第4课时 溶液中的守恒关系及离子浓度大小比较(能力课)
探究任务 1．掌握溶液中存在的电荷守恒、质子守恒、元素守恒关系。 2．掌握溶液中离子浓度大小比较的方法，能分析常见溶液体系中各离子浓度的大小，培养学生分析问题、解决问题的能力。
旧知回顾 1．电离平衡 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中NH3·H2O、、OH－浓度的大小关系是 c平(NH3·H2O)>c平(OH－)>c平。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其第一级电离是主要的。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2-、H＋的浓度大小关系是c平(H2S)>c平(H＋)>c平(HS－)>c平(S2-)。 2．水解平衡 (1)水解过程是微弱的。如NH4Cl溶液中：、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c平(Cl－)＞c平＞c平(H＋)＞c平(NH3·H2O)。 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其第一步水解是主要的。如在Na2CO3溶液中：、、H2CO3的浓度大小关系应是c平>c平>c平(H2CO3)。
电解质溶液中的三个守恒关系
1．电荷守恒关系
电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如Na2SO3溶液中存在着Na＋、、H＋、OH－、，它们存在如下关系：
c平(Na＋)＋c平(H＋)＝2c平＋c平＋c平(OH－)。
2．元素守恒关系
电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。如Na2SO3溶液中能水解，故硫元素以、、H2SO3三种形式存在，它们之间的守恒关系为c平(Na＋)＝2c平＋2c平＋2c平(H2SO3)。
3．质子守恒关系
质子守恒是指电解质在水溶液中发生电离、水解时，存在H＋的转移，在转移时，失去H＋的物质的量与得到H＋的物质的量是相等的。如Na2SO3溶液中有关系式：c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平＋2c平(H2SO3)。
【例1】 在0.1 mol·L-1 Na2S溶液中存在着多种离子和分子，下列关系不正确的是( )
A．c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(HS－)＋c平(OH－)＋2c平(S2-)
B．c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(HS－)＋c平(OH－)＋c平
C．c平(Na＋)＝2c平(S2-)＋2c平(HS－)＋2c平(H2S)
D．c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(HS－)＋2c平(H2S)
B [在Na2S溶液中由电荷守恒得：c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(HS－)＋c平(OH－)＋2c平(S2-)，A项正确，B项错误；由元素守恒得：c平(Na＋)＝2c平(S2-)＋2c平(HS－)＋2c平(H2S)，C项正确；由质子守恒得：c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(HS－)＋2c平(H2S)，D项正确。]
质子守恒关系式可由电荷守恒关系式和元素守恒关系式合并得到。
考向1 单一溶液中粒子浓度关系
1．次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH溶液完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述正确的是( )
A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，增大
B．H3PO2溶液中存在电离平衡：＋H＋
C．NaH2PO2溶液中：c平(Na＋)>c平(OH－)>c平>c平(H＋)
D．NaH2PO2溶液中存在：2c平＋c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(Na＋)
B [NaH2PO2的水溶液加水稀释水解程度增大，但由于溶液体积增大程度更大，所以c平(H3PO2)、c平(OH－)变小，溶液中c平(H＋)变大，所以应减小，A错误；次磷酸是一元弱酸，部分电离，B正确；水解，离子数量少于Na＋，阴离子水解使溶液显碱性，c平(OH－) >c平水解程度较少，所以剩余的浓度要远多于OH－的浓度，C错误；根据溶液中电荷守恒，阳离子所带正电荷总量等于阴离子所带负电荷总量，电荷守恒为c平＋c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(Na＋)，D错误。]
2．0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中各粒子浓度的关系。
(1)离子浓度大小关系：_________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(2)元素守恒关系：_____________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(3)电荷守恒关系：_____________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(4)质子守恒关系：_____________________________________________________
_____________________________________________________________________。
[答案] (1)c平(Na＋)>c平>c平(OH－)>c平(H＋)>c平
(2)c平(Na＋)＝c平＋c平＋c平(H2CO3)
(3)c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平＋2c平＋c平(OH－)
(4)c平(OH－)＋c平＝c平(H2CO3)＋c平(H＋)
考向2 混合溶液中粒子浓度关系
3．在50 mL 2 mol·L-1的NaOH溶液中，通入V L CO2(标准状况)，下列说法错误的是( )
A．若V＝1.12，所得溶液中一定有c平(Na＋)＝2[c平＋c平＋c平(H2CO3)]
