第19讲 氮及其氧化物 硝酸
【复习目标】 1.了解氮元素的单质及其重要化合物的制备方法,掌握其主要性质和应用。2.了解氮的化合物对环境质量的影响。
考点一 氮及其氧化物
1.氮元素的存在与氮的固定
2.氮气
写出下列有关反应的化学方程式:
①N2+3MgMg3N2;
②N2+3H22NH3;
③N2+O22NO。
【微思考1】 下列有关氮气用途的叙述中,分别应用了氮气的什么性质?
①文物馆将贵重文物保存在氮气中: 。
②氮气是合成氨工业的重要原料: 。
③雷电是自然界重要的固氮方式: 。
④医疗上,液氮是常见的冷冻剂: 。
提示:①N2的稳定性 ②N2的氧化性 ③N2的还原性 ④N2的沸点低,液氮易汽化,且汽化吸收热量
3.氮的氧化物
(1)氮有多种价态的氧化物
氧化物的化学式 N2O NO N2O3 NO2、N2O4 N2O5
氮元素的价态 +1 +2 +3 +4 +5
(2)NO、NO2的比较
物质 NO NO2
物理性质 无色气体,难溶于水 通常为红棕色、有刺激性气味的气体
化学性质 与O2反应 2NO+O22NO2
与H2O反应 3NO2+H2O2HNO3+NO
学生用书 第105页
4.氮氧化物对环境的污染及其防治
(1)常见的污染类型
①光化学烟雾:NOx在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学反应,产生的一种有毒的烟雾。
②酸雨:NOx排入大气中后,与水反应生成HNO3和HNO2,随雨雪降到地面。
③破坏臭氧层:NO2可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量增加。
④NO与人体血红蛋白结合使人中毒。
(2)常见的NOx尾气处理方法
①碱液吸收法
工业尾气中的NOx常用碱液吸收处理,主要反应为
NO+NO2+2OH-2N+H2O
2NO2+2OH-N+N+H2O
②催化转化法
在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒气体(N2)或NOx与CO在一定温度下催化转化为无毒气体(N2和CO2)。一般适用于汽车尾气的处理。
【微思考2】 (1)NO2、NO的混合气体能被足量烧碱溶液完全吸收的条件是 。
(2)在用碱液吸收时,下列措施能提高尾气中NO和NO2去除率的有 (填字母)。
A.加快通入尾气的速率
B.采用气、液逆流的方式吸收尾气
C.吸收尾气过程中定期补加适量NaOH溶液
(3)吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到NaNO2晶体,该晶体中的主要杂质是 。
提示:(1)n(NO2)≥n(NO) (2)BC (3)NaNO3
氮气的性质及氮元素在自然界中的循环
1.(2025·重庆长寿区模拟)下列关于N2的叙述正确的是( )
A.N2是一种无色、无味且易溶于水的气体
B.在雷雨天,空气中的N2和O2可直接反应生成NO2
C.在N2与Mg反应生成Mg3N2的过程中,N2为还原剂
D.一定条件下,N2与H2合成NH3属于氮的固定
答案:D
解析:N2是一种无色、无味且难溶于水的气体,故A错误;放电条件下N2和O2发生氧化还原反应生成NO,化学方程式为N2+O22NO,不能直接生成NO2,故B错误;在N2与Mg反应生成Mg3N2的过程中,N2中N的化合价降低,为氧化剂,故C错误;N2与H2合成NH3是将游离态的氮转化为化合态的氮的过程,属于氮的固定,故D正确。
2.下列关于自然界中氮循环(如图)的说法错误的是( )
A.①和②均属于氮的固定
B.氢、氧元素也参与了自然界中的氮循环
C.④中每生成1 mol N,消耗2 mol O2
D.③和⑤过程中氮元素分别被还原和氧化
答案:D
解析:反应①将N2转化为NO,属于氮的固定,反应②属于植物固氮,A正确;由题图知,氮循环过程中涉及氢、氧元素,B正确;反应④是O2将NH3氧化为N,N元素化合价由-3价升高到+5价,即生成1 mol N失去8 mol电子,根据得失电子守恒可知每生成1 mol N需要消耗2 mol O2,C正确;反应③中NO被氧化为N,反应⑤中N被还原为N2,D错误。
氮氧化物溶于水问题分析
3.(2024·北京三模)在一支50 mL注射器里充入20 mL NO,然后吸入5 mL水,用乳胶管和弹簧夹封住管口,振荡注射器,静置后观察现象①。打开弹簧夹,快速吸入10 mL空气后夹上弹簧夹,观察现象②。振荡注射器,静置后再观察现象③。
下列关于该过程的分析不正确的是( )
A.现象①②,主要体现了NO难溶于水、还原性
B.现象②③,针筒示数:③<②
C.过程中若将空气10 mL改成15 mL,现象③能观察到针筒内无气体剩余
D.此实验启示工业上制硝酸时充入适量O2,可以提高氮原子利用率
答案:C
4.NO2产生酸雨的过程可表示为
(1)写出该循环中两步反应的化学方程式:
① ;
② 。
(2)分别写出NO、NO2与O2和H2O恰好完全反应转化为HNO3的总化学方程式:
, 。
(3)将盛有12 mL NO2和O2的混合气体的量筒倒立于水槽中,充分反应后,还剩余2 mL无色气体。
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①若剩余的气体是 ,则NO2、O2的体积分别是 。
②若剩余的气体是 ,则NO2、O2的体积分别是 。
答案:(1)①2NO+O22NO2
②3NO2+H2O2HNO3+NO
(2)4NO+3O2+2H2O4HNO3 4NO2+O2+2H2O4HNO3 (3)①O2 8 mL、4 mL
②NO 10.8 mL、1.2 mL
解析:(3)依据NO2与H2O的反应可知,剩余气体只能是O2或NO。①若剩余的气体为O2,则按n(NO2)∶n(O2)=4∶1恰好反应的气体为10 mL,V(NO2)=10 mL×=8 mL,V(O2)=12 mL-8 mL=4 mL;②若剩余气体为 2 mL NO,则按n(NO2)∶n(O2)=4∶1恰好反应的气体为12 mL-2 mL×3=6 mL,V(O2)=6 mL×=1.2 mL,V(NO2)=12 mL-1.2 mL=10.8 mL。
氮氧化物溶于水的问题分析 无论是单一气体(NO2),还是NO、NO2、O2中的两者或三者的混合气体,反应的实质是3NO2+H2O2HNO3+NO,2NO+O22NO2,故若有气体剩余只能是NO或O2,不可能是NO2。 (1)若NO和O2通入水中,总反应式为4NO+3O2+2H2O4HNO3(4∶3)。 (2)若NO2和O2通入水中,总反应式为4NO2+O2+2H2O4HNO3(4∶1)。 (3)NO2、NO、O2三种混合气体通入水中: ①可先将NO和O2转化为NO2,再按上述各种情况分别处理。 ②也可先将NO2和H2O反应转化为NO,再按4NO+3O2+2H2O4HNO3情况处理。
氮氧化物对环境的污染及其防治
5.(2024·江苏模拟)煤燃烧时,烟气中NO含量随温度和氧气含量的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.燃煤过程中发生了氮的固定
B.燃煤温度越高NO污染越重
C.含氧量越高越容易生成NO
D.煤燃烧不影响自然界氮循环
答案:D
解析:燃煤过程中氮气转化为一氧化氮,发生了氮的固定,A正确;由题图可知,随着温度升高,NO的含量升高,污染加重,B正确;由题图可知,随O2含量升高,NO含量升高,故含氧量越高越容易生成NO,C正确;由题图可知,煤燃烧将氮气转化为一氧化氮,污染环境,影响了氮循环,D错误。
6.亚硝酸钙[Ca(NO2)2]是水泥混凝土外加剂的主要原料,可配制成混凝土防冻剂、钢筋阻锈剂等。利用石灰乳和硝酸工业的尾气(含NO、NO2)反应,既能净化尾气,又能获得应用广泛的Ca(NO2)2,其部分工艺流程如图:
(1)等物质的量的NO与NO2被Ca(OH)2吸收,反应的化学方程式为
。
(2)吸收时,采用气-液逆流接触吸收(尾气从塔底进入,石灰乳从塔顶喷淋),其目的是 。
(3)该工艺需控制NO和NO2的物质的量之比接近1∶1,若n(NO)∶n(NO2)<1∶1,则会导致 ;
若n(NO)∶n(NO2)>1∶1,则会导致 。
(4)生产中需保持弱碱性,在酸性溶液中Ca(NO2)2会发生分解,产物之一是NO,其反应的离子方程式为 。
答案:(1)NO+NO2+Ca(OH)2Ca(NO2)2+H2O
(2)使NO、NO2与石灰乳充分接触,加快吸收速率,提高吸收率 (3)产品中含有Ca(NO3)2 NO不能被完全吸收,污染空气 (4)3N+2H+N+2NO↑+H2O
考点二 硝酸
1.物理性质
2.化学性质
(1)不稳定性:4HNO34NO2↑+O2↑+2H2O。
(2)强氧化性:硝酸不论浓、稀都有强氧化性,而且浓度越大,氧化性越强。
按要求完成下列反应的化学方程式:
①与金属反应
稀硝酸与铜反应:3Cu+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O;
浓硝酸与铜反应:Cu+4HNO3(浓)Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。
②与非金属反应
浓硝酸与C的反应:C+4HNO3(浓)CO2↑+4NO2↑+2H2O。
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③与还原性化合物反应
硝酸可氧化H2S、SO2、Na2SO3、HI、FeSO4等还原性物质。稀硝酸与FeSO4溶液反应的离子方程式:3Fe2++4H++N3Fe3++NO↑+2H2O。
(3)与有机物反应
①硝化反应(与反应):
+HNO3+H2O。
