拉分题型5　有机合成路线的设计 （含答案）高中化学苏教版（2019）选择性必修3 综合复习（含解析）

eq \o(\s\up7(),\s\do5(　　拉分题型5　有机合成路线的设计))
有机合成中碳链的增长或缩短
(1) 使有机物碳链增长的反应。
加聚反应；缩聚反应；酯化反应；利用题目所给信息反应，如卤代烃的取代反应，醛、酮的加成反应。
①乙炔自身加成：2CH≡CH―→CH2===CH—C≡CH；
②卤代烃跟NaCN溶液反应再水解可得到羧酸
CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH；
③卤代烃与炔钠的反应：2CH3C≡CH＋2Na2CH3C≡CNa＋H2↑，CH3C≡CNa＋CH3CH2Cl―→CH3C≡CCH2CH3＋NaCl；
④卤代烃与活泼金属钠反应：2R—Cl＋2Na―→R—R＋2NaCl；
⑤醛与氢氰酸的加成反应：＋HCN―→；
⑥醛、酮与NH3加成反应制备胺：CH3CHO＋NH3；
⑦羟醛缩合：有α H的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β 羟基醛，称为羟醛缩合；
2RCH2CHO
⑧醛、酮与醇加成反应制备半缩醛：
CH3CHO＋CH3OH；
⑨醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：
＋R2MgX―→；
⑩苯环与卤代烃反应(傅克反应)：＋R—Cl＋HCl；
苯环与酰卤反应：＋＋HCl；
聚合反应
烯烃、炔烃加聚反应：
nCH2===CH2?CH2—CH2?　nCHCH?CH===CH?
缩聚反应：
＋nHO—CH2—CH2—OH
＋(2n－1)H2O
(2) 使有机物碳链缩短的反应。
①脱羧反应：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3；
②水解反应：酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解；
③烃的裂化或裂解反应：C16H34C8H18＋C8H16；C8H18C4H10＋C4H8；
④氧化反应：
R—CH===CH2RCOOH＋CO2↑
R1—CH===CH—R2R1CHO＋R2CHO
笔记：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1. (南京、镇江十校联考)化合物Ⅰ是一种药物的中间体，其合成路线如下图：
已知：R—CNRCOOH，。请设计以、为原料制备的合成路线(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。
笔记：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2. (2023南通二模)化合物G是一种重要的药物中间体，其人工合成路线如下：
已知：RCOOHRCOCl。设计以和CH3CHO为原料制备的合成路线(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见题干)。
笔记：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 3. (2023南通通州期末)化合物G是一种重要的药物中间体，其合成路线如图所示。
已知苯酚和α，β不饱和羰基化合物在一定条件下可以发生反应。
①＋；
②。
写出以、CH2(COOH)2和CH3OH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
笔记：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
4. (2023苏州木渎高级中学调研)柠檬醛合成二氢猕猴桃内酯的路线如下：
写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂、不超过两个碳原子的有机物及有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
笔记：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 5. 化合物G是一种酪氨酸激酶抑制剂中间体，其合成路线之一如下：
请写出以和甲酸乙酯为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
笔记：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 6. 罗匹尼罗是一种抗帕金森病药物，其合成路线如下：
　
写出以和(COOC2H5)2为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
拉分题型5　有机合成路线的设计
1.
2.
解析：采用逆推方法，应先合成和，根据已知，先将甲苯反应生成苯甲酸，再生成，甲苯先硝化反应生成，仿照B→C→D，即可合成。
3.
解析：采用逆合成分析法，根据题干已知信息可知，可由生成，根据已知信息②可知，可由在BBr3作用下转化而得，由题干B→C的转化信息可知，可由和CH3OH发生酯化反应得到，由题干A→B的转化信息可知，可由和CH2(COOH)2在一定条件下转化而得，可由原料催化氧化得到，据此确定合成流程。
4.
　
解析：以为原料制备，对比两个物质的结构，相差甚远，无法直接推断，应该结合流程与原料先进行逆向推导。依据过程，可以确定最终产物的上一步中间产物为；结合中间产物和原料的结构，必须考虑卤代烃的水解反应与醇的催化氧化反应，所以先对原料进行水解反应得，后进行催化氧化反应得到；把改变画法变形为，让它与中间产物相近，发现利用反应，可使转变为，得到合成路线。
5.
6.