B．若1.12c平>c平>c平(OH－)
C．若V＝2.24，所得溶液中一定有c平(OH－)－c平(H＋)＝c平(H2CO3)－c平
D．若V＝2.24，所得溶液中一定有c平(Na＋)＝c平＋c平＋c平(H2CO3)
[答案] B
4．用物质的量都是0.1 mol 的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c平(CH3COO－)>c平(Na＋)，下列对该溶液的判断正确的是( )
A．c平(H＋)>c平(OH－)
B．c平(CH3COO－)＝0.1 mol·L-1
C．c平(CH3COOH)>c平(CH3COO－)
D．c平(CH3COO－)＋c平(OH－)＝0.1 mol·L-1
A [由电荷守恒：c平(CH3COO－)＋c平(OH－)＝c平(Na＋)＋c平(H＋)，因c平(CH3COO－)>c平(Na＋)，则c平(H＋)>c平(OH－)；由元素守恒：c平(CH3COOH)＋c平(CH3COO－)＝，因c平(CH3COO－)>c平(Na＋)＝0.1 mol·L-1，则c平(CH3COO－)>c平(CH3COOH)。]
5．在常温下，向10 mL浓度均为的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol·L-1的盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．在a点的溶液中：)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．在b点的溶液中：＜0.001 mol
C．在c点的溶液pH＜7，是因为此时的电离能力大于其水解能力
D．若将0.1 mol·L-1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7时：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
[答案] B
离子浓度大小比较的常用方法
1．多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H3PO4溶液中：c平(H＋)>c平>c平>c平。
2．多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根离子的分步水解分析，如Na2CO3溶液中：c平(Na＋)>c平>c平(OH－)>c平>c平(H＋)。
3．混合溶液中各离子浓度的比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析。
(1)电离程度大于水解程度的有NH3·H2O和、CH3COOH和CH3COO－。如0.1 mol·L-1NH4Cl和0.1 mol·L-1的氨水混合溶液中，由于NH3·H2O的电离程度大于的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c平>c平(Cl－)>c平(OH－)>c平(H＋)。
(2)电离程度小于水解程度的有HCN和CN－、和。如0.1 mol·L-1的HCN和0.1 mol·L-1的NaCN混合溶液中：由于HCN的电离程度小于CN－的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c平(Na＋)＞c平(CN－)＞c平(OH－)＞c平(H＋)。
【例2】 已知HF和HCN都是一元弱酸，但Ka(HF)>Ka(HCN)。现有100 mL 0.1 mol·L-1 的NaF溶液和100 mL 0.1 mol·L-1的NaCN溶液，下列有关这两种溶液的说法不正确的是( )
A．溶液pH：NaFB．溶液中弱酸分子浓度：c平(HF)>c平(HCN)
C．NaF溶液中：c平(HF)＝c平(OH－)－c平(H＋)
D．NaCN溶液中：c平(Na＋)＝c平(CN－)＋c平(HCN)
B [因为Ka(HF)>Ka(HCN)，所以水解程度：NaF[母题发散]
1．写出NaF溶液中的元素守恒和电荷守恒关系式。
提示：元素守恒关系式：c平(Na＋)＝c平(HF)＋c平(F－)；电荷守恒关系式：c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(OH－)＋c平(F－)。
2．100 mL 0.1 mol·L-1 的NaF溶液和100 mL 0.1 mol·L-1的NaCN溶液混合后，溶液中的元素守恒关系式如何表示？
提示：c平(Na＋)＝c平(HF)＋c平(F－)＋c平(CN－)＋c平(HCN)。
1．常温下，下列溶液中，有关微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液：c平>c平>c平(H＋)>c平(Fe2+)
B．将10 mL 0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液逐滴滴加到10 mL 0.1 mol·L-1盐酸中：c平(Na＋)>c平(Cl－)>c平>c平
C．0.01 mol·L-1 NaOH溶液与等体积pH＝2的醋酸溶液混合后的溶液中：c平(CH3COO－)>c平(Na＋)>c平(OH－)>c平(H＋)
D．0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液：c平(H＋)＋2c平(H2CO3)＝c平(OH－)＋c平
B [亚铁离子和铵根离子都水解，但水解程度较小，c平(H＋)c平(Cl－)>c平>c平)，故B正确；0.01 mol·L-1 NaOH溶液与等体积pH＝2的醋酸溶液混合后的溶液中溶质为醋酸钠和醋酸，所以离子浓度大小的关系为c平(CH3COO－)>c平(Na＋)>c平(H＋)>c平(OH－)，故C错误；溶液中存在质子守恒：c平(H＋)＋c平(H2CO3)＝c平(OH－)＋c平，故D错误。]
2．现有4种混合溶液分别由等体积0.1 mol·L-1的两种溶液混合而成：
①NH4Cl与CH3COONa；②NH4Cl与HCl；③NH4Cl与NaCl；④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是( )
A．pH：②<①<③<④
B．溶液中c平(H＋)：①<③<②<④
C．c平：①<③<②<④
D．c平(NH3·H2O)：①<③<④<②
C [A项，④呈碱性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈强酸性，故pH：②<③<①<④。B项，溶液中c平(H＋)：④<①<③<②。D项，c平(NH3·H2O)：②<③<①<④。]
1．已知，常温下某浓度的NaHSO3稀溶液的pH<7。则该稀溶液中下列粒子浓度关系正确的是( )