②显色反应:含有苯环的蛋白质遇到浓硝酸加热后变黄色。
【微思考1】 (1)市售浓硝酸呈黄色的原因是 。
(2)浓硝酸的保存方法是 。
提示:(1)HNO3分解生成的NO2溶于硝酸中
(2)保存在棕色带有玻璃塞的细口试剂瓶中,置于冷暗处
【微思考2】 用动态观点理解Cu与浓HNO3的反应,向一定量的浓硝酸中加入过量的铜片。
(1)反应开始阶段产生 色气体,化学方程式为 。
(2)反应进行一段时间后又产生无色气体,此时的化学方程式为
。
(3)待反应停止后,再加入少量的稀硫酸,这时Cu片上又有气泡产生,原因是
。
提示:(1)红棕 Cu+4HNO3(浓)Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O (2)3Cu+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O (3)加入稀硫酸后,氢离子与原溶液中的硝酸根离子构成强氧化性酸,又能与过量的铜反应
3.工业制法
(1)NH3在催化剂作用下与O2反应生成NO:4NH3+5O24NO+6H2O。
(2)NO进一步氧化生成NO2:2NO+O22NO2。
(3)用水吸收NO2生成HNO3:3NO2+H2O2HNO3+NO。
硝酸性质的实验探究
1.有关实验操作、现象和解释或结论都正确的是( )
实验操作 现象 解释或结论
① 过量的Fe粉中加入稀HNO3,充分反应后,滴入KSCN溶液 溶液呈红色 稀HNO3将Fe氧化为Fe3+
② 浓HNO3久置或光照 变黄色 HNO3不稳定易分解
③ Al箔插入稀HNO3中 无现象 Al箔表面被HNO3氧化,形成致密的氧化膜
④ 用玻璃棒蘸取浓HNO3点到蓝色石蕊试纸上 试纸先变红后褪色 浓HNO3具有酸性和强氧化性
A.①② B.③④
C.②③④ D.②④
答案:D
解析:过量的Fe粉加入稀HNO3最终生成Fe2+,加入KSCN溶液时颜色不变,故①错误;浓HNO3久置变黄是因为HNO3分解产生的NO2溶于HNO3,故②正确;Al箔遇浓HNO3钝化,稀HNO3会使Al箔溶解,故③错误;浓硝酸具有酸性和强氧化性,可使蓝色石蕊试纸先变红后褪色,故④正确。
2.下述实验中均有红棕色气体产生,对比分析所得结论不正确的是( )
① ② ③
A.由①中的红棕色气体,推断产生的气体一定是混合气体
B.红棕色气体不能表明②中木炭与浓硝酸发生了反应
C.由③说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物
D.③的气体产物中检测出CO2,由此说明木炭一定与浓硝酸发生了反应
答案:D
解析:①中浓HNO3受热分解,发生反应4HNO3(浓)4NO2↑+O2↑+2H2O,产生的气体为混合气体,故A正确;由①可知,浓硝酸受热分解可生成红棕色气体NO2,所以“产生红棕色气体”不能说明②中木炭与浓硝酸发生了反应,故B正确;根据①和②,浓硝酸分解产生红棕色NO2时需要加热,所以浓硝酸具有挥发性才可与上方红热木炭接触,同时,N元素化合价降低,所以生成的NO2为还原产物,故C正确;红热的木炭可与空气中的O2反应生成CO2,故D错误。
金属与硝酸反应的计算
3.100 mL稀HNO3和稀H2SO4组成的混合溶液中,两种酸的物质的量浓度之和为0.4 mol·L-1。向该溶液中加入足量的铜粉后加热,充分反应后,所得溶液中Cu2+的物质的量浓度最大值为(反应前后溶液体积变化忽略不计)( )
A.0.15 mol·L-1 B.0.24 mol·L-1
C.0.30 mol·L-1 D.0.36 mol·L-1
答案:B
解析:反应的离子方程式为3Cu+2N+8H+3Cu2++2NO↑+4H2O,铜足量,由上述反应方程式可知,N和H+的物质的量之比为1∶4时,反应生成的铜离子物质的量最大,设HNO3、H2SO4各为x mol、y mol,则n(N)∶n(H+)=x∶(x+2y)=1∶4,x+y=0.4 mol·L-1×0.1 L,解得x=0.016 mol、y=0.024 mol,由方程式可知,生成铜离子的物质的量为0.016 mol×=0.024 mol,故铜离子的最大浓度为=0.24 mol·L-1。
4.向含x mol HNO3和y mol H2SO4的混合稀溶液中缓慢加入铁粉,其氧化产物与所加铁粉的物质的量关系如图所示:
学生用书 第108页
回答下列问题:
(1)Oa段发生反应的离子方程式为 。
(2)dc段表示的是 (填“Fe2+”或“Fe3+”)物质的量变化。
(3)x= ,y= 。
(4)反应至c点,可收集到标准状况下的气体为 L。
答案:(1)Fe+N+4H+Fe3++NO↑+2H2O (2)Fe2+ (3)0.1 0.2 (4)3.36
解析:(3)在Oa段N完全转化为NO,由离子方程式可得,n(NO)=n(Fe3+)=0.1 mol,即x=0.1;c点溶质为FeSO4,溶液中Fe2+为0.2 mol,即n(FeSO4)=0.2 mol,根据硫酸根离子守恒得,n(H2SO4)=n(FeSO4)=0.2 mol,即y=0.2。
(4)Fe+N+4H+Fe3++NO↑+2H2O
0.1 mol 0.1 mol
Fe+2H+Fe2++H2↑
0.1 mol 0.05 mol
所以V=(0.1 mol+0.05 mol)×22.4 L·mol-1=3.36 L。
1.金属与硝酸反应计算的思维模型 2.金属与硝酸反应的计算方法 (1)电子守恒法:金属失电子数=n(NO2)+3n(NO)。 (2)原子守恒法:n(HNO3)=xn[M(NO3)x]+n(NO2)+n(NO)(x代表金属元素的化合价)。 若向反应后溶液中加入NaOH溶液恰好使沉淀完全,此时溶质为NaNO3,则存在: n(Na+)=n(N)=n(HNO3)-n(NO)-n(NO2)。 (3)电荷守恒法:HNO3过量时反应后溶液中(不考虑OH-)有c(N)=c(H+)+x×c()。起酸性作用的HNO3的物质的量是金属的物质的量和金属所带电荷数的乘积,可表示为n(HNO3)酸性=xn(Mx+)=n(e-)(Mx+代表金属离子)。 (4)离子方程式计算法:金属与硫酸、硝酸的混合酸反应时,由于硝酸盐中N在硫酸提供H+的条件下能继续与金属反应,故此类题目应用离子方程式来计算3Cu+8H++2N3Cu2++2NO↑+4H2O。先作过量判断,然后根据完全反应的金属或H+或N进行相关计算,且要符合电荷守恒。
硝酸盐热稳定性实验探究
5.实验小组对Cu(NO3)2的热稳定性进行探究。如图1所示的实验装置A中,用酒精喷灯对Cu(NO3)2固体加热,产生红棕色气体,在装置C中收集到无色气体,经验证为O2。当反应结束以后,试管中残留固体为红色。
(1)从实验安全角度考虑,需要在A、B间加入 装置。
(2)图2为Cu(NO3)2样品加热过程的热重曲线(样品质量分数w%随温度变化的曲线)。Cu(NO3)2加热到200 ℃的化学方程式为 ,
继续加热至1 000 ℃生成 (填化学式)固体。
答案:(1)防倒吸 (2)2Cu(NO3)22CuO+4NO2↑+O2↑ Cu2O
解析:(1)固体加热产生气体通入溶液中,从实验安全角度考虑,应该在两种装置之间加防倒吸装置;(2)从热重曲线上得出,加热到200 ℃时,固体质量剩余42.6%,=≈42.6%,因此加热到200 ℃时Cu(NO3)2分解为CuO、NO2、O2,反应的化学方程式为2Cu(NO3)22CuO+4NO2↑+O2↑;继续加热至1 000 ℃时CuO又分解,固体只剩余Cu2O。
1.正误判断
(1)(2024·浙江6月选考)HNO3见光易分解,应保存在棕色试剂瓶中 ( )
(2)(2024·湖北卷)王水溶解铂,是因为浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性 ( )
(3)(2024·江苏卷)汽车尾气处理:2NO+4CO N2+4CO2 ( )
(4)(2024·江苏卷)硝酸工业中NH3的氧化反应:4NH3+3O22N2+6H2O ( )
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(5)(2023·浙江卷)常温下铁与浓硝酸反应制备NO2 ( )
(6)(2022·重庆卷)1 mol SO3与1 mol NO2分别通入1 L水中可产生相同浓度的H2SO4和HNO3 ( )
(7)(2022·江苏卷)自然固氮、人工固氮都是将N2转化为NH3 ( )
(8)(2022·浙江卷)将少量NO2通入NaOH溶液:2NO2+2OH-N+N+H2O ( )
(9)(2022·浙江卷)浓HNO3与铁在常温下不反应,所以可用铁质容器贮运浓硝酸 ( )
(10)(2021·河北卷)浓HNO3和稀HNO3与Cu反应的还原产物分别为NO2和NO,故稀HNO3氧化性更强 ( )
答案:(1)√ (2)× (3)× (4)× (5)×
(6)× (7)× (8)√ (9)× (10)×
2.(2022·天津卷)燃油汽车行驶中会产生CO、NO等多种污染物。下图为汽车发动机及催化转化器中发生的部分化学反应。以下判断错误的是( )
A.甲是空气中体积分数最大的成分
B.乙是引起温室效应的气体之一
C.反应(Ⅰ)在常温下容易发生
D.反应(Ⅱ)中NO是氧化剂
答案:C
解析:甲是氮气,氮气是空气中体积分数最大的成分,故A正确;乙是二氧化碳,二氧化碳是引起温室效应的气体之一,故B正确;由于氮气含有氮氮三键,因此反应(Ⅰ)在常温下不容易发生,在高温或放电条件下发生,故C错误;一氧化碳和一氧化氮反应生成氮气和二氧化碳,一氧化氮中氮元素化合价降低,因此反应(Ⅱ)中NO是氧化剂,故D正确。
3.(2024·北京卷)HNO3是一种重要的工业原料。可采用不同的氮源制备HNO3。
