拉分题型3　有机合成中官能团的保护 （含答案）高中化学苏教版（2019）选择性必修3 综合复习（含解析）

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官能团的保护
有机合成时，往往在有机物分子中引入多个官能团，但有时在引入某一个官能团时容易对其他官能团造成破坏，导致不能实现目标化合物的合成。因此，在制备过程中要把分子中的某些官能团通过恰当的方法保护起来，在适当的时候再将其转变回来，从而达到有机合成的目的。
(1) 羟基的保护。
因羟基易被氧化，在氧化其他基团前可以先把—OH变为—ONa或—OCH3或酯化、醚化将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。
用OH合成时，把双键氧化断链即可得二元羧酸，但原料中的羟基也会被氧化成酮羰基，所以在氧化前应先保护羟基：。
(2) 碳碳双键的保护。
碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与卤素单质、卤化氢等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键，如用CH2===CHCHO为原料合成CH2===CHCOOH。
(3) 氨基(—NH2)的保护。
在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。
用对氨基苯甲醛合成对氨基苯甲酸(酰基化保护)：
(4) 羰基、醛基的保护(缩醛，缩酮保护)。
使用ClCH2CH(CH3)CHO为原料合成CH2===C(CH3)CHO，碱性条件下消去即可，但醛基和醛基的活泼α-H在碱性条件下会发生自身羟醛缩合。
1. (南京镇江十校联考)化合物Ⅰ是一种药物的中间体，其合成路线如下图所示。
设计步骤F→G的目的是________________________。
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2. 对乙酰氨基酚俗称扑热息痛，具有很强的解热镇痛作用，工业上通过下列方法合成(图中B1和B2、C1和C2分别互为同分异构体，无机产物略去)。
已知：R—NO2R—NH2，请按要求填空。
工业上设计反应①②③，而不是只通过反应②得到C1、C2，其目的是________________________。
笔记：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 3. (2023南通中学期中联考)化合物E可用作香料的稀释剂，其人工合成路线如下：
反应①和③均是取代反应，设计反应①、③的目的是____________________。
笔记：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
4. (2023常州前黄高级中学期中)我国著名药学家屠呦呦因发现治疗疟疾新型药物青蒿素和双氢青蒿素而获2015年诺贝尔生理学或医学奖，震惊世界，感动中国。已知青蒿素的一种化学部分工艺流程如下：
已知：
流程中设计E→F、G→H的目的是____________________________________。
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5. 叶酸是维生素B族之一，可以由甲、乙、丙三种物质合成。
　
甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)。
步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是__________________________________。
拉分题型3　有机合成中官能团的保护
1. 保护酚羟基　解析：酚羟基易被氧化，为防止其在G到H的转化过程中被碘单质氧化，因此将其转化成较稳定的结构，目的是保护酚羟基。
2. 保护酚羟基不被硝酸氧化　解析：C1、C2含有酚羟基，易被硝酸氧化，所以应先将其转化为醚键，防止被氧化。
3. 保护酚羟基，防止酚羟基在反应②中被氧化
解析：反应①和③均是取代反应，设计反应①、③的目的是保护酚羟基，防止酚羟基在反应②中被氧化。
4. 保护酮羰基　解析：E→F反应中酮羰基被反应、G→H反应中酮羰基被恢复，其目的是保护酮羰基。
5. 保护氨基　解析：步骤Ⅰ和Ⅳ在合成甲过程中的目的是把—NH2暂时保护起来。