4.卤代烃的水解存在两种机理,分别用SN1和S2表示。(X:F、Cl、Br、I)
S1:(卤代烃容易形成碳正离子中间体,存在重排现象以形成更稳定的中间体)
CH3
OH
CH3s
CH3
HC-C+
CH3-C.OH
HC-C-OH
慢
13
CH3
快
CH
快
H:C-C-X
CH3
CH3
过渡态2
过渡态1
S2:(卤代烃相对不易形成碳正离子,无中间体;中心碳周围空间位阻小,OH可直接从X的
背面进攻中心碳)微信公众号浙教视野
HO
H
HO-
X
H
H
反应物
过渡态
产物
下列说法不正确的是
A.增大c(OH)对反应S1的反应速率几乎无影响,但对反应S2的速率影响呈正相关
B.相同条件下,水环境中溴代烷发生S1水解的速度大小:
(CH3)3CBr >(CH3)2CHBr CH3CH2Br CH3Br
不容易发生SN1水解,容易发生SN2的水解
OH
D.(CH3)3CCH2Br发生SN1水解反应,在重排作用下,更多的生成CH3-C-CH2CH
CH3
15.25C时,某工业废水中存在浓度均为0.01mo/LAg*与Cd2*,某小组进行如下实验研究。
物质
H2S
H2CO3
Ag+相关
Cd2+相关
Ksp(CdS)=1.5×10-29
相关
Ka1=1.0×10-7
Ka1=4.5×107
Ksp(Ag2S)=1.0×1049
Ksp(CdC03)=1.0×10-12
常数
Ka2=1.0×1013
ka2=4.7×10-11
Ksp(AgCI)=2.0×10-10
Ksp[Cd(OH2]=5.0×10-1s
实验I:取10ml废水,先加适量稀盐酸溶液,再通入HS气体,观察现象;
实验Ⅱ:取10ml废水,先加入足量的浓度为0.01mol/L NaCl溶液,过滤得AgC1沉淀,在滤液
中继续加入过量的NH4HCO3溶液沉镉(CdCO3),完成Ag、Cd2+的有效分离。
下列说法不正确的是
A.Ag2S饱和溶液中存在:c(OH)>c(H)>c(HS)>c(S2)
B.实验Ⅱ加入过量NH4HCO3溶液后产生CdCO3沉淀,该反应可保证Cd2+沉淀完全
C.实验I中存在反应:2AgC1+H2S=Ag2S↓+2H+2CK=4×109
D.
在浓度为0.02mol/L CdCl2溶液中,等体积加入0.02mol/LNa2S溶液,反应初始生成
Cd(OHD2沉淀
浙江省A9协作体暑假返校联老高三化学试颗卷第4页共8页