 000 1 200
K 1.67 1.11 1.00 0.60 0.38
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B. 温度越高,反应进行的程度越小
C. 若在1 L的密闭容器中通入CO2和H2各1 mol,5 min 后温度升高到
830 ℃,此时测得CO为0.4 mol,则该反应达到平衡状态
下列说法不正确的是 ( )
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解析: 平衡常数的表达式中,分子中的物质是生成物,分母中
的物质是反应物,A项正确;由表中数据可知该反应的平衡常数随
着温度的升高而降低,B项正确;利用化学方程式确定各种物质的
物质的量浓度,代入平衡常数表达式可知该反应没有达到平衡,C
项不正确;将所给关系式进行变形,可知该条件下平衡常数为
0.60,D项正确。
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8. 在25 ℃时,密闭容器中X、Y、Z三种气体的起始浓度和平衡浓度如
下表,下列说法错误的是( )
物质 X Y Z
起始浓度/(mol·L-1) 0.1 0.2 0
平衡浓度/(mol·L-1) 0.05 0.05 0.1
A. 反应达到平衡时,X的转化率为50%
C. 其他条件不变时,增大压强可使平衡常数增大
D. 改变温度可以改变该反应的平衡常数
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解析: 达到平衡时消耗X的物质的量浓度为(0.1-0.05)
mol·L-1=0.05 mol·L-1,因此X的转化率为 ×100%
=50%,A项正确;根据物质的量浓度变化量之比等于化学计量
数之比,X、Y、Z的化学计量数之比为(0.1-0.05)mol·L-1∶
(0.2-0.05)mol·L-1∶0.1 mol·L-1=1∶3∶2,因此反应方程
式为X+3Y 2Z,根据化学平衡常数的表达式, K =
=1 600,B项正确;化学平衡常数只受温度的影响,与浓度、
压强无关,C项错误,D项正确。
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9. 25 ℃时,向恒容容器中加入A发生反应:①2A(g) 4B(g)+C(g),②2B(g) D(g) 。反应体系中A、B、C的分压随时间 t 的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(对于气相反应,用某组分B的平衡分压 pB代替物质的量浓度 cB也可表示平衡常数。 pB= p总×B的物质的量分数, p总为平衡体系总压强)( )
A. 容器内压强保持不变,表明反应达到平衡状态
B. t1时刻A物质反应完全
D. 当C、D的分压相等时,反应②中B的转化率为20%
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解析: 由图像可知,反应到 t1时刻,A分解完全,反应②2B
(g) D(g),正向气体分子数减小,当容器内压强保持不变,
容器内气体的总物质的量不变,反应达到平衡状态,A、B正确;反
应到 t1时,反应②达到平衡状态,C的分压为20 kPa,则反应①生成
B的分压为80 kPa,平衡时B的分压为16 kPa,则反应②B转化的分压
为(80-16)kPa=64 kPa,D的分压为32 kPa,反应②的压强平衡
常数 Kp= = = kPa-1,C正确;当C、D的分压相等时,设C的分压为 x kPa,则反应①生成B的分压为4 x kPa,D的分压为 x kPa,B转化的分压为2 x kPa,反应②中B的转化率为 ×100%=50%,D错误。
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10. 已知A(g)+B(g) C(g)+D(g)反应的平衡常数和温度
的关系如下:
温度/℃ 700 800 830 1 000 1 200
平衡常数 1.7 1.1 1.0 0.6 0.4
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(2)830 ℃时,向一个5 L的密闭容器中充入0.20 mol A和0.80 mol
B,如反应初始6 s内A的平均反应速率 v (A)=0.003 mol·L
-1·s-1。则6 s时 c (A)= mol·L-1,C的物质的量
为 mol;若反应经一段时间后达到平衡,此时A的转
化率为 。
(1)该反应的平衡常数表达式 K = 。
0.022
0.09
80%
回答下列问题:
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解析: v(A)=0.003 mol·L-1·s-1,则A减少的浓度Δ c
(A)= v (A)·Δ t =0.003 mol·L-1·s-1×6 s=0.018 mol·L-
1,故剩余的A的浓度为 -0.018 mol·L-1=0.022 mol·L-
1;A减少的物质的量为0.018 mol·L-1×5 L=0.09 mol,根据
化学方程式中的化学计量关系知,生成的C的物质的量为
0.09 mol。
设830 ℃达到化学平衡时,A的转化浓度为 x mol·L-1,则
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A(g) + B(g) C(g)+D(g)
起始浓度/
(mol·L-1) 0.04 0.16 0 0
转化浓度/
(mol·L-1) x x x x
平衡浓度/
(mol·L-1) 0.04- x 0.16- x x x
由 =1.0,解得 x =0.032,故A的转化
率α(A)= ×100%=80% 。