(1)方法一:早期以硝石(含NaNO3)为氮源制备HNO3,反应的化学方程式为H2SO4(浓)+NaNO3NaHSO4+HNO3↑。该反应利用了浓硫酸的性质是酸性和 。
(2)方法二:以NH3为氮源催化氧化制备HNO3,反应原理分三步。
NH3NONO2HNO3
①第Ⅰ步反应的化学方程式为 。
②针对第Ⅱ步反应进行研究:在容积可变的密闭容器中,充入2n mol NO和n mol O2进行反应。在不同压强下(p1、p2),反应达到平衡时,测得NO转化率随温度的变化如图所示。解释y点的容器容积小于x点的容器容积的原因:
。
(3)方法三:研究表明可以用电解法以N2为氮源直接制备HNO3,其原理示意图如下。
①电极a表面生成N的电极反应为 。
②研究发现:N2可能的转化途径为N2NON。电极a表面还发生ⅲ.H2O→O2。ⅲ的存在,有利于途径ⅱ,原因是 。
(4)人工固氮是高能耗的过程,结合N2分子结构解释原因: 。
方法三为N2的直接利用提供了一种新的思路。
答案:(1)难挥发性 (2)①4NH3+5O24NO+6H2O ②2NO+O2 2NO2,该反应正向气体分子总数减小,同温时,p1条件下NO转化率高于p2,故p1>p2,同压时,升温NO转化率减小,V增大,x、y点转化率相同,此时压强对容积的影响大于温度对容积的影响 (3)①N2-10e-+6H2O2N+12H+ ②反应ⅲ生成O2,O2将NO氧化成NO2,NO2更易转化成N (4)N2中存在氮氮三键,键能高,断键时需要较大的能量,故人工固氮是高能耗的过程
解析:(1)浓硫酸难挥发,产物HNO3易挥发,有利于复分解反应进行,体现了浓硫酸的难挥发性和酸性。(2)①第Ⅰ步反应为氨气的催化氧化,化学方程式为4NH3+5O24NO+6H2O;②2NO+O2 2NO2,该反应正向气体分子总数减小,同温时,p1条件下NO转化率高于p2,故p1>p2,同压时,升温NO转化率减小,V增大,x、y点转化率相同,此时压强对容积的影响大于温度对容积的影响,故y点的容器容积小于x点的容器容积。(3)①由电极a上的物质转化可知,氮元素化合价升高,发生氧化反应,电极a为阳极,电极反应为N2-10e-+6H2O2N+12H+;②反应ⅲ生成O2,O2将NO氧化成NO2,NO2更易转化成N。(4)N2中存在氮氮三键,键能高,断键时需要较大的能量,故人工固氮是高能耗的过程。
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高考真题溯源
在氮及其化合物的学习中,要重视铜与硝酸反应的原理及实验设计,挖掘其命题点。
真题链接——高考这样考 [考题] (2024·湖南卷)某学生按图示方法进行实验,观察到以下实验现象: ①铜丝表面缓慢放出气泡,锥形瓶内气体呈红棕色; ②铜丝表面气泡释放速度逐渐加快,气体颜色逐渐变深; ③一段时间后气体颜色逐渐变浅,至几乎无色; ④锥形瓶中液面下降,长颈漏斗中液面上升,最终铜丝与液面脱离接触,反应停止。 下列说法正确的是( ) A.开始阶段铜丝表面气泡释放速度缓慢,原因是铜丝在稀HNO3中表面钝化 B.锥形瓶内出现了红棕色气体,表明铜和稀HNO3反应生成了NO2 C.红棕色逐渐变浅的主要原因是3NO2+H2O2HNO3+NO D.铜丝与液面脱离接触,反应停止,原因是硝酸消耗完全 逻辑推理与论证 1.铜在稀HNO3中不会钝化,速率较慢的原因是铜表面有CuO。 2.由于系统内有空气,发生反应:2NO+O22NO2。 3.由于稀HNO3中含有水,发生反应:3NO2+H2O2HNO3+NO,造成气体颜色变浅。 4.该装置为密闭体系,产生的气体无法排出,压强增大,把稀HNO3压入长颈漏斗,使铜丝与稀HNO3脱离,反应停止。 答案:C
溯本求源——教材这样写 [教材] (人教版必修·第二册)如图所示,在橡胶塞侧面挖一个凹槽,并嵌入下端卷成螺旋状的铜丝。向两支具支试管中分别加入2 mL浓硝酸和稀硝酸,用橡胶塞塞住试管口,使铜丝与硝酸接触,观察并比较实验现象。向上拉铜丝,终止反应。 教材相关知识 1.要用动态的观点理解铜与硝酸的反应:铜和浓HNO3反应,产生NO2,变稀后,铜和稀HNO3反应产生NO,因为实验中,系统内有空气,要注意空气对NO的影响,同时还要注意NO2的溶解。 2.从三个方面描述实验现象:描述实验现象时,要从“固体变化”、“溶液变化”及“气体变化”三个方面描述。
课时测评19 氮及其氧化物 硝酸
(时间:45分钟 满分:60分)
(本栏目内容,在学生用书中以独立形式分册装订!)
选择题1-8题,每小题4分,共32分。
1.氮及其化合物的转化具有重要应用,下列说法不正确的是( )
A.工业上模拟自然界“雷雨发庄稼”的过程生产HNO3
B.自然固氮、人工固氮都是将N2转化为含氮化合物
C.氨气是重要的工业原料,可用于制备化肥和纯碱等大宗化学品
D.多种形态的氮及其化合物间的转化形成了自然界的“氮循环”
答案:A
解析:自然界“雷雨发庄稼”的第一步是将空气中的氮气转化为NO,而工业生产硝酸的第一步是将氮气和氢气反应生成氨气,氨气催化氧化再得到NO,NO被氧化为NO2,NO2和水反应最后得到HNO3,A项错误;氮的固定是将N2转化为含氮化合物的过程,其中氮的固定包括自然固氮、人工固氮,B项正确;氨气作为重要的工业原料可以制备化肥和纯碱等大宗化学品,C项正确;氮元素在自然界中既有游离态又有化合态,多种形态的氮及其化合物间的转化形成了自然界的“氮循环”,D项正确。
2.下列说法中正确的是( )
A.氮气的化学性质不如磷活泼,故氮元素的非金属性弱于磷元素
B.磷酸比硝酸稳定,所以磷元素的非金属性比氮元素强
C.“雷雨发庄稼”所包含的化学变化有:N2→NO→NO2→HNO3→硝酸盐
D.NO与O2反应生成NO2,属于氮的固定
答案:C
解析:氮和磷同主族,氮原子半径小、得电子能力强,故氮元素的非金属性强于磷元素,而氮气的化学性质很稳定是因为氮气分子中存在氮氮三键,断开该化学键需要较多的能量,与氮元素非金属性强弱无关,故A错误;最高价氧化物对应水化物的酸性越强,则该元素的非金属性越强,HNO3是强酸,而H3PO4是中强酸,硝酸比磷酸酸性强,所以氮元素的非金属性比磷元素强,不能依据含氧酸的稳定性来比较元素的非金属性强弱,故B错误;氮气与空气中的氧气在雷电作用下反应生成一氧化氮,一氧化氮不稳定,极易被空气中的氧气氧化为二氧化氮,二氧化氮与空气中的水反应生成硝酸,硝酸与土壤中的矿物相互作用,生成可溶于水的硝酸盐,即植物生长所需要的氮肥,使植物生长得更好,故C正确;氮的固定是氮的游离态转化为化合态,即氮气转化为氮的化合物,D错误。
3.空气中的氮气可通过人工固氮获得氨气,氨气是重要的化工原料,通过氨氧化法可制得硝酸,反应过程如图:
N2NH3NO
NO2HNO3
硝酸是一种强氧化性酸,制硝酸工业产生的尾气中含有氮氧化物,应处理后才能排放。下列说法不正确的是( )
A.常温下,浓硝酸可盛放在铝制或铁制容器中
B.BaSO3固体能溶于稀硝酸,生成Ba(NO3)2,放出SO2气体
C.工业上,当转化①的反应达到平衡时,需不断地从混合气体中分离出NH3,将未反应的原料气送回合成塔以提高原料的利用率
D.转化④中,当V(NO2)∶V(O2)=4∶1时,理论上NO2全部转化为HNO3
答案:B
解析:硝酸是强氧化性酸,BaSO3被氧化生成BaSO4,硝酸被还原生成NO,B错误。
4.(2024·浙江省金华曙光中学质检)某化学反应在催化剂条件下的转化过程的微观示意图如图所示。下列有关说法不正确的是( )
A.该反应中,氧化性:NO>CO2
B.该反应可表示为2NO+2CON2+2CO2
C.该反应中,被氧化与被还原的元素的质量之比为7∶6
D.标准状况下每生成2.24 L N2,转移的电子数为0.4NA
答案:C
解析:由题图可知,该反应为2NO+2CON2+2CO2。该反应中,NO为氧化剂,CO2为氧化产物,则氧化性:NO>CO2,A、B正确;该反应中,被氧化的元素是碳元素,被还原的元素是氮元素,则被氧化与被还原的元素的质量之比为6∶7,C错误;标准状况下每生成2.24 L N2,转移电子0.4 mol,即转移电子数为0.4NA,D正确。
5.在通风橱中进行下列实验:
步骤
现象 Fe表面产生大量无色气泡,液面上方变为红棕色 Fe表面产生少量红棕色气泡后,迅速停止
下列说法中不正确的是( )
A.Ⅰ中气体由无色变红棕色的化学方程式为2NO+O22NO2
B.Ⅱ中的现象说明常温下铁在浓硝酸中发生钝化
C.过量铁与稀硝酸反应生成亚铁盐
D.对比Ⅰ、Ⅱ中现象,说明稀HNO3的氧化性强于浓HNO3
答案:D
解析:无色NO遇氧气生成红棕色气体NO2,Ⅰ中气体由无色变红棕色的化学方程式为2NO+O22NO2,A正确;Ⅱ中现象说明常温下Fe在浓HNO3中钝化,B正确;铁与稀硝酸反应生成硝酸铁,过量铁把硝酸铁还原为硝酸亚铁,C正确;硝酸的浓度越大,其氧化性越强,浓硝酸氧化性大于稀硝酸,D错误。
6.一定温度下探究铜与稀硝酸的反应,反应过程如图:
下列说法不正确的是( )
A.过程Ⅰ中生成气体的离子方程式为3Cu+8H++2N3Cu2++2NO↑+4H2O
B.过程Ⅲ反应速率比过程Ⅰ反应速率快的原因是反应放热,温度升高使速率加快
C.当活塞不再移动时,即使再抽入空气,金属铜屑也不继续溶解
D.②振荡时,针管内可能会发生的反应有4NO2+O2+2H2O4HNO3
答案:C
解析:铜与稀硝酸反应生成NO,反应的离子方程式为3Cu+8H++2N3Cu2++2NO↑+4H2O,故A正确;铜和稀硝酸的反应放热,随反应的进行,体系内的温度升高,温度越高反应速率越快,故B正确;活塞不再移动时,再抽入空气,NO、氧气和水发生反应生成硝酸,能继续溶解铜,故C错误;②振荡时,针管内的二氧化氮、氧气和水可以发生反应生成硝酸,反应的化学方程式为4NO2+O2+2H2O4HNO3,故D正确。
