第13周 化学反应速率 化学平衡
时间:35分钟 总分:50分
单项选择题(每小题3分,共24分。每小题只有一个选项符合题目要求)
1.(2024春 佳木斯期中)关于下列过程,应加快其速率的是( )
A.食物的变质 B.橡胶和塑料的老化
C.金属的锈蚀 D.工业上合成氨
2.(2024春 福州期中)将1mol固体A置于体积不变的真空密闭容器中(固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其分解:A(s) 2B(g)+C(g),下列可以判断该反应已达到化学平衡状态的是( )
A.物质的浓度:c(B)=2c(C)
B.混合气体的密度保持不变
C.B的体积分数不变
D.混合气体的平均摩尔质量保持不变
3.一定条件下,在体积为10 L的固定容器中发生反应:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g),反应过程如图。下列说法不正确的是( )
A.t1 min时,正、逆反应速率相等
B.X曲线表示NH3的物质的量随时间的变化关系
C.0~8 min,H2的平均反应速率v(H2)=0.011 25 mol·L-1·min-1
D.10~12 min,N2的平均反应速率v(N2)=0.002 5 mol·L-1·min-1
4.为了研究一定浓度Fe2+的溶液在不同条件下被氧气氧化的氧化率,实验结果如图所示,判断下列说法正确的是( )
A.pH越小,氧化率越小
B.温度越高,氧化率越小
C.Fe2+的氧化率仅与溶液的pH和温度有关
D.实验说明降低pH、升高温度有利于提高Fe2+的氧化率
5.某温度下,在恒容密闭容器中加入一定量X,发生反应2X(s) Y(s)+Z(g),一段时间后达到平衡。下列说法错误的是( )
A.升高温度,若c(Z)增大,则ΔH>0
B.加入一定量Z,达新平衡后m(Y)减小
C.加入等物质的量的Y和Z,达新平衡后c(Z)增大
D.加入一定量氩气,平衡不移动
6.(2023山东聊城模拟)纳米铁是重要的储氢材料,可利用下列反应制得:Fe(s)+5CO(g)Fe(CO)5(s)
ΔH。在2.0 L的恒容密闭容器中加入足量铁粉和0.48 mol CO分别在温度为T1、T2时进行反应,测得n(CO)、温度与时间的变化关系如图所示。
下列叙述正确的是( )
A.ΔH>0
B.K(T1)C.温度为T2时,反应的平衡常数K(T2)=0.08-5
D.温度为T1时,反应达到平衡,缩小容器的容积再次平衡后c(CO)增大
7.某固定容积的密闭容器中发生反应:C(s)+CO2(g) 2CO(g)。现向该容器内充入1.0 mol·L-1的CO2,反应过程中气体体积分数随时间的变化情况如图所示。下列说法错误的是( )
A.t1 min时,CO2的转化率为25.0%
B.t2 min时,该反应体系未处于平衡状态
C.t3 min时,向该容器中再充入CO2和CO各1.0 mol·L-1,平衡正向移动
D.t3 min时,该反应的Kp=24.0p总[气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数]
二、非选择题(共26分)
8.(4分)在容积恒为2 L的密闭容器中充入2 mol CH3OH(g)和2 mol CO(g),在一定温度下发生反应:CH3OH(g)+CO(g) HCOOCH3(g),测得容器内的压强随时间的变化如下表所示。
t/min 0 2 4 6 8 10 12 14
p/kPa p0 - 0.8p0 - - 0.7p0 0.7p0 0.7p0
在此条件,0~4 min的v(CH3OH)= kPa·min-1,该反应的平衡常数Kp= kPa-1(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
9.(10分)(2023·长沙模拟)工业合成氨反应具有非常重要的意义。
(1)已知:H2(g)+O2(g) H2O(l) ΔH=-286.0 kJ·mol-1
4NH3(g)+3O2(g) 2N2(g)+6H2O(l) ΔH=-1 530.0 kJ·mol-1
则合成氨反应的热化学方程式为 。
(2)在某容积为2 L的恒容容器中发生合成氨反应,体系中各物质浓度随时间变化的曲线如图所示:
前20 min内v(NH3)=________mol·L-1·min-1,放出的热量为________,25 min时采取的措施是_______________________________________。
(3)对可逆反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g),若起始投料n(N2)=3 mol、n(H2)=3 mol,达到平衡后,增大压强,N2的体积分数________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)T ℃,以CO2和NH3为原料可合成化肥尿素:
2NH3(g)+CO2(g) CO(NH2)2(s)+H2O(l);在2 L的密闭容器中,通入1.2 mol NH3和0.6 mol CO2,2 min时反应刚好达到平衡。此时,c(NH3)=0.2 mol·L-1,c(CO2)=0.1 mol·L-1。