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(3)判断该反应是否达到平衡的依据为 。
a.压强不随时间改变
b.气体的密度不随时间改变
c. c (A)不随时间改变
d.单位时间里生成C和D的物质的量相等
c
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解析:由于该反应是反应前后气体体积不变的反应,容器中
压强、气体的密度都始终不变,a、b项不符合题意; c (A)
随反应的进行不再变化,可以说明反应已达到平衡状态,c
符合题意;不论是否达到平衡状态,单位时间里生成C和D的
物质的量都相等,d项不符合题意。
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(4)1 200 ℃时,反应C(g)+D(g) A(g)+B(g)的平衡常
数的值为 。
解析:反应C(g)+D(g) A(g)+B(g)与反应A(g)
+B(g) C(g)+D(g)互为逆反应,平衡常数互为倒数,
故1 200 ℃时,C(g)+D(g) A(g)+B(g)的平衡常数
K = =2.5。
2.5
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11. (1)已知Fe3+与SCN-、F-的反应在溶液中存在以下平衡:
Fe3++6SCN- K1;Fe3++6F-
K2,向含[Fe(SCN)6]3-的溶液中加入NaF后,溶液颜色由红色
转变为无色。若该反应是可逆反应,其离子方程式为
,平衡常数为
(用 K1和 K2表示)。
[Fe
(SCN)6]3-+6F- [FeF6]3-+6SCN-
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解析:向含[Fe(SCN)6]3-的溶液中加入NaF后,溶液颜色由红
色转变为无色,说明[Fe(SCN)6]3-和氟离子转化为[FeF6]3-,
其离子方程式为[Fe(SCN)6]3-+6F- [FeF6]3-+6SCN-,Fe3
++6F- 和Fe3++6SCN- 相减得到
[Fe(SCN)6]3-+6F- [FeF6]3-+6SCN-,所以平衡常数为 。
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(2)溶于水的CO2只有部分转化为H2CO3(aq),大部分以水合CO2
的形式存在,水合CO2可用CO2(aq)表示。已知25 ℃时,
H2CO3(aq) CO2(aq)+H2O(l)的平衡常数 K =600,正
反应的速率可表示为 v (H2CO3)= k1· c (H2CO3),逆反应的
速率可表示为 v (CO2)= k2· c (CO2),则 k2= (用含
k1的代数式表示)。
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解析:当反应达到平衡时,正反应速率等于逆反应速率,则由 v (H2CO3)= v (CO2)可得, k1· c (H2CO3)= k2· c (CO2), = = K =600,解得 k2= 。
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(3)在一定温度下,向容积固定的密闭容器中加入足量的C(s)
和1 mol H2O(g),起始压强为0.2 MPa时,发生下列反应
生成水煤气:
Ⅰ.C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)
Δ H1=+131.4 kJ·mol-1
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Ⅱ.CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
Δ H2=-41.1 kJ·mol-1
反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1 mol。
此时,整个体系 (填“吸收”或“放出”)热
量 kJ,反应Ⅰ的平衡常数 Kp= (以分压表示,分
压=总压×物质的量分数)。
吸收
31.2
0.02 MPa
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解析:设反应达平衡时,反应Ⅰ消耗 x mol H2O(g)、反应Ⅱ消耗 y mol H2O(g),由题中信息可得:
Ⅰ.C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)
起始量/mol
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0
0
变化量/mol
x
x
x
Ⅱ.CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
变化量/mol
y
y
y
y
平衡量/mol
x - y
1- x - y
y
x + y
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则 x + y =50%×1, x - y =0.1,解得 x =0.3, y =0.2,故整个体系的
热量变化为+131.4 kJ·mol-1×0.3 mol-41.1 kJ·mol-1×0.2 mol=+
31.2 kJ(吸收热量)。平衡时气体总物质的量是1.3 mol,总压强为
0.26 MPa,故反应Ⅰ的平衡常数 Kp= =
=0.02 MPa。
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感谢欣赏
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