7.(2024·湖南省名校联考期中)将2.56 g Cu投入12 mL 10 mol·L-1硝酸中,恰好完全反应,向反应后的溶液中加入40 mL a mol·L-1 NaOH溶液,Cu2+恰好完全沉淀,将生成的气体与b mol O2一起通入足量NaOH溶液中,气体恰好被完全吸收生成c mol NaNO3。下列判断正确的是( )
A.生成的气体中只有NO
B.a=3
C.b=0.02
D.c=0.08
答案:C
解析:2.56 g Cu的物质的量为=0.04 mol,若生成的气体中只含有NO,由方程式3Cu+8HNO33Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O可知,0.04 mol Cu需要消耗 mol HNO3,而12 mL 10 mol·L-1硝酸中n(HNO3)=0.12 mol, mol<0.12 mol,说明还发生了反应Cu+4HNO3Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,生成的气体有NO和NO2,A错误;2.56 g Cu的物质的量为=0.04 mol,投入12 mL 10 mol·L-1硝酸中,恰好完全反应,向反应后的溶液中加入40 mL a mol·L-1NaOH溶液,Cu2+恰好完全沉淀,则n[Cu(OH)2]=0.04 mol,则n(NaOH)=0.08 mol,NaOH溶液的浓度为=a mol/L=2 mol/L,a=2,B错误;将生成的气体与b mol O2一起通入足量NaOH溶液中,气体恰好被完全吸收生成c mol NaNO3,由得失电子守恒可知,O2得到的电子数和Cu失去的电子数相等,则b mol×4=0.04 mol×2,则b=0.02,C正确;Cu和HNO3溶液反应完全后,生成NO、NO2的混合气体,向反应后的溶液中加入NaOH溶液后溶液中溶质为NaNO3,则NO、NO2的总物质的量为0.12 mol-0.04×2 mol=0.04 mol,由N元素守恒可知,气体恰好被完全吸收生成n(NaNO3)=0.04 mol,c=0.04,D错误。
8.(2024·北京门头沟一模)为吸收工业尾气中的NO和SO2,设计如图流程,同时还能获得连二亚硫酸钠(Na2S2O4,其结晶水合物又称保险粉)和NH4NO3产品。(Ce为铈元素)
下列说法不正确的是( )
A.工业尾气中的NO和SO2排放到大气中会形成酸雨
B.装置Ⅱ的作用是吸收NO
C.Ce4+从阴极口流出回到装置Ⅱ循环使用
D.装置Ⅳ中氧化1 L 2 mol·L-1N,至少需要标准状况下22.4 L O2
答案:C
解析:装置Ⅰ中加入NaOH溶液吸收SO2,装置Ⅱ中加入Ce4+,酸性条件下,NO和Ce4+发生氧化还原反应,生成N、N,装置Ⅲ(电解槽)中阳极发生反应Ce3+-e-Ce4+,Ce4+从阳极口流出回到装置Ⅱ循环使用,阴极得到S2,装置Ⅳ中N被氧气氧化为N,N与NH3生成NH4NO3。工业尾气中的NO可与氧气反应生成NO2,NO2与水反应得到硝酸,形成硝酸型酸雨,SO2与水反应得到H2SO3,H2SO3被氧气氧化为硫酸,会形成硫酸型酸雨,故A正确;由分析可知,装置Ⅱ中,NO和Ce4+反应生成N、N,故B正确;由分析可知,Ce4+从阳极口流出回到装置Ⅱ循环使用,故C错误;装置Ⅳ中N被氧气氧化为N的离子方程式为2N+O22N,1 L 2 mol·L-1N物质的量为1 L×2 mol·L-1=2 mol,即消耗1 mol O2,标准状况下体积为22.4 L,故D正确。
9.(12分)氮的氧化物(NOx)是大气污染物之一,工业上在一定温度和催化剂条件下用NH3将NOx还原生成N2。某同学在实验室中对NH3与NO2反应进行了探究。回答下列问题:
(1)氨气的制备
①氨气的发生装置可以选择上图中的 ,反应的化学方程式为 。
②欲收集一瓶干燥的氨气,选择上图中的装置,其连接顺序为发生装置→ (按气流方向,用小写字母表示)。
(2)氨气与二氧化氮的反应
将上述收集到的NH3充入注射器X中,硬质玻璃管Y中加入少量催化剂,充入NO2(两端用夹子K1、K2夹好)。在一定温度下按图示装置进行实验。
操作步骤 实验现象 解释原因
打开K1,推动注射器活塞,使X中的气体缓慢通入Y管中 ①Y管中 ②反应的化学方程式:
将注射器活塞退回原处并固定,待装置恢复到室温 Y管中有少量水珠 生成的气态水凝聚
打开K2 ③ ④
答案:(1)①A 2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2H2O+2NH3↑(或B NH3·H2ONH3↑+H2O) ②d→c→f→e→i (2)①红棕色气体颜色慢慢变浅 ②6NO2+8NH37N2+12H2O ③Z中NaOH溶液产生倒吸现象 ④反应后气体分子数减少,Y管中压强小于外界压强
解析:(1)①在实验室通常用加热氯化铵和消石灰固体混合物的方法制取氨气,应选用发生装置A,其反应的化学方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2H2O+2NH3↑,或选用发生装置B,直接加热浓氨水生成氨气:NH3·H2ONH3↑+H2O。②氨气是碱性气体,可用碱石灰干燥,其密度小于空气,应采用向下排空气法收集,氨气极易溶于水,尾气处理时应防止倒吸,则要收集一瓶干燥的氨气,仪器的连接顺序为发生装置→d→c→f→e→i。(2)打开K1,推动注射器活塞将氨气缓慢通入Y管中,在一定温度和催化剂的作用下发生反应:6NO2+8NH37N2+12H2O,随着反应的发生Y管中红棕色气体颜色变浅;反应生成的水蒸气液化形成小水滴附着在Y管壁,NO2和NH3反应后气体的物质的量减小,反应容器中的压强减小,打开K2,Z中的溶液出现倒吸现象。
10.(16分)某化学教师利用如图装置(部分装置省略)改进铜与硝酸及相关反应。
回答下列问题:
(1)按图所示装置组装实验仪器,打开K1、K2、K3、K5,关闭K4,并向两侧烧杯中加水至 ,用气压法检查装置气密性。
(2)在集气瓶中的下层加入四氯化碳,上层加入水,并将绕有铜丝的封铁短玻璃导管固定于下层;关闭K2、K3、K4、K5,打开K1,用磁铁固定绕有铜丝的封铁短玻璃导管于试管口,加入3 mL浓硝酸,关闭K1,打开K2、K3、K5,将铜丝移入浓硝酸中,其中四氯化碳的作用是 ;
铜与浓硝酸反应的现象为 ;
其反应的离子方程式为 。
(3)pH传感器读数逐步下降到1以下时,将铜丝与浓硝酸脱离, (填操作),此时右侧烧杯内的NaOH溶液会倒吸入具支试管中,同时产生蓝色沉淀。
(4)用磁铁将集气瓶中的铜丝移至水层,水层中产生无色气体,同时溶液变为蓝色,水层发生反应的离子方程式为 。
(5)针筒中充满红棕色气体,颜色逐渐变浅,并产生白烟,白烟名称为 。
(6)左侧烧杯中NaOH溶液的作用: 。
(7)任写一条该实验设计的优点: 。
答案:(1)浸没导管末端 (2)防止倒吸 产生大量红棕色气体,溶液呈现蓝色 Cu+4H++2NCu2++2NO2↑+2H2O (3)关闭K2,打开K1 (4)3Cu+8H++2N3Cu2++2NO↑+4H2O (5)硝酸铵 (6)吸收尾气,防止污染 (7)体系密封,无污染
解析:(1)由实验装置图可知,检查装置气密性的操作为打开K1、K2、K3、K5,关闭K4,并向两侧烧杯中加水至浸没导管末端,形成封闭体系,用酒精灯
微热集气瓶的底部,若烧杯的水中有气泡逸出,冷却后,导气管中产生一段稳定水柱,说明装置气密性良好;(2)二氧化氮易溶于水,能与水反应生成硝酸和一氧化氮,若二氧化氮直接通入水中,会因气体压强减小而产生倒吸,所以将二氧化氮通入四氯化碳中,可以隔绝二氧化氮与水的接触,能起到防止倒吸的作用;试管中铜与浓硝酸能剧烈反应生成硝酸铜和红棕色的二氧化氮和水,反应的离子方程式为Cu+4H++2NCu2++2NO2↑+2H2O,实验中观察到的实验现象为产生大量红棕色气体,溶液呈现蓝色;(3)pH传感器读数逐步下降到1以下时,将铜丝与浓硝酸脱离,关闭K2,打开K1,使二氧化氮与烧杯中NaOH溶液接触反应,试管内的气体压强减小,在外界大气压的作用下,将NaOH溶液压入试管中,NaOH溶液与反应生成的硝酸铜溶液反应生成氢氧化铜蓝色沉淀;(4)集气瓶中二氧化氮与水反应生成硝酸和一氧化氮,实验中,用磁铁将集气瓶中的铜丝移至水层时,铜会与稀硝酸反应生成硝酸铜、一氧化氮和水,反应的离子方程式为3Cu+8H++2N3Cu2++2NO↑+4H2O;(5)针筒中的二氧化氮与水蒸气反应生成硝酸和一氧化氮,浓氨水挥发产生氨气,硝酸与氨气反应生成硝酸铵时,会产生大量白烟;(6)由实验装置图可知,左侧烧杯中盛有的NaOH溶液是用于吸收氮的氧化物,防止污染空气;(7)该实验设计达到了多反应、多现象一体化设计目的,具有体系密封、无污染的优点。
学生用书 第111页(共98张PPT)
第19讲 氮及其氧化物 硝酸
第五章 非金属及其化合物
1.了解氮元素的单质及其重要化合物的制备方法,掌握其主要性质和应用。
2.了解氮的化合物对环境质量的影响。
复习目标
考点一 氮及其氧化物
考点二 硝酸
内容索引
课时测评
考教衔接
考点一
氮及其氧化物
1.氮元素的存在与氮的固定
必备知识 整合
人工固氮
2.氮气
写出下列有关反应的化学方程式:
①___________________________;
②___________________________;
③___________________________。
N2+3MgMg3N2
N2+3H22NH3
N2+O22NO
1
下列有关氮气用途的叙述中,分别应用了氮气的什么性质?