A．c平(Na＋)>c>c平(H2SO3)>c平
B．c平(Na＋)>c＋c
C．c平(Na＋)＋c平(H＋)＝2c平
D．c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平＋c平(OH－)
[答案] B
2．二元酸H2A在水中的电离情况：H2A===H＋＋HA－和HA－ H＋＋A2-，则下列物质的水溶液中粒子浓度之间存在的关系正确的是( )
A．NaHA：c平(Na＋)＞c平(HA－)＞c平(OH－)＞c平(H＋)
B．NaHA：c平(Na＋)＝c平(A2-)＋c平(HA－)＋c平(H2A)
C．Na2A：c平(Na＋)＞c平(A2-)＞c平(OH－)＞c平(H＋)
D．H2A：c平(H＋)＝c平(HA－)＋c平(A2-)＋c平(OH－)
[答案] C
3．乙酸钙[(CH3COO)2Ca·H2O]常用作食品稳定剂和抑霉剂，下列有关0.1 mol·L-1乙酸钙溶液中粒子浓度的比较正确的是( )
A．c平(H＋)＋c平(Ca2+)＝c平(CH3COO－)＋c平(OH－)
B．c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(CH3COOH)
C．c平(CH3COO－)>c平(Ca2+)>c平(H＋)>c平(OH－)
D．c平(CH3COO－)＋c平(CH3COOH)＝
B [溶液呈电中性，溶液中阳离子所带正电荷数之和等于阴离子所带负电荷数之和，故c平(H＋)＋2c平(Ca2+)＝c平(CH3COO－)＋c平(OH－)，A项错误；根据溶液呈电中性可知：c平(H＋)＋2c平(Ca2+)＝c平(OH－)＋c平(CH3COO－)，根据元素守恒可知：c平(CH3COOH)＋c平(CH3COO－)＝2c平(Ca2+)，二者结合可得：c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(CH3COOH)，B项正确；CH3COO－水解程度较小，水解后溶液呈碱性，则c平(CH3COO－)>c平(Ca2+)>c平(OH－)>c平(H＋)，C项错误；根据元素守恒可知：c平(CH3COOH)＋c平(CH3COO－)＝2c平(Ca2+)＝0.2 mol·L-1，D项错误。]
4．在0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L-1盐酸的混合溶液中，下列粒子浓度大小关系正确的是( )
A．c平)>c平(Cl－)>c平(OH－)>c平(H＋)
B．c平(Cl－)>c平(H＋)>c平)>c平(OH－)
C．c平(Cl－)>c平)>c平(H＋)>c平(OH－)
D．c平(H＋)>c平(Cl－)>c平)>c平(OH－)
B [在0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L-1盐酸的混合溶液中，由于氯化铵和盐酸都可以电离出氯离子，所以氯离子的浓度最大，若铵根离子不水解，则铵根离子和氢离子浓度相同，但铵根离子发生水解产生氢离子，所以氢离子的浓度大于铵根离子浓度，氢氧根离子全部由水电离，水的电离很微弱，所以溶液中的离子浓度大小关系为c平(Cl－)>c平(H＋)>c平>c平(OH－)。]
5．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系错误的是( )
A．室温下，向0.01 mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c平(Na＋)＞c平＞c平＞c平(OH－)＝c平(H＋)
B．0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液：c平(Na＋)＞c平>c平(OH－)＞c平(H＋)
C．Na2CO3溶液：c平(OH－)－c平(H＋)＝c平＋2c平(H2CO3)
D．25 ℃时，pH＝4.75、浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c平(CH3COO－)＋c平(OH－)＜c平(CH3COOH)＋c平(H＋)
D [向0.01 mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液，当OH－与H＋按1∶1反应结束后，由于水解使溶液呈酸性，需要继续滴加NaOH溶液与反应使溶液呈中性，所以c平(Na＋)＞c平＞c平>c平(OH－)＝c平(H＋)，A项正确；水解呈碱性，所以c平(Na＋)＞c平＞c平(OH－)＞c平(H＋)，B项正确；把c平(H＋)移项得：c平(OH－)＝c平＋2c平(H2CO3)＋c平(H＋)，这是质子守恒关系式，C项正确；电荷守恒：c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(CH3COO－)＋c平(OH－)，元素守恒：2c平(Na＋)＝c平(CH3COO－)＋c平(CH3COOH)，两式联立得：c平(CH3COO－)＋2c平(OH－)＝c平(CH3COOH)＋2c平(H＋)，因溶液pH＝4.75，即c平(H＋)＞c平(OH－)，得c平(CH3COO－)＋c平(OH－)＞c平(CH3COOH)＋c平(H＋)，D项错误。]
数智分层作业(二十三) 溶液中的守恒关系及离子浓度大小比较
(本试卷共65分)
一、选择题(每小题只有一个选项符合题目要求，每小题3分)
1．下列有关说法正确的是( )
A．0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合：2c平(Na＋)＝3c平＋3c平＋3c平(H2CO3)
B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的盐酸和醋酸溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等
C．将0.2 mol·L-1的氨水与 0.1 mol·L-1的HCl溶液等体积混合后pH>7，则：c平(Cl－)>c平>c平(OH－)>c平(H＋)
D．0.2 mol·L-1 HCOOH溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合后的溶液中：c平(HCOO－)＋c平(OH－)＝c平(HCOOH)＋c平(H＋)
[答案] A
2．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L-1 的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L-1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．未加盐酸时：c平(OH－)>c平(Na＋)＝c平(NH3·H2O)