①该反应的平衡常数是________。
②若2 min时保持T ℃和平衡时容器的压强不变,再向体积可变的容器中充入0.6 mol NH3,则此时平衡____________(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)。
10.(12分)SO2、NOx是主要的空气污染源,需经过处理才能排放。回答下列问题:
(1)二氧化硫在V2O5作用下的催化氧化是工业上生产硫酸的主要反应。催化反应的机理如下:
第一步:SO2(g)+V2O5(s)SO3(g)+V2O4(s) ΔH=+a kJ·mol-1;
第二步:V2O4(s)+O2(g)+2SO2(g)2VOSO4(s) ΔH=-b kJ·mol-1;
第三步:4VOSO4(s)+O2(g)2V2O5(s)+4SO3(g) ΔH=-c kJ·mol-1。
请写出二氧化硫催化氧化的热化学方程式: 。
(2)一定条件下,用Fe2O3作催化剂对燃煤烟气进行回收。反应为2CO(g)+SO2(g) 2CO2(g)+S(l) ΔH<0。80 ℃时,在容积恒为1 L的密闭容器中充入总物质的量为2 mol的气体,按n(CO)∶n(SO2)为1∶1或3∶1投料时SO2转化率的变化情况如图所示。则图中表示n(CO)∶n(SO2)=1∶1的变化曲线为 (填字母),若曲线b中SO2的平衡转化率是42%,用SO2表示30 min内的平均反应速率是 。CO2和SO2的中心原子杂化方式分别为 、 。
(3)一定温度下,在容积恒为1 L的密闭容器中,充入0.30 mol NO与过量的金属Al,发生的反应存在如下平衡:Al(s)+2NO(g) N2(g)+Al2O3(s) ΔH<0。已知在此条件下NO与N2的消耗速率与各自的浓度有如下关系(k1、k2为速率常数):v(NO)=k1·c2(NO),v(N2)=k2·c(N2)。
①在T1温度下,k1=0.004 L·mol-1·min-1,k2=0.002 min-1,该温度下反应的平衡常数的值为 。
②T2温度下,NO的物质的量随时间的变化如图所示,其平衡常数的值为 ;温度T1 (填“小于”“等于”或“大于”)T2,判断理由是 。
第13周 参考答案
1.D 食物腐败消耗人类需要的食物,应降低反应速率,故A错误;塑料老化消耗人类生活中使用的塑料产品,应降低反应速率,故B错误;
金属锈蚀消耗金属,应降低反应速率,故C错误;氨气是人类需要的重要化工原料,需要增大反应速率,故D正确。
2.B A置于真空密闭容器中,所以B和A的物质的量之一直为2:1,物质的浓度:c(B)=2c(C),不能判断反应达到平衡,故A错误;气体的密度保持不变,说明气体的质量不变,反应达平衡状态,故B正确;A置于真空密闭容器中,所以B和A的物质的量之一直为2:1,则B的体积分数一直不变,不能判断反应达到平衡,故C错误;A置于真空密闭容器中,所以B和A的物质的量之一直为2:1,所以混合气体的平均摩尔质量一直保持不变,不能判断反应达到平衡,故D错误。
3.A t1 min时,反应没有达到平衡状态,正、逆反应速率不相等,A项错误;根据图像可知,在0~8 min内,X增加了0.6 mol,Y减少了0.9 mol,X、Y变化的物质的量之比为2∶3,则X曲线表示NH3的物质的量随时间的变化关系,Y曲线表示H2的物质的量随时间的变化关系,B项正确;0~8 min,v(H2)==0.011 25 mol·L-1·min-1,C项正确;10~12 min,v(NH3)==0.005 mol·L-1·min-1,v(N2)==0.002 5 mol·L-1·min-1,D项正确。
4.D 由②③可知,温度相同时,pH越小,氧化率越大,由①②可知,pH相同时,温度越高,氧化率越大,A、B错误;Fe2+的氧化率除受pH、温度影响外,还受其他因素影响,如浓度等,C错误。
5.C 升高温度,若c(Z)增大,说明升高温度,平衡正向移动,则正反应为吸热反应,即ΔH>0,A正确;加入一定量Z,生成物浓度增大,平衡逆向移动,则m(Y)减小,B正确;达到新平衡时,加入等物质的量的Y和Z,由于K=c(Z)不变,故达新平衡后c(Z)不变,C错误;容积不变,加入一定量氩气,Z的浓度不变,则平衡不移动,D正确。
6.B 由题图可知,温度:T1>T2,T1时n(CO)高于T2,说明升高温度,平衡逆向移动,则有ΔH<0,A错误;升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,则有K(T1)7.D t1 min时,CO的体积分数为40.0%,设t1 min内反应消耗了a mol·L-1的CO2,则根据三段式法进行计算:
C(s)+CO2(g) 2CO(g)
起始/(mol·L-1) 1.0 0
转化/(mol·L-1) a 2a
t1 min时/(mol·L-1) 1.0-a 2a
则×100%=40.0%,解得a=0.25,故CO2的转化率为×100%=25.0%,A项正确;t3 min时反应达到平衡,设t3 min内反应消耗了b mol·L-1的CO2,根据三段式法进行计算:
C(s)+CO2(g) 2CO(g)