①文物馆将贵重文物保存在氮气中: 。
②氮气是合成氨工业的重要原料: 。
③雷电是自然界重要的固氮方式: 。
④医疗上,液氮是常见的冷冻剂:________________________
__________________。
N2的稳定性
N2的氧化性
N2的还原性
N2的沸点低,液氮易汽化,
且汽化吸收热量
3.氮的氧化物
(1)氮有多种价态的氧化物
(2)NO、NO2的比较
氧化物的化学式 N2O NO N2O3 NO2、N2O4 N2O5
氮元素的价态 +1 +2 +3 +4 +5
物质 NO NO2
物理性质 ____色气体,难溶于水 通常为______色、有刺激性气味的气体
化学性质 与O2反应
与H2O反应
无
红棕
2HNO3+NO
4.氮氧化物对环境的污染及其防治
(1)常见的污染类型
①光化学烟雾:NOx在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学反应,产生的一种有毒的烟雾。
②酸雨:NOx排入大气中后,与水反应生成HNO3和HNO2,随雨雪降到
地面。
③破坏臭氧层:NO2可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量
增加。
④NO与人体血红蛋白结合使人中毒。
(2)常见的NOx尾气处理方法
①碱液吸收法
工业尾气中的NOx常用碱液吸收处理,主要反应为
NO+NO2+2OH-2N+H2O
2NO2+2OH-N+N+H2O
②催化转化法
在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒气体(N2)或NOx与CO在一定温度下催化转化为无毒气体(N2和CO2)。一般适用于汽车尾气的
处理。
BC
2
(1)NO2、NO的混合气体能被足量烧碱溶液完全吸收的条件是 。
(2)在用碱液吸收时,下列措施能提高尾气中NO和NO2去除率的
有 (填字母)。
A.加快通入尾气的速率
B.采用气、液逆流的方式吸收尾气
C.吸收尾气过程中定期补加适量NaOH溶液
(3)吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到NaNO2晶体,该晶体中的主要杂质是 。
n(NO2)≥n(NO)
BC
NaNO3
考向1 氮气的性质及氮元素在自然界中的循环
1.(2025·重庆长寿区模拟)下列关于N2的叙述正确的是
A.N2是一种无色、无味且易溶于水的气体
B.在雷雨天,空气中的N2和O2可直接反应生成NO2
C.在N2与Mg反应生成Mg3N2的过程中,N2为还原剂
D.一定条件下,N2与H2合成NH3属于氮的固定
关键能力 提升
√
N2是一种无色、无味且难溶于水的气体,故A错误;放电条件下N2和O2发生氧化还原反应生成NO,化学方程式为N2+O22NO,不能直接生成NO2,故B错误;在N2与Mg反应生成Mg3N2的过程中,N2中N的化合价降低,为氧化剂,故C错误;N2与H2合成NH3是将游离态的氮转化为化合态的氮的过程,属于氮的固定,故D正确。
2.下列关于自然界中氮循环(如图)的说法错误的是
A.①和②均属于氮的固定
B.氢、氧元素也参与了自然界中的氮循环
C.④中每生成1 mol N,消耗2 mol O2
D.③和⑤过程中氮元素分别被还原和氧化
√
反应①将N2转化为NO,属于氮的固定,反应②属于植物固氮,A正确;由题图知,氮循环过程中涉及氢、氧元素,B正确;反应④是O2将NH3氧化为N,N元素化合价由-3价升高到+5价,即生成1 mol N失去8 mol电子,根据得失电子守恒可知每生成1 mol N需要消耗2 mol O2,C正确;反应③中NO被氧化为N,反应⑤中N被还原为N2,D错误。
考向2 氮氧化物溶于水问题分析
3.(2024·北京三模)在一支50 mL注射器里充入20 mL NO,然后吸入5 mL水,用乳胶管和弹簧夹封住管口,振荡注射器,静置后观察现象①。打开弹簧夹,快速吸入10 mL空气后夹上弹簧夹,观察现象②。振荡注射器,静置后再观察现象③。
下列关于该过程的分析不正确的是
A.现象①②,主要体现了NO难溶于水、还原性
B.现象②③,针筒示数:③<②
C.过程中若将空气10 mL改成15 mL,现象③能观察到针筒内无气体剩余
D.此实验启示工业上制硝酸时充入适量O2,可以提高氮原子利用率
√
4.NO2产生酸雨的过程可表示为
(1)写出该循环中两步反应的化学方程式:
① ;
② 。
(2)分别写出NO、NO2与O2和H2O恰好完全反应转化为HNO3的总化学方程式: , 。
2NO+O22NO2
3NO2+H2O2HNO3+NO
4NO+3O2+2H2O4HNO3
4NO2+O2+2H2O4HNO3
(3)将盛有12 mL NO2和O2的混合气体的量筒倒立于水槽中,充分反应后,还剩余2 mL无色气体。
①若剩余的气体是 ,则NO2、O2的体积分别是______________。
O2
8 mL、4 mL
依据NO2与H2O的反应可知,剩余气体只能是O2或NO。若剩余的气体为O2,则按n(NO2)∶n(O2)=4∶1恰好反应的气体为10 mL,V(NO2)=10 mL×=8 mL,V(O2)=12 mL-8 mL=4 mL;
②若剩余的气体是 ,则NO2、O2的体积分别是________________。
NO
10.8 mL、1.2 mL
依据NO2与H2O的反应可知,剩余气体只能是O2或NO。若剩余气体为 2 mL NO,则按n(NO2)∶n(O2)=4∶1恰好反应的气体为12 mL-2 mL×3=6 mL,V(O2)=6 mL×=1.2 mL,V(NO2)=12 mL-1.2 mL=
10.8 mL。
氮氧化物溶于水的问题分析
无论是单一气体(NO2),还是NO、NO2、O2中的两者或三者的混合气体,反应的实质是3NO2+H2O2HNO3+NO,2NO+O22NO2,故若有气体剩余只能是NO或O2,不可能是NO2。
(1)若NO和O2通入水中,总反应式为4NO+3O2+2H2O4HNO3(4∶3)。
(2)若NO2和O2通入水中,总反应式为4NO2+O2+2H2O4HNO3(4∶1)。
思维建模
(3)NO2、NO、O2三种混合气体通入水中:
①可先将NO和O2转化为NO2,再按上述各种情况分别处理。
②也可先将NO2和H2O反应转化为NO,再按4NO+3O2+ 2H2O4HNO3情况处理。
思维建模
考向3 氮氧化物对环境的污染及其防治
5.(2024·江苏模拟)煤燃烧时,烟气中NO含量随温度和氧气含量的变化如图所示。下列说法不正确的是
A.燃煤过程中发生了氮的固定
B.燃煤温度越高NO污染越重
C.含氧量越高越容易生成NO
D.煤燃烧不影响自然界氮循环
√
燃煤过程中氮气转化为一氧化氮,发生了氮的固定,A正确;由题图可知,随着温度升高,NO的含量升高,污染加重,B正确;由题图可知,随O2含量升高,NO含量升高,故含氧量越高越容易生成NO,C正确;由题图可知,煤燃烧将氮气转化为一氧化氮,污染环境,影响了氮循环,D错误。
6.亚硝酸钙[Ca(NO2)2]是水泥混凝土外加剂的主要原料,可配制成混凝土防冻剂、钢筋阻锈剂等。利用石灰乳和硝酸工业的尾气(含NO、NO2)反应,既能净化尾气,又能获得应用广泛的Ca(NO2)2,其部分工艺流程
如图:
(1)等物质的量的NO与NO2被Ca(OH)2吸收,反应的化学方程式为________
。
(2)吸收时,采用气-液逆流接触吸收(尾气从塔底进入,石灰乳从塔顶喷淋),其目的是____________________________________________________
____________。
NO+
NO2+Ca(OH)2Ca(NO2)2+H2O
使NO、NO2与石灰乳充分接触,加快吸收速率,提高
吸收率
(3)该工艺需控制NO和NO2的物质的量之比接近1∶1,若n(NO)∶n(NO2)<1∶1,则会导致 ;
若n(NO)∶n(NO2)>1∶1,则会导致 。
(4)生产中需保持弱碱性,在酸性溶液中Ca(NO2)2会发生分解,产物之一是NO,其反应的离子方程式为 。
产品中含有Ca(NO3)2
NO不能被完全吸收,污染空气
3N+2H+N+2NO↑+H2O
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考点二
硝酸
1.物理性质
2.化学性质
(1)不稳定性:___________________________________。
(2)强氧化性:硝酸不论浓、稀都有强氧化性,而且浓度越大,氧化性
越强。
必备知识 整合
4HNO34NO2↑+O2↑+2H2O
按要求完成下列反应的化学方程式:
①与金属反应
稀硝酸与铜反应:______________________________________________;
浓硝酸与铜反应:______________________________________________。
②与非金属反应
浓硝酸与C的反应:_____________________________________________。
③与还原性化合物反应
硝酸可氧化H2S、SO2、Na2SO3、HI、FeSO4等还原性物质。稀硝酸与FeSO4溶液反应的离子方程式:_____________________________________
_________。
3Cu+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
Cu+4HNO3(浓)Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
C+4HNO3(浓)CO2↑+4NO2↑+2H2O
3Fe2++4H++N3Fe3++NO↑+
2H2O
(3)与有机物反应
①硝化反应(与 反应):
+HNO3 +H2O。
②显色反应:含有苯环的蛋白质遇到浓硝酸加热后变____色。
黄
1
(1)市售浓硝酸呈黄色的原因是 。