B．加入10 mL盐酸时：c平＋c平(H＋)＝c平(OH－)
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c平(Cl－)＝c平(Na＋)
D．加入20 mL盐酸时：c平(Cl－)＝c＋c平(Na＋)
B [A项，未加盐酸时，由于NH3·H2O部分电离，所以c平(OH－)>c平(Na＋)>c平(NH3·H2O)，错误；B项，加入10 mL盐酸时，c平(Cl－)＝c平(Na＋)，再由电荷守恒可知c平＋c平(H＋)＝c平(OH－)，正确；C项，由电荷守恒得c平(Na＋)＋c平＋c平(H＋)＝c平(Cl－)＋c平(OH－)，pH＝7时，c平(H＋)＝c平(OH－) ，所以有c平(Cl－)>c平(Na＋)，错误；D项，当加入20 mL盐酸时，恰好完全反应生成NaCl和NH4Cl，由于发生水解而使溶液呈酸性，即c平(H＋)>c平(OH－)，再根据电荷守恒可得c平(Cl－)＋c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平＋c平(Na＋)，则c平(Cl－)>c平＋c平(Na＋)，错误。]
3．下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．pH＝1的NaHSO4溶液：c平(H＋)＝c平＋c平(OH－)
B．浓度均为0.1 mol·L-1 NaOH和NH3·H2O 混合溶液中：c平(OH－)＞c平(Na＋)＝c平(NH3·H2O)
C．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c平(Na＋)＋c平(Ca2+)＝c平(CH3COO－)＋c平(CH3COOH)＋2c平(Cl－)
D．等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液呈碱性：c平(Na＋)＝2c平(S2-)＋c平(HS－)
[答案] A
4．在通风橱中，向10 mL 0.1 mol· L-1 Na2S溶液中逐滴滴加V mL 0.1 mol· L-1 HCl溶液，边滴边振荡。下列有关滴加过程中粒子浓度关系正确的是( )
A．当V＝0时，c平(OH－)＝c平(H＋) ＋c平(HS－) ＋c平(H2S)
B．当V＝5时，c平(Na＋)＋c平(H＋) ＝2c平(S2-)＋c平(HS－)＋c平(OH－)
C．当V＝10时，c平(Cl－)＝c平(S2-)＋c平(HS－) ＋c平(H2S)
D．当V＝15时，c平(Na＋)＝c平(Cl－)＞c平(HS－)＞c平(OH－)＞c平(H＋)
C [当V＝0时，溶质为Na2S，根据质子守恒c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(HS－)＋2c平(H2S)，A错误；当V＝5时，溶质为等物质的量的Na2S、NaHS、NaCl，根据电荷守恒c平(Na＋)＋c平(H＋)＝2c平(S2-)＋c平(HS－)＋c平(OH－)＋c平(Cl－)，B错误；当V＝10时，溶质为等物质的量的NaHS、NaCl，根据元素守恒c平(Cl－)＝c平(S2-)＋c平(HS－)＋c平(H2S)，C正确；当V＝15时，溶质NaHS、NaCl的物质的量比为1∶3，c平(Na＋)>c平(Cl－)＞c平(HS－)，D错误。]
5．下列有关溶液(室温下)的说法正确的是( )
A．Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中：2c平(Na＋)＝3[c平＋c平＋c平(H2CO3)]
B．0.10 mol·L-1 NaHSO3溶液中通入NH3至溶液pH＝7：c平(Na＋)>c平>c平
C．物质的量浓度相等的①(NH4)2SO4溶液、溶液、③NH4Cl溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c平的大小关系：④>①>②>③
D．0.10 mol·L-1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c平(Na＋)>c平(CH3COOH)＝c平(Cl－)
[答案] D
6．用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，对该混合溶液，下列判断不正确的是( )
A．c(H＋)>c(OH－)
B．c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.2 mol·L-1
C．c(CH3COOH)D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.2 mol·L-1
D [CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的电离和CH3COONa的水解同时存在。已知c(CH3COO－)>c(Na＋)，根据电荷守恒c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得出c(OH－)7．工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2，随着SO2的吸收，吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是( )
A．Na2SO3溶液中存在：c平(Na＋)＞c平＞c平(H2SO3)＞c平
B．已知NaHSO3溶液pH＜7，该溶液中：c平(Na＋)＞c平＞c平(H2SO3)＞c平
C．当吸收液呈酸性时：c平(Na＋)＝c平＋c平＋c平(H2SO3)
D．当吸收液呈中性时：c平(Na＋)＝2c平＋c平
D [Na2SO3溶液中亚硫酸根离子水解，且以第一步水解为主，则溶液中存在：c平(Na＋)＞c平＞c平＞c平(H2SO3)，A错误；已知NaHSO3溶液pH＜7，说明的电离程度大于水解程度，则该溶液中：c平(Na＋)＞c平＞c平＞c平(H2SO3)，B错误；当吸收液呈酸性时所得溶液不一定恰好是NaHSO3，因此溶液中c平(Na＋)＝c平＋c平＋c(H2SO3)不一定满足，C错误；当吸收液呈中性时c平(H＋)＝c平(OH－)，根据电荷守恒c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(OH－)＋2c平＋c可知溶液中：c平(Na＋)＝2c平＋c平，D正确。]
8．某二元酸H2B在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－；HB－ H＋＋B2-。在0.1 mol·L-1的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是( )