起始/(mol·L-1) 1.0 0
转化/(mol·L-1) b 2b
平衡/(mol·L-1) 1.0-b 2b
则×100%=96.0%,解得b≈0.9,则平衡时,c(CO2)=0.1 mol·L-1,c(CO)=1.8 mol·L-1,则K== mol·L-1=32.4 mol·L-1,向该容器中再充入CO2和CO各1.0 mol·L-1,则此时Q= mol·L-1≈7.1 mol·L-18.【答案】0.05p0
【解析】在此条件,0~4 min的v(CH3OH)==0.05p0 kPa·min-1;设平衡时CH3OH反应了x mol,列出三段式:
CH3OH(g)+CO(g) HCOOCH3(g)
起始/mol 2 2 0
转化/mol x x x
平衡/mol 2-x 2-x x
反应后总物质的量为(4-x)mol,T、V一定时,n和p成正比,所以=,解得x=1.2,则反应后总物质的量为2.8 mol,CH3OH的物质的量分数为==,CO的物质的量分数为==,HCOOCH3的物质的量分数为==,则Kp== kPa-1= kPa-1。
9.【答案】(1)N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-93.0 kJ·mol-1
(2)0.05 93.0 kJ 移走氨气(或分离出氨气)
(3)不变
(4)①250 mol-3·L3 ②逆向移动
【解析】(1)设从上到下,热化学方程式分别为反应1、反应2,由盖斯定律,×(6×反应1-反应2)可得N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=×[6×(-286.0)-(-1 530.0)]kJ·mol-1=-93.0 kJ·mol-1。
(2)根据图像可知,20 min时氨气的物质的量浓度为1.00 mol·L-1,所以氨气的平均反应速率为v(NH3)==0.05 mol·L-1·min-1;达到平衡时生成的氨气的物质的量为1.00 mol·L-1×2 L=2.00 mol,根据N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-93.0 kJ·mol-1可知生成2 mol氨气放出的热量为93.0 kJ;由图可知,25 min时氨气的物质的量迅速变为0,而氮气、氢气的物质的量不变,之后氮气、氢气的物质的量逐渐减小,氨气的物质的量逐渐增大,说明25 min时改变的条件是将NH3从反应体系中分离出去。
(3)若起始投料n(N2)∶n(H2)=1∶1,生成物的系数为2,则相当于等压平衡,达到平衡后,增大压强,平衡不移动,N2的体积分数不变。
(4)①列三段式:
2NH3(g)+CO2(g) CO(NH2)2(s)+H2O(l)
起始/ mol·L-1 0.6 0.3
转化/ mol·L-1 0.4 0.2
平衡/ mol·L-1 0.2 0.1
K==mol-3·L3=250 mol-3·L3。
②若保持T ℃和平衡时容器的压强不变,再向体积可变的容器中充入0.6 mol NH3,体积瞬间变为4 L,此时c(NH3)=0.25 mol·L-1,c(CO2)=0.05 mol·L-1,反应的浓度商Q== mol-3·L3=320 mol-3·L3>K,所以平衡逆向移动。
10.【答案】(1)O2(g)+2SO2(g)2SO3(g) ΔH=(2a-2b-c) kJ·mol-1
(2)b 0.014 mol·L-1·min-1 sp sp2
(3)①1 ②81.25 大于 温度为T2时的平衡常数比温度为T1时的大,此反应为放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,则T1大于T2
【解析】(1)根据盖斯定律可知,O2(g)+2SO2(g)2SO3(g) ΔH=(2a-2b-c) kJ·mol-1。(2)充入气体总物质的量相同、容积相同,n(CO)∶n(SO2)由1∶1变为3∶1 ,c(CO)增大、c(SO2)减小,所以SO2的转化率增大,故图中表示n(CO)∶n(SO2)=1∶1的变化曲线为b;曲线b表示n(CO)∶n(SO2)=1∶1,由图知30 min时反应达到平衡,SO2的平衡转化率为42%,v(SO2)=42%×1 mol·L-1÷30 min=0.014 mol·L-1·min-1;CO2中C的杂化方式为sp,SO2中S的杂化方式为sp2。
(3)①在T1温度下,k1=0.004 L·mol-1·min-1,k2=0.002 min-1,根据反应方程式可知,反应达平衡时v(NO)=2v(N2),即k1·c2(NO)=2k2·c(N2),则K===1。
②列三段式如下:
Al(s)+2NO(g) N2(g)+Al2O3(s)
起始/mol 0.30 0
改变/mol 0.26 0.13
平衡/mol 0.04 0.13
平衡时,c(N2)==0.13 mol·L-1,c(NO)==0.04 mol·L-1,K==81.25, 温度为T2时的平衡常数比温度为T1时的大,此反应为放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,则T1大于T2。