(2)浓硝酸的保存方法是____________________________________
___________________。
HNO3分解生成的NO2溶于硝酸中
保存在棕色带有玻璃塞的细口试剂瓶中,
置于冷暗处
2
用动态观点理解Cu与浓HNO3的反应,向一定量的浓硝酸中加入过量的铜片。
(1)反应开始阶段产生 色气体,化学方程式为__________
______________________________________________________。
(2)反应进行一段时间后又产生无色气体,此时的化学方程式为
。
(3)待反应停止后,再加入少量的稀硫酸,这时Cu片上又有气泡产生,原因是____________________________________________
______________________________________________________。
红棕
4HNO3(浓)Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
Cu+
3Cu+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
加入稀硫酸后,氢离子与原溶液中的硝酸根离子
构成强氧化性酸,又能与过量的铜反应
3.工业制法
(1)NH3在催化剂作用下与O2反应生成NO:___________________________
________。
(2)NO进一步氧化生成NO2:_____________________________。
(3)用水吸收NO2生成HNO3:_____________________________。
4NH3+5O24NO+
6H2O
2NO+O22NO2
3NO2+H2O2HNO3+NO
考向1 硝酸性质的实验探究
1.有关实验操作、现象和解释或结论都正确的是
A.①② B.③④
C.②③④ D.②④
关键能力 提升
√
实验操作 现象 解释或结论
① 过量的Fe粉中加入稀HNO3,充分反应后,滴入KSCN溶液 溶液呈红色 稀HNO3将Fe氧化为Fe3+
② 浓HNO3久置或光照 变黄色 HNO3不稳定易分解
③ Al箔插入稀HNO3中 无现象 Al箔表面被HNO3氧化,形成致密的氧化膜
④ 用玻璃棒蘸取浓HNO3点到蓝色石蕊试纸上 试纸先变红后褪色 浓HNO3具有酸性和强氧化性
过量的Fe粉加入稀HNO3最终生成Fe2+,加入KSCN溶液时颜色不变,故①错误;浓HNO3久置变黄是因为HNO3分解产生的NO2溶于HNO3,故②正确;Al箔遇浓HNO3钝化,稀HNO3会使Al箔溶解,故③错误;
实验操作 现象 解释或结论
① 过量的Fe粉中加入稀HNO3,充分反应后,滴入KSCN溶液 溶液呈红色 稀HNO3将Fe氧化为Fe3+
② 浓HNO3久置或光照 变黄色 HNO3不稳定易分解
③ Al箔插入稀HNO3中 无现象 Al箔表面被HNO3氧化,形成致密的氧化膜
④ 用玻璃棒蘸取浓HNO3点到蓝色石蕊试纸上 试纸先变红后褪色 浓HNO3具有酸性和强氧化性
浓硝酸具有酸性和强氧化性,可使蓝色石蕊试纸先变红后褪色,故④正确。
实验操作 现象 解释或结论
① 过量的Fe粉中加入稀HNO3,充分反应后,滴入KSCN溶液 溶液呈红色 稀HNO3将Fe氧化为Fe3+
② 浓HNO3久置或光照 变黄色 HNO3不稳定易分解
③ Al箔插入稀HNO3中 无现象 Al箔表面被HNO3氧化,形成致密的氧化膜
④ 用玻璃棒蘸取浓HNO3点到蓝色石蕊试纸上 试纸先变红后褪色 浓HNO3具有酸性和强氧化性
2.下述实验中均有红棕色气体产生,对比分析所得结论不正确的是
A.由①中的红棕色气体,推断产生的气体一定是混合气体
B.红棕色气体不能表明②中木炭与浓硝酸发生了反应
C.由③说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物
D.③的气体产物中检测出CO2,由此说明木炭一定与浓硝酸发生了反应
√
① ② ③
①中浓HNO3受热分解,发生反应4HNO3(浓)4NO2↑+O2↑+2H2O,产生的气体为混合气体,故A正确;由①可知,浓硝酸受热分解可生成红棕色气体NO2,所以“产生红棕色气体”不能说明②中木炭与浓硝酸发生了反应,故B正确;根据①和②,浓硝酸分解产生红棕色NO2时需要加热,所以浓硝酸具有挥发性才可与上方红热木炭接触,同时,N元素化合价降低,所以生成的NO2为还原产物,故C正确;红热的木炭可与空气中的O2反应生成CO2,故D错误。
① ② ③
考向2 金属与硝酸反应的计算
3.100 mL稀HNO3和稀H2SO4组成的混合溶液中,两种酸的物质的量浓度之和为0.4 mol·L-1。向该溶液中加入足量的铜粉后加热,充分反应后,所得溶液中Cu2+的物质的量浓度最大值为(反应前后溶液体积变化忽略不计) A.0.15 mol·L-1 B.0.24 mol·L-1
C.0.30 mol·L-1 D.0.36 mol·L-1
√
反应的离子方程式为3Cu+2N+8H+3Cu2++2NO↑+4H2O,铜足量,由上述反应方程式可知,N和H+的物质的量之比为1∶4时,反应生成的铜离子物质的量最大,设HNO3、H2SO4各为x mol、y mol,则n(N)∶n(H+)=x∶(x+2y)=1∶4,x+y=0.4 mol·L-1×0.1 L,解得x=0.016 mol、y=0.024 mol,由方程式可知,生成铜离子的物质的量为0.016 mol×=0.024 mol,故铜离子的最大浓度为=0.24 mol·L-1。
4.向含x mol HNO3和y mol H2SO4的混合稀溶液中缓慢加入铁粉,其氧化产物与所加铁粉的物质的量关系如图所示:
回答下列问题:
(1)Oa段发生反应的离子方程式为___________________________________
____________。
(2)dc段表示的是 (填“Fe2+”或“Fe3+”)物质的量变化。
Fe+N+4H+Fe3++NO↑+
2H2O
Fe2+
(3)x= ,y= 。
0.1
0.2
在Oa段N完全转化为NO,由离子方程式可得,n(NO)=n(Fe3+)=0.1 mol,即x=0.1;c点溶质为FeSO4,溶液中Fe2+为0.2 mol,即n(FeSO4)=0.2 mol,根据硫酸根离子守恒得,n(H2SO4)=n(FeSO4)=0.2 mol,即y=0.2。
(4)反应至c点,可收集到标准状况下的气体为 L。
3.36
Fe+N+4H+Fe3++NO↑+2H2O
0.1 mol 0.1 mol
Fe+2H+Fe2++H2↑
0.1 mol 0.05 mol
所以V=(0.1 mol+0.05 mol)×22.4 L·mol-1=3.36 L。
1.金属与硝酸反应计算的思维模型
思维建模
2.金属与硝酸反应的计算方法
(1)电子守恒法:金属失电子数=n(NO2)+3n(NO)。
(2)原子守恒法:n(HNO3)=xn[M(NO3)x]+n(NO2)+n(NO)(x代表金属元素的化合价)。
若向反应后溶液中加入NaOH溶液恰好使沉淀完全,此时溶质为NaNO3,则存在:
n(Na+)=n(N)=n(HNO3)-n(NO)-n(NO2)。
思维建模
(3)电荷守恒法:HNO3过量时反应后溶液中(不考虑OH-)有c(N)=c(H+)+x×c()。起酸性作用的HNO3的物质的量是金属的物质的量和金属所带电荷数的乘积,可表示为n(HNO3)酸性=xn(Mx+)=n(e-)(Mx+代表金属离子)。
(4)离子方程式计算法:金属与硫酸、硝酸的混合酸反应时,由于硝酸盐中N在硫酸提供H+的条件下能继续与金属反应,故此类题目应用离子方程式来计算3Cu+8H++2N3Cu2++2NO↑+4H2O。先作过量判断,然后根据完全反应的金属或H+或N进行相关计算,且要符合电荷守恒。
思维建模
考向3 硝酸盐热稳定性实验探究
5.实验小组对Cu(NO3)2的热稳定性进行探究。如图1所示的实验装置A中,用酒精喷灯对Cu(NO3)2固体加热,产生红棕色气体,在装置C中收集到无色气体,经验证为O2。当反应结束以后,试管中残留固体为红色。
(1)从实验安全角度考虑,需要在A、B间加入 装置。
防倒吸
固体加热产生气体通入溶液中,从实验安全角度考虑,应该在两种装置之间加防倒吸装置;
(2)图2为Cu(NO3)2样品加热过程的热重曲线(样品质量分数w%随温度变化的曲线)。Cu(NO3)2加热到200 ℃的化学方程式为______________________
__________________,继续加热至1 000 ℃生成 (填化学式)
固体。
2Cu(NO3)22CuO+
4NO2↑+O2↑
Cu2O
从热重曲线上得出,加热到200 ℃时,固体质量剩余42.6%,=≈42.6%,因此加热到200 ℃时Cu(NO3)2分解为CuO、NO2、O2,反应的化学方程式为2Cu(NO3)22CuO+4NO2↑+O2↑;继续加热至1 000 ℃时CuO又分解,固体只剩余Cu2O。
1.正误判断
(1)(2024·浙江6月选考)HNO3见光易分解,应保存在棕色试剂瓶中 ( )
(2)(2024·湖北卷)王水溶解铂,是因为浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性( )
(3)(2024·江苏卷)汽车尾气处理:2NO+4CO N2+4CO2 ( )
(4)(2024·江苏卷)硝酸工业中NH3的氧化反应:4NH3+3O2
2N2+6H2O ( )
(5)(2023·浙江卷)常温下铁与浓硝酸反应制备NO2 ( )
高考真题 感悟
√
×
×
×
×
(6)(2022·重庆卷)1 mol SO3与1 mol NO2分别通入1 L水中可产生相同浓度的H2SO4和HNO3 ( )
(7)(2022·江苏卷)自然固氮、人工固氮都是将N2转化为NH3 ( )
(8)(2022·浙江卷)将少量NO2通入NaOH溶液:2NO2+2OH-N+