A．c平(B2-)＋c平(HB－)＋c平(H2B)＝0.1 mol·L-1
B．c平(Na＋)＋c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(HB－)
C．c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(OH－)＋c平(HB－)＋c平(B2-)
D．c平(Na＋)＝2c平(B2-)＋2c平(HB－)
D [二元酸H2B在水中第一步完全电离，因此溶液中不存在H2B分子，HB－只电离，不水解，故根据元素守恒可知在0.1 mol·L-1的Na2B溶液中，c平(B2-)＋c平(HB－)＝，A错误；溶液中存在电荷守恒，c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(OH－)＋c平(HB－)＋2c平(B2-)，B错误，C错误；在该溶液中含有的B的粒子有B2-、HB－，溶液中存在元素守恒，根据元素守恒可得c平(Na＋)＝2c平(B2-)＋2c平(HB－)，D正确。]
9．25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol·L-1醋酸溶液，其pH变化曲线如图所示，下列有关粒子浓度关系的比较中，正确的是( )
A．在A点：c平(Na＋)>c平(OH－)>c平>c平(H＋)
B．在A点：c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(OH－)＋c平(CH3COO－)
C．在B点：c平(CH3COO－)>c平(Na＋)>c平(H＋)＝c平(OH－)
D．在C点：c平(CH3COO－)＝2c平(Na＋)
B [在A点，醋酸和NaOH恰好中和生成CH3COONa，为强碱弱酸盐，水解呈碱性，但CH3COO－水解程度较小，所以c平(OH－)＜c平(CH3COO－)，A错误；溶液中存在电荷守恒，在A点：c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(OH－)＋c平(CH3COO－)，B正确；B点溶液呈中性，则c平(OH－)＝c平(H＋)，由电荷守恒得c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(OH－)＋c平(CH3COO－)，由于钠离子浓度远大于氢离子浓度，所以c平(Na＋)＝c平(CH3COO－)＞c平(OH－)＝c平(H＋)，C错误；在C点醋酸刚好有一半过量，由元素守恒可知c平(CH3COO－)＋c平(CH3COOH)＝2c平(Na＋)，D错误。]
10．常温下，向20 mL 0.2 mol·L-1 H2A溶液中滴加 0.2 mol·L-1 NaOH溶液，滴加过程中有关粒子的物质的量变化绘制在图中。下列说法正确的是( )
A．当V(NaOH)＝10 mL时，溶液中粒子浓度大小关系为c平(Na＋)>c平(H2A)>c平(HA－)>c平(H＋)>c平(OH－)
B．当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中粒子浓度大小关系：c平(Na＋)>c平(HA－)>c平(H＋)>c平(H2A)>c平(A2-)
C．当V(NaOH)＝30 mL时，溶液中存在以下关系：c平(A2-)>c平(HA－)
D．当V(NaOH)＝40 mL时，溶液中存在以下关系：c平(Na＋)＝2[c平(A2-)＋c平(HA－)＋c平(H2A)]
[答案] D
11．醋酸钡[(CH3COO)2Ba·H2O]是一种媒染剂，下列是有关0.1 mol·L-1醋酸钡溶液中粒子浓度的比较，其中错误的是( )
A．c平(Ba2+)＞c平(CH3COO－)＞c平(OH－)＞c平(H＋)
B．2c平(Ba2+)＝c平(CH3COO－)＋c平
C．c平(H＋)＝c平(OH－)－c平(CH3COOH)
D．c平(H＋)＋c平(Ba2+)A [在醋酸钡溶液中存在下列电离：(CH3COO)2Ba===2CH3COO－＋Ba2+，CH3COO－水解程度较小，水解后溶液呈碱性，则c平(CH3COO－)＞c平(Ba2+)，A错误；在醋酸钡溶液中存在元素守恒：2c平(Ba2+)＝c平(CH3COO－)＋c平(CH3COOH)，B正确；醋酸钡溶液中存在元素守恒：2c平(Ba2+)＝c平(CH3COO－)＋c平(CH3COOH)，电荷守恒：2c平(Ba2+)＋c平(H＋)＝c平(CH3COO－)＋c平(OH－)，则c平(H＋)＝c平(OH－)－c平(CH3COOH)，C正确；醋酸钡溶液中存在电荷守恒：2c平(Ba2+)＋c平(H＋)＝c平(CH3COO－)＋c平(OH－)，则c平(H＋)＋c平(Ba2+)＜c平(CH3COO－)＋c平(OH－)，D正确。]
12．常温下，下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )
A．H2SO3溶液中加入固体NaOH后离子浓度一定是c平(H2SO3)>c平>c平
B．20.0 mL 0.2 mol·L-1 HF溶液中加入10.0 mL 0.2 mol·L-1 NaOH溶液后pH＝5，则HF的Ka>10-5 mol·L-1
C．用0.1 mol·L-1氨水滴定10 mL浓度均为0.1 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合液，当溶液呈中性时，氨水滴入量大于10 mL，c平>c平(Cl－)
D．0.8 mol·L-1氨水和0.2 mol·L-1 NH4HCO3溶液等体积混合(溶液混合引起的体积变化可忽略)：c平(NH3·H2O)＋c平＋c平(OH－)＝0.4 mol·L-1＋c平(H2CO3)＋c平(H＋)
[答案] A
13．常温下，分别向10 mL 0.1 mol·L-1的NaOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的一元酸HA和HB溶液，测得混合溶液的pH变化曲线如图所示，下列说法正确的是( )
A．HA的酸性强于HB的酸性
B．V(酸)＝10 mL时，两溶液中c平(B－)＝c平(A－)
C．a点时，c平(A－)>c平(Na＋)>c平(OH－)>c平(H＋)
D．b、c点时，c平(A－)＋c平(HA)＝2c平(Na＋)＝c平(HB)＋c平(B－)
[答案] D
14．室温下，向10 mL 0.1 mol·L-1某钠盐(Na2R)溶液中滴加pH＝1的盐酸，混合溶液pH与加入盐酸体积的关系如图所示(滴加过程中没有H2R逸出)。下列说法正确的是( )
A．0.1 mol·L-1 Na2R溶液中：c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(HR－)＋c平(H2R)
