第Ⅱ卷非选择题(共58分)
二、非选择题(本题共4小题,共58分)
15.(16分)三苯甲醇(相对分子质量为260)是一种有机合成中间体,利用格氏试剂制备三苯甲醇的原理
如下:
-OC H
MgB
-OMgBr饱和NHC溶液
OH
格氏试剂
已知:①THF(四氢呋喃)为常见的有机溶剂,能溶于水,沸点66℃。
②格氏试剂(RMgBr)性质活泼,可与水、酯等物质反应。
③三苯甲醇为白色晶体,不溶于水,易溶于乙醇,在80%乙醇水溶液中溶解度随温度升高显著增大。
实验步骤:
工.制备:按如图所示装置安装相关仪器。向三颈烧瓶内加人格氏试剂
PhMgBr(3.62g,20mmol,Ph代表苯基),并置于冰水浴中,在搅拌下,由恒
压滴液漏斗A缓慢滴加苯甲酸乙酯(0.95g,6.3mmol)和THF(5mL)的混
合液。滴加完毕后,将冰水浴改为水浴加热,于70℃下继续回流1h,此时溶
液变为淡黄色。再次在冰水浴和搅拌下,由恒压滴液漏斗B缓慢滴加饱和
NHCl水溶液(15mL)。
Ⅱ.提纯:收集三颈烧瓶中的有机相,水相用乙酸乙酯(每次10L,2次)萃取,合并有机相并洗涤,有机
相用无水硫酸镁干燥,过滤后蒸馏除去溶剂,得粗产品。粗产品用80%乙醇水溶液热溶解,再经活性炭
脱色,
,抽滤后得白色固体产品0.63g。
回答下列问题:
(1)仪器C中盛放的物质为
(中性物质)。
(2)如图仪器中,分离有机相和洗涤有机相时均需使用的是
(填仪器名称)。
50 mL
(3)滴加饱和NH,Cl水溶液的作用是
(4)下列说法不正确的是
(填标号)。
A保存格氏试剂(RMgBr)不需要密封
B.滴加饱和NH,CI水溶液需在冰水浴下进行,是因为反应放热剧烈
C,步骤Ⅱ中水相用乙酸乙酯萃取时,有机层位于上层
D.固体产品可以通过X射线衍射测定物质结构
(5)步骤Ⅱ:“再经活性炭脱色,
,”(补充完整)。
(6)制备原理第一步反应的化学方程式为
(苯基用Ph表示)。
(7)三苯甲醇的产率为
(保留三位有效数字)。若水相未用乙酸乙酯萃取且合并有机相,则
导致测定结果
(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
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6.(14分)稀土是重要的战略资源。氧化铈(CO2)是应用广泛的稀土氧化物。由氟碳铈矿为原料制备
CeO2的工艺流程如下:
①NaOH溶液
②过滤
①硫脲
③盐酸
含Ce·NH,HCO,
Ce(CO)
空气ce0,
固体B
焙烧
含CeFn
②硫酸钠
步骤
的溶液
步骤Ⅲ
帮毫收图超】
的溶液
滤液D
步骤I
含氟溶液
浸出
固体A
资料:i.氟碳铈矿的主要成分为CeFCO,主要杂质有BaO和SiO2;
ⅱ.氢氟酸水溶液具有较强的挥发性;K.(HF)=6.6X10-4;
im.Ce(OH)3难溶于水,可溶于强酸;固体B为Ce2(SO4)3·Na2SO4·nH2O,难溶于水也难溶于强酸。
(1)基态氟原子的价层电子排布式为
(2)“焙烧”在沸腾炉中进行。利用高压空气将矿石粉吹起并悬浮,形成类似液体沸腾的状态。这样操作
的目的是
0
(3)固体A的主要成分是SiO2和
(4)用硫酸浸出过程中,控制浸出时间40min、浸出温度55℃,Ce元素和CeF3+的浸出率随起始硫酸浓度
的变化如图所示。c(H2SO4)>3mol·L-1后,CeF3+的浸出率下降,原因是
100-
r100
%
-80
60
60
40
40
20
30
0.511.522.533.5
4
c(HS0,J/(mol·L)
(5)步骤I中硫脲作
剂。写出步骤Ⅲ反应的离子方程式:
(6)从化学平衡的角度,解释步骤Ⅱ中NaOH的作用是
化学试题(雅礼版)第6页(共8页)