N+H2O ( )
(9)(2022·浙江卷)浓HNO3与铁在常温下不反应,所以可用铁质容器贮运浓硝酸 ( )
(10)(2021·河北卷)浓HNO3和稀HNO3与Cu反应的还原产物分别为NO2和NO,故稀HNO3氧化性更强 ( )
×
×
√
×
×
2.(2022·天津卷)燃油汽车行驶中会产生CO、NO等多种污染物。下图为汽车发动机及催化转化器中发生的部分化学反应。以下判断错误的是
A.甲是空气中体积分数最大的成分
B.乙是引起温室效应的气体之一
C.反应(Ⅰ)在常温下容易发生
D.反应(Ⅱ)中NO是氧化剂
√
甲是氮气,氮气是空气中体积分数最大的成分,故A正确;乙是二氧化碳,二氧化碳是引起温室效应的气体之一,故B正确;由于氮气含有氮氮三键,因此反应(Ⅰ)在常温下不容易发生,在高温或放电条件下发生,故C错误;一氧化碳和一氧化氮反应生成氮气和二氧化碳,一氧化氮中氮元素化合价降低,因此反应(Ⅱ)中NO是氧化剂,故D正确。
3.(2024·北京卷)HNO3是一种重要的工业原料。可采用不同的氮源制备HNO3。
(1)方法一:早期以硝石(含NaNO3)为氮源制备HNO3,反应的化学方程式为H2SO4(浓)+NaNO3NaHSO4+HNO3↑。该反应利用了浓硫酸的性质是酸性和 。
难挥发性
浓硫酸难挥发,产物HNO3易挥发,有利于复分解反应进行,体现了浓硫酸的难挥发性和酸性。
(2)方法二:以NH3为氮源催化氧化制备HNO3,反应原理分三步。
①第Ⅰ步反应的化学方程式为 。
4NH3+5O24NO+6H2O
第Ⅰ步反应为氨气的催化氧化,化学方程式为4NH3+5O24NO+6H2O;
②针对第Ⅱ步反应进行研究:在容积可变的密闭容器中,充入2n mol NO和n mol O2进行反应。在不同压强下(p1、p2),反应达到平衡时,测得NO转化率随温度的变化如图所示。解释y点的容器容积小于x点的容器容积的原因:__________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________________________________。
2NO+O2 2NO2,该反应正向气体分子总数减小,同温时,p1条件下NO转化率高于p2,故p1>p2,同压时,升温NO转化率减小,V增大,x、y点转化率相同,此时压强对容积的影响大于温度对容积的影响
2NO+O2 2NO2,该反应正向气体分子总数减小,同温时,p1条件下NO转化率高于p2,故p1>p2,同压时,升温NO转化率减小,V增大,x、y点转化率相同,此时压强对容积的影响大于温度对容积的影响,故y点的容器容积小于x点的容器容积。
(3)方法三:研究表明可以用电解法以N2为氮源直接制备HNO3,其原理示意图如下。
①电极a表面生成N的电极反应为 。
N2-10e-+6H2O2N+12H+
由电极a上的物质转化可知,氮元素化合价升高,发生氧化反应,电极a为阳极,电极反应为N2-10e-+6H2O2N+12H+;
②研究发现:N2可能的转化途径为N2NO N。电极a表面还发生ⅲ.H2O→O2。ⅲ的存在,有利于途径ⅱ,原因是_______________________
_______________________________。
反应ⅲ生成O2,O2将NO
氧化成NO2,NO2更易转化成N
反应ⅲ生成O2,O2将NO氧化成NO2,NO2更易转化成N。
(4)人工固氮是高能耗的过程,结合N2分子结构解释原因:______________
______________________________________________________________。
方法三为N2的直接利用提供了一种新的思路。
三键,键能高,断键时需要较大的能量,故人工固氮是高能耗的过程
N2中存在氮氮
N2中存在氮氮三键,键能高,断键时需要较大的能量,故人工固氮是高能耗的过程。
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考教
衔接2
高考真题溯源
在氮及其化合物的学习中,要重视铜与硝酸反应的原理及实验设计,挖掘其命题点。
真题链接 ——高考 这样考
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溯本求源——教材这样写 [教材] (人教版必修·第二册)如图所示,在橡胶塞侧面挖一个凹槽,并嵌入下端卷成螺旋状的铜丝。向两支具支试管中分别加入2 mL浓硝酸和稀硝酸,用橡胶塞塞住试管口,使铜丝与硝酸接触,观察并比较实验现象。向上拉铜丝,终止反应。
溯本求源——教材这样写 教材相关知识
1.要用动态的观点理解铜与硝酸的反应:铜和浓HNO3反应,产生NO2,变稀后,铜和稀HNO3反应产生NO,因为实验中,系统内有空气,要注意空气对NO的影响,同时还要注意NO2的溶解。
2.从三个方面描述实验现象:描述实验现象时,要从“固体变化”、
“溶液变化”及“气体变化”三个方面描述。
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课 时 测 评
1.氮及其化合物的转化具有重要应用,下列说法不正确的是
A.工业上模拟自然界“雷雨发庄稼”的过程生产HNO3
B.自然固氮、人工固氮都是将N2转化为含氮化合物
C.氨气是重要的工业原料,可用于制备化肥和纯碱等大宗化学品
D.多种形态的氮及其化合物间的转化形成了自然界的“氮循环”
√
自然界“雷雨发庄稼”的第一步是将空气中的氮气转化为NO,而工业生产硝酸的第一步是将氮气和氢气反应生成氨气,氨气催化氧化再得到NO,NO被氧化为NO2,NO2和水反应最后得到HNO3,A项错误;氮的固定是将N2转化为含氮化合物的过程,其中氮的固定包括自然固氮、人工固氮,B项正确;氨气作为重要的工业原料可以制备化肥和纯碱等大宗化学品,C项正确;氮元素在自然界中既有游离态又有化合态,多种形态的氮及其化合物间的转化形成了自然界的“氮循环”,D项正确。
2.下列说法中正确的是
A.氮气的化学性质不如磷活泼,故氮元素的非金属性弱于磷元素
B.磷酸比硝酸稳定,所以磷元素的非金属性比氮元素强
C.“雷雨发庄稼”所包含的化学变化有:N2→NO→NO2→HNO3→硝酸盐
D.NO与O2反应生成NO2,属于氮的固定
√
氮和磷同主族,氮原子半径小、得电子能力强,故氮元素的非金属性强于磷元素,而氮气的化学性质很稳定是因为氮气分子中存在氮氮三键,断开该化学键需要较多的能量,与氮元素非金属性强弱无关,故A错误;最高价氧化物对应水化物的酸性越强,则该元素的非金属性越强,HNO3是强酸,而H3PO4是中强酸,硝酸比磷酸酸性强,所以氮元素的
非金属性比磷元素强,不能依据含氧酸的稳定性来比较元素的非金属性强弱,故B错误;氮气与空气中的氧气在雷电作用下反应生成一氧化氮,一氧化氮不稳定,极易被空气中的氧气氧化为二氧化氮,二氧化氮与空气中的水反应生成硝酸,硝酸与土壤中的矿物相互作用,生成可溶于水的硝酸盐,即植物生长所需要的氮肥,使植物生长得更好,故C正确;氮的固定是氮的游离态转化为化合态,即氮气转化为氮的化合物,D错误。
3.空气中的氮气可通过人工固氮获得氨气,氨气是重要的化工原料,通过氨氧化法可制得硝酸,反应过程如图:
硝酸是一种强氧化性酸,制硝酸工业产生的尾气中含有氮氧化物,应处理后才能排放。下列说法不正确的是
A.常温下,浓硝酸可盛放在铝制或铁制容器中
B.BaSO3固体能溶于稀硝酸,生成Ba(NO3)2,放出SO2气体
C.工业上,当转化①的反应达到平衡时,需不断地从混合气体中分离出NH3,将未反应的原料气送回合成塔以提高原料的利用率
D.转化④中,当V(NO2)∶V(O2)=4∶1时,理论上NO2全部转化为HNO3
√
硝酸是强氧化性酸,BaSO3被氧化生成BaSO4,硝酸被还原生成NO,B错误。
4.(2024·浙江省金华曙光中学质检)某化学反应在催化剂条件下的转化过程的微观示意图如图所示。下列有关说法不正确的是
A.该反应中,氧化性:NO>CO2
B.该反应可表示为2NO+2CON2+2CO2
C.该反应中,被氧化与被还原的元素的质量之比为7∶6
D.标准状况下每生成2.24 L N2,转移的电子数为0.4NA
√
由题图可知,该反应为2NO+2CON2+2CO2。该反应中,NO为氧化剂,CO2为氧化产物,则氧化性:NO>CO2,A、B正确;该反应中,被氧化的元素是碳元素,被还原的元素是氮元素,则被氧化与被还原的元素的质量之比为6∶7,C错误;标准状况下每生成2.24 L N2,转移电子0.4 mol,即转移电子数为0.4NA,D正确。
5.在通风橱中进行下列实验:
下列说法中不正确的是
A.Ⅰ中气体由无色变红棕色的化学方程式为2NO+O22NO2
B.Ⅱ中的现象说明常温下铁在浓硝酸中发生钝化
C.过量铁与稀硝酸反应生成亚铁盐
D.对比Ⅰ、Ⅱ中现象,说明稀HNO3的氧化性强于浓HNO3
√
步骤
现象 Fe表面产生大量无色气泡,液面上方变为红棕色 Fe表面产生少量红棕色气泡后,迅速停止
无色NO遇氧气生成红棕色气体NO2,Ⅰ中气体由无色变红棕色的化学方程式为2NO+O22NO2,A正确;Ⅱ中现象说明常温下Fe在浓HNO3中钝化,B正确;铁与稀硝酸反应生成硝酸铁,过量铁把硝酸铁还原为硝酸亚铁,C正确;硝酸的浓度越大,其氧化性越强,浓硝酸氧化性大于稀硝酸,D错误。
步骤
现象 Fe表面产生大量无色气泡,液面上方变为红棕色 Fe表面产生少量红棕色气泡后,迅速停止
6.一定温度下探究铜与稀硝酸的反应,反应过程如图:
下列说法不正确的是
A.过程Ⅰ中生成气体的离子方程式为3Cu+8H++2N3Cu2++2NO↑+4H2O
B.过程Ⅲ反应速率比过程Ⅰ反应速率快的原因是反应放热,温度升高使速率加快
C.当活塞不再移动时,即使再抽入空气,金属铜屑也不继续溶解
D.②振荡时,针管内可能会发生的反应有4NO2+O2+2H2O4HNO3
√
铜与稀硝酸反应生成NO,反应的离子
方程式为3Cu+8H++2N3Cu2+