B．水的电离程度：aC．a点溶液中：c平(Na＋)>c平(HR－)>c平(OH－)>c平(R2-)>c平(H2R)
D．b点溶液中：c平(Na＋)＝c平(Cl－)＝2c平(R2-)＋2c平(HR－)＋2c平(H2R)
D [根据质子守恒，0.1 mol·L-1 Na2R溶液中：c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(HR－)＋2c平(H2R)，A错误；a点溶质为NaCl、NaHR，溶液呈碱性，说明HR－水解程度大于电离程度，水解促进水电离，b点溶质为NaCl、H2R，H2R电离使溶液呈酸性，H2R电离抑制水电离，所以水的电离程度：a>b，B错误；a点溶质为等物质的量的NaCl、NaHR，溶液呈碱性，说明HR－水解程度大于电离程度，a点溶液中：c平(Na＋)>c平(HR－)>c平(OH－)>c平(H2R)>c平(R2-)，C错误；10 mL 0.1 mol·L-1某钠盐(Na2R)溶液中滴加20 mL 0.1 mol·L-1的盐酸后2n(Na2R)＝n(HCl)，根据元素守恒，b点溶液中c平(Na＋)＝c平(Cl－)＝2c平(R2-)＋2c平(HR－)＋2c平(H2R)，D正确。]
15．常温下，向1 L 1.0 mol·L-1的NaClO溶液中极慢地通入SO2气体，使其充分吸收，溶液pH与通入SO2物质的量的关系如图所示(忽略溶液体积变化和NaClO、HClO的分解)。下列说法错误的是( )
A．常温下，HClO电离平衡常数的数量级为10-8
B．a点溶液中存在4c平(Cl－)＝c平(HClO)＋c平(ClO－)
C．b点溶液中存在c平(Na＋)＞c平＞c平(Cl－)＞c平(H＋)＞c平(OH－)
D．c点溶液中c平(H＋)＝2.0 mol·L-1
C [根据题意分析可知，b点恰好发生反应SO2＋H2O＋3NaClO===Na2SO4＋NaCl＋2HClO，c点恰好发生反应SO2＋H2O＋NaClO===H2SO4＋NaCl。b点溶液pH约为4，c平(H＋)≈10-4 mol·L-1，n(HClO)＝2n(SO2)＝ mol×2＝ mol，溶液中的c平(HClO)≈＝ mol·L-1，c平(ClO－)≈c平(H＋)＝10-4 mol·L-1，则Ka(HClO)≈ mol·L-1＝1.5×10-8 mol·L-1，即HClO 电离平衡常数的数量级为10-8，故A项正确；a点通入0.2 mol SO2，n(NaCl)＝n(Na2SO4)＝n(SO2)＝0.2 mol，n(HClO)＝2n(SO2)＝0.4 mol，反应消耗的n(NaClO)＝3n(SO2)＝0.6 mol，反应后含有的n(NaClO)＝1 mol·L-1×1 L－0.6 mol＝0.4 mol，则n(HClO)＋n(NaClO)＝0.8 mol、n(Cl－)＝0.2 mol，结合元素守恒可知：4c平(Cl－)＝c平(HClO)＋c平(ClO－)，故B项正确；b点恰好发生反应SO2＋H2O＋3NaClO===Na2SO4＋NaCl＋2HClO，n(NaCl)＝n(Na2SO4)＝n(SO2)＝ mol，n(HClO)＝2n(SO2)＝ mol×2＝ mol，则c平＝c平(Cl－)，正确的浓度关系为c平(Na＋)＞c平＝c平(Cl－)＞c平(H＋)＞c平(OH－)，故C项错误；c点恰好发生反应SO2＋H2O＋NaClO===H2SO4＋NaCl，n(H2SO4)＝n(SO2)＝1.0 mol，c平(H＋)＝＝2.0 mol·L-1，D项正确。]
二、非选择题(共1小题，共20分)
16．(20分)回答下列问题：
(1)含有弱酸HA和其钠盐NaA的混合溶液，在化学上用作缓冲溶液。向其中加入少量酸或碱时，溶液的酸碱性变化不大。(8分)
①写出该混合溶液中存在的电荷守恒关系式：_____________________________
_____________________________________________________________________。
②向其中加入少量KOH溶液时，发生反应的离子方程式是_____________________________________________________________________。
③现将0.04 mol·L-1 HA溶液和0.02 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，得到缓冲溶液。
a．若HA为HCN，该溶液显碱性，则溶液中c(Na＋)________(填“>”“<”或“＝”)c(CN－)。
b．若HA为CH3COOH，该溶液显酸性，则溶液中所有的离子按浓度由大到小排列的顺序是_________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(2)常温下，向100 mL 0.01 mol·L-1 HCl溶液中逐滴加入0.02 mol·L-1 MOH溶液，图中所示曲线表示混合溶液的pH变化情况(体积变化忽略不计)。(6分)
①常温下一定浓度的MCl稀溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”)7，用离子方程式表示其原因___________________________________________________
____________________________________________________________________。
②K点对应的溶液中，c(M＋)＋c(MOH)_______(填“>”“<”或“＝”)2c(Cl－)。
(3)标准状况下将0.224 L CO2，通入100 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中，得到的溶液中存在：c(OH－)＝c(H2CO3)＋____________。(2分)
(4)25 ℃，氨水的浓度为2.0 mol·L-1，溶液中的c(OH－)＝________ mol·L-1，将CO2通入该氨水中，当溶液中c(OH－)降至1×10-7 mol·L-1时，溶液中_________(填“>”“<”或“＝”。(4分)
已知：Kb(NH3·H2O)＝1.8×10-5，Ka1(H2CO3)＝4.3×10-7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10-11。
[解析] (1)①该混合溶液中的电荷守恒关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)；②HA是弱酸，与KOH反应生成KA和水，反应的离子方程式为HA＋OH－===A－＋H2O；③a．若HA为HCN，该溶液显碱性，即物质的量浓度相等的HCN和NaCN的混合溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，电荷守恒关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，则c(Na＋)>c(CN－)；b．若HA为CH3COOH，该溶液显酸性，即物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液呈酸性，c(OH－)c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。(2)①由题图可知，加入0.02 mol·L-1 MOH溶液的体积为51 mL时，溶液呈中性，此时MOH过量，则MCl是强酸弱碱盐，MCl溶液呈酸性，pH<7，M＋水解的离子方程式为M＋＋H2O MOH＋H＋；②K点溶液中溶质为等物质的量浓度的MCl和MOH，根据元素守恒得c(M＋)＋c(MOH)＝2c(Cl－)。
(3)由题意可知，二氧化碳与氢氧化钠的物质的量比为∶(0.1 mol·L-1×0.1 L)＝1∶1，则二氧化碳与氢氧化钠溶液恰好反应生成碳酸氢钠溶液，溶液中存在质子守恒关系：c(H2CO3)＋c(H＋)＝＋c(OH－)，则溶液中c(OH－)＝。
(4)由电离常数可知，2 mol·L-1氨水中氢氧根离子浓度约为 mol·L-1＝6.0×10-3 mol·L-1；由碳酸的电离常数Ka2可知，当溶液中氢氧根离子浓度为1×10-7 mol·L-1时，氢离子浓度为1×10-7 mol·L-1，则溶液中＝＝＝5.6×10-4，所以溶液中碳酸氢根离子浓度大于碳酸根离子浓度。
[答案] (1)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－) ②HA＋OH－===A－＋H2O ③a．> b．c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) (2)①< M＋＋H2O MOH＋H＋ ②＝ (4)6.0×10-3 >
1/1第4课时 溶液中的守恒关系及离子浓度大小比较(能力课)
探究任务 1．掌握溶液中存在的电荷守恒、质子守恒、元素守恒关系。 2．掌握溶液中离子浓度大小比较的方法，能分析常见溶液体系中各离子浓度的大小，培养学生分析问题、解决问题的能力。
旧知回顾 1．电离平衡 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中NH3·H2O、、OH－浓度的大小关系是 c平(NH3·H2O)>c平(OH－)>c平。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其第一级电离是主要的。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2-、H＋的浓度大小关系是c平(H2S)>c平(H＋)>c平(HS－)>c平(S2-)。 2．水解平衡 (1)水解过程是微弱的。如NH4Cl溶液中：、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c平(Cl－)＞c平＞c平(H＋)＞c平(NH3·H2O)。 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其第一步水解是主要的。如在Na2CO3溶液中：、、H2CO3的浓度大小关系应是c平>c平>c平(H2CO3)。
电解质溶液中的三个守恒关系
1．电荷守恒关系
电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如Na2SO3溶液中存在着Na＋、、H＋、OH－、，它们存在如下关系：
c平(Na＋)＋c平(H＋)＝2c平＋c平＋c平(OH－)。
2．元素守恒关系
电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但原子总数是守恒的。如Na2SO3溶液中能水解，故硫元素以、、H2SO3三种形式存在，它们之间的守恒关系为c平(Na＋)＝2c平＋2c平＋2c平(H2SO3)。
3．质子守恒关系
质子守恒是指电解质在水溶液中发生电离、水解时，存在H＋的转移，在转移时，失去H＋的物质的量与得到H＋的物质的量是相等的。如Na2SO3溶液中有关系式：c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平＋2c平(H2SO3)。
【例1】 在0.1 mol·L-1 Na2S溶液中存在着多种离子和分子，下列关系不正确的是( )
A．c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(HS－)＋c平(OH－)＋2c平(S2-)
B．c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平(HS－)＋c平(OH－)＋c平
C．c平(Na＋)＝2c平(S2-)＋2c平(HS－)＋2c平(H2S)
D．c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(HS－)＋2c平(H2S)
质子守恒关系式可由电荷守恒关系式和元素守恒关系式合并得到。
考向1 单一溶液中粒子浓度关系
1．次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH溶液完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述正确的是( )
A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，增大
B．H3PO2溶液中存在电离平衡：＋H＋
C．NaH2PO2溶液中：c平(Na＋)>c平(OH－)>c平>c平(H＋)
D．NaH2PO2溶液中存在：2c平＋c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(Na＋)
2．0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中各粒子浓度的关系。
(1)离子浓度大小关系：_________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(2)元素守恒关系：_____________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(3)电荷守恒关系：_____________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(4)质子守恒关系：_____________________________________________________
_____________________________________________________________________。
考向2 混合溶液中粒子浓度关系
3．在50 mL 2 mol·L-1的NaOH溶液中，通入V L CO2(标准状况)，下列说法错误的是( )
A．若V＝1.12，所得溶液中一定有c平(Na＋)＝2[c平＋c平＋c平(H2CO3)]
B．若1.12c平>c平>c平(OH－)
C．若V＝2.24，所得溶液中一定有c平(OH－)－c平(H＋)＝c平(H2CO3)－c平
D．若V＝2.24，所得溶液中一定有c平(Na＋)＝c平＋c平＋c平(H2CO3)
4．用物质的量都是0.1 mol 的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c平(CH3COO－)>c平(Na＋)，下列对该溶液的判断正确的是( )
A．c平(H＋)>c平(OH－)
B．c平(CH3COO－)＝0.1 mol·L-1
C．c平(CH3COOH)>c平(CH3COO－)
D．c平(CH3COO－)＋c平(OH－)＝0.1 mol·L-1
5．在常温下，向10 mL浓度均为的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol·L-1的盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．在a点的溶液中：)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．在b点的溶液中：＜0.001 mol
C．在c点的溶液pH＜7，是因为此时的电离能力大于其水解能力
D．若将0.1 mol·L-1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7时：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
离子浓度大小比较的常用方法
1．多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H3PO4溶液中：c平(H＋)>c平>c平>c平。
2．多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根离子的分步水解分析，如Na2CO3溶液中：c平(Na＋)>c平>c平(OH－)>c平>c平(H＋)。
3．混合溶液中各离子浓度的比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析。
(1)电离程度大于水解程度的有NH3·H2O和、CH3COOH和CH3COO－。如0.1 mol·L-1NH4Cl和0.1 mol·L-1的氨水混合溶液中，由于NH3·H2O的电离程度大于的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c平>c平(Cl－)>c平(OH－)>c平(H＋)。
(2)电离程度小于水解程度的有HCN和CN－、和。如0.1 mol·L-1的HCN和0.1 mol·L-1的NaCN混合溶液中：由于HCN的电离程度小于CN－的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c平(Na＋)＞c平(CN－)＞c平(OH－)＞c平(H＋)。
【例2】 已知HF和HCN都是一元弱酸，但Ka(HF)>Ka(HCN)。现有100 mL 0.1 mol·L-1 的NaF溶液和100 mL 0.1 mol·L-1的NaCN溶液，下列有关这两种溶液的说法不正确的是( )
A．溶液pH：NaFB．溶液中弱酸分子浓度：c平(HF)>c平(HCN)
C．NaF溶液中：c平(HF)＝c平(OH－)－c平(H＋)
D．NaCN溶液中：c平(Na＋)＝c平(CN－)＋c平(HCN)
[母题发散]
1．写出NaF溶液中的元素守恒和电荷守恒关系式。
2．100 mL 0.1 mol·L-1 的NaF溶液和100 mL 0.1 mol·L-1的NaCN溶液混合后，溶液中的元素守恒关系式如何表示？
1．常温下，下列溶液中，有关微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液：c平>c平>c平(H＋)>c平(Fe2+)
B．将10 mL 0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液逐滴滴加到10 mL 0.1 mol·L-1盐酸中：c平(Na＋)>c平(Cl－)>c平>c平
C．0.01 mol·L-1 NaOH溶液与等体积pH＝2的醋酸溶液混合后的溶液中：c平(CH3COO－)>c平(Na＋)>c平(OH－)>c平(H＋)
D．0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液：c平(H＋)＋2c平(H2CO3)＝c平(OH－)＋c平
2．现有4种混合溶液分别由等体积0.1 mol·L-1的两种溶液混合而成：
①NH4Cl与CH3COONa；②NH4Cl与HCl；③NH4Cl与NaCl；④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是( )
A．pH：②<①<③<④
B．溶液中c平(H＋)：①<③<②<④
C．c平：①<③<②<④
D．c平(NH3·H2O)：①<③<④<②
1．已知，常温下某浓度的NaHSO3稀溶液的pH<7。则该稀溶液中下列粒子浓度关系正确的是( )
A．c平(Na＋)>c>c平(H2SO3)>c平
B．c平(Na＋)>c＋c
C．c平(Na＋)＋c平(H＋)＝2c平
D．c平(Na＋)＋c平(H＋)＝c平＋c平(OH－)
2．二元酸H2A在水中的电离情况：H2A===H＋＋HA－和HA－ H＋＋A2-，则下列物质的水溶液中粒子浓度之间存在的关系正确的是( )
A．NaHA：c平(Na＋)＞c平(HA－)＞c平(OH－)＞c平(H＋)
B．NaHA：c平(Na＋)＝c平(A2-)＋c平(HA－)＋c平(H2A)
C．Na2A：c平(Na＋)＞c平(A2-)＞c平(OH－)＞c平(H＋)
D．H2A：c平(H＋)＝c平(HA－)＋c平(A2-)＋c平(OH－)
3．乙酸钙[(CH3COO)2Ca·H2O]常用作食品稳定剂和抑霉剂，下列有关0.1 mol·L-1乙酸钙溶液中粒子浓度的比较正确的是( )
A．c平(H＋)＋c平(Ca2+)＝c平(CH3COO－)＋c平(OH－)
B．c平(OH－)＝c平(H＋)＋c平(CH3COOH)
C