+2NO↑+4H2O,故A正确;铜和稀硝酸
的反应放热,随反应的进行,体系内的温度升高,温度越高反应速率越快,故B正确;活塞不再移动时,再抽入空气,NO、氧气和水发生反应生成硝酸,能继续溶解铜,故C错误;②振荡时,针管内的二氧化氮、氧气和水可以发生反应生成硝酸,反应的化学方程式为4NO2+O2+2H2O4HNO3,故D正确。
7.(2024·湖南省名校联考期中)将2.56 g Cu投入12 mL 10 mol·L-1硝酸中,恰好完全反应,向反应后的溶液中加入40 mL a mol·L-1 NaOH溶液,
Cu2+恰好完全沉淀,将生成的气体与b mol O2一起通入足量NaOH溶液中,气体恰好被完全吸收生成c mol NaNO3。下列判断正确的是
A.生成的气体中只有NO
B.a=3
C.b=0.02
D.c=0.08
√
2.56 g Cu的物质的量为=0.04 mol,若生成的气体中只含有NO,由方程式3Cu+8HNO33Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O可知,0.04 mol Cu需要消耗 mol HNO3,而12 mL 10 mol·L-1硝酸中n(HNO3)=0.12 mol, mol<0.12 mol,说明还发生了反应Cu+4HNO3Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,生成的气体有NO和NO2,A错误;2.56 g Cu的物质的量为=0.04 mol,投入12 mL 10 mol·L-1硝酸中,恰好完全反应,向反应后的溶液中加入40 mL a mol·L-1
NaOH溶液,Cu2+恰好完全沉淀,则n[Cu(OH)2]=0.04 mol,则n(NaOH)=0.08 mol,NaOH溶液的浓度为=a mol/L=2 mol/L,a=2,B错误;将生成的气体与b mol O2一起通入足量NaOH溶液中,气体恰好被完全吸收生成c mol NaNO3,由得失电子守恒可知,O2得到的电子数和Cu失去的电子数相等,则b mol×4=0.04 mol×2,则b=0.02,C正确;Cu和HNO3溶液反应完全后,生成NO、NO2的混合气体,向反应后的溶液中加入NaOH溶液后溶液中溶质为NaNO3,则NO、NO2的总物质的量为0.12 mol-0.04×2 mol=0.04 mol,由N元素守恒可知,气体恰好被完全吸收生成n(NaNO3)=0.04 mol,c=0.04,D错误。
8.(2024·北京门头沟一模)为吸收工业尾气中的NO和SO2,设计如图流程,同时还能获得连二亚硫酸钠(Na2S2O4,其结晶水合物又称保险粉)和NH4NO3产品。(Ce为铈元素)
下列说法不正确的是
A.工业尾气中的NO和SO2排放到大气中会形成酸雨
B.装置Ⅱ的作用是吸收NO
C.Ce4+从阴极口流出回到装置Ⅱ循环使用
D.装置Ⅳ中氧化1 L 2 mol·L-1N,至少需要标准状况下22.4 L O2
√
装置Ⅰ中加入NaOH溶液吸收SO2,装置Ⅱ中加入Ce4+,酸性条件下,NO和Ce4+发生氧化还原反应,生成N、N,装置Ⅲ(电解槽)中阳极发生反应Ce3+ __ e-Ce4+,Ce4+从阳极口流出回到装置Ⅱ循环使用,阴极得到S2,装置Ⅳ中N被氧气氧化为N,N与NH3生成NH4NO3。工业尾气中的NO可与氧气反应生成NO2,NO2与水反应得到硝酸,形成硝酸型酸雨,SO2与水反应得到H2SO3,H2SO3被氧气氧化为硫酸,会形成硫酸型酸雨,故A正确;由分析可知,装置Ⅱ中,
NO和Ce4+反应生成N、N,故B正确;由分析可知,Ce4+从阳极口流出回到装置Ⅱ循环使用,故C错误;装置Ⅳ中N被氧气氧化为N的离子方程式为2N+O22N,1 L 2 mol·L-1N物质的量为1 L×2 mol·L-1=2 mol,即消耗1 mol O2,标准状况下体积为22.4 L,故D正确。
9.(12分)氮的氧化物(NOx)是大气污染物之一,工业上在一定温度和催化剂条件下用NH3将NOx还原生成N2。某同学在实验室中对NH3与NO2反应进行了探究。回答下列问题:
(1)氨气的制备
①氨气的发生装置可以选择上图中的 ,反应的化学方程式为___________________________________________________________________________。
A
2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2H2O+2NH3↑(或B NH3·H2ONH3↑+
H2O)
在实验室通常用加热氯化铵和消石灰固体混合物的方法制取氨气,应选用发生装置A,其反应的化学方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2H2O+2NH3↑,或选用发生装置B,直接加热浓氨水生成氨气:NH3·H2ONH3↑+H2O。
②欲收集一瓶干燥的氨气,选择上图中的装置,其连接顺序为发生装置
→ (按气流方向,用小写字母表示)。
d→c→f→e→i
氨气是碱性气体,可用碱石灰干燥,其密度小于空气,应采用向下排空气法收集,氨气极易溶于水,尾气处理时应防止倒吸,则要收集一瓶干燥的氨气,仪器的连接顺序为发生装置→d→c→f→e→i。
(2)氨气与二氧化氮的反应
将上述收集到的NH3充入注射器X中,硬质玻璃管Y中加入少量催化剂,充入NO2(两端用夹子K1、K2夹好)。在一定温度下按图示装置进行实验。
操作步骤 实验现象 解释原因
打开K1,推动注射器活塞,使X中的气体缓慢通入Y管中 ①Y管中______________ _________________ ②反应的化学方程式:_______
_________________________
红棕色气体颜色
慢慢变浅
8NH37N2+12H2O
6NO2+
操作步骤 实验现象 解释原因
将注射器活塞退回原处并固定,待装置恢复到室温 Y管中有少量水珠 生成的气态水凝聚
打开K2 ③___________________ _____________________ ④______________________
________________________
Z中NaOH溶液产生
倒吸现象
反应后气体分子数减少,
Y管中压强小于外界压强
打开K1,推动注射器活塞将氨气缓慢通入Y管中,在一定温度和催化剂的作用下发生反应:6NO2+8NH37N2+12H2O,随着反应的发生Y管中红棕色气体颜色变浅;反应生成的水蒸气液化形成小水滴附着在Y管壁,NO2和NH3反应后气体的物质的量减小,反应容器中的压强减小,打开K2,Z中的溶液出现倒吸现象。
10.(16分)某化学教师利用如图装置(部分装置省略)改进铜与硝酸及相关
反应。
回答下列问题:
(1)按图所示装置组装实验仪器,打开K1、K2、K3、K5,关闭K4,并向两侧烧杯中加水至 ,用气压法检查装置气密性。
浸没导管末端
由实验装置图可知,检查装置气密性的操作为打开K1、K2、K3、K5,关闭K4,并向两侧烧杯中加水至浸没导管末端,形成封闭体系,用酒精灯微热集气瓶的底部,若烧杯的水中有气泡逸出,冷却后,导气管中产生一段稳定水柱,说明装置气密性良好;
(2)在集气瓶中的下层加入四氯化碳,上层加入水,并将绕有铜丝的封铁短玻璃导管固定于下层;关闭K2、K3、K4、K5,打开K1,用磁铁固定绕有铜丝的封铁短玻璃导管于试管口,加入3 mL浓硝酸,关闭K1,打开K2、K3、K5,将铜丝移入浓硝酸中,其中四氯化碳的作用是 ;
铜与浓硝酸反应的现象为 ;
其反应的离子方程式为_________________________________________ 。
防止倒吸
产生大量红棕色气体,溶液呈现蓝色
Cu+4H++2NCu2++2NO2↑+2H2O
二氧化氮易溶于水,能与水反应生成硝酸和一氧化氮,
若二氧化氮直接通入水中,会因气体压强减小而产生
倒吸,所以将二氧化氮通入四氯化碳中,可以隔绝二
氧化氮与水的接触,能起到防止倒吸的作用;试管中
铜与浓硝酸能剧烈反应生成硝酸铜和红棕色的二氧化
氮和水,反应的离子方程式为Cu+4H++2NCu2++2NO2↑+2H2O,实验中观察到的实验现象为产生大量红棕色气体,溶液呈现
蓝色;
(3)pH传感器读数逐步下降到1以下时,将铜丝与浓硝酸脱离,__________
(填操作),此时右侧烧杯内的NaOH溶液会倒吸入具支试管中,同时产生蓝色沉淀。
关闭K2,
打开K1
pH传感器读数逐步下降到1以下时,将铜丝与浓硝酸脱离,关闭K2,打开K1,使二氧化氮与烧杯中NaOH溶液接触反应,试管内的气体压强减小,在外界大气压的作用下,将NaOH溶液压入试管中,NaOH溶液与反应生成的硝酸铜溶液反应生成氢氧化铜蓝色沉淀;
(4)用磁铁将集气瓶中的铜丝移至水层,水层中产生无色气体,同时溶液变为蓝色,水层发生反应的离子方程式为______________________________
______________________。
3Cu+8H++2N3Cu2++
2NO↑+4H2O
集气瓶中二氧化氮与水反应生成硝酸和一氧化氮,实验中,用磁铁将集气瓶中的铜丝移至水层时,铜会与稀硝酸反应生成硝酸铜、一氧化氮和水,反应的离子方程式为3Cu+8H++2N3Cu2++2NO↑+4H2O;
(5)针筒中充满红棕色气体,颜色逐渐变浅,并产生白烟,白烟名称为
____________。
硝酸铵
针筒中的二氧化氮与水蒸气反应生成硝酸和一氧化氮,浓氨水挥发产生氨气,硝酸与氨气反应生成硝酸铵时,会产生大量白烟;
(6)左侧烧杯中NaOH溶液的作用: 。
吸收尾气,防止污染
由实验装置图可知,左侧烧杯中盛有的NaOH溶液是用于吸收氮的氧化物,防止污染空气;
(7)任写一条该实验设计的优点: 。
体系密封,无污染
该实验设计达到了多反应、多现象一体化设计目的,具有体系密封、无污染的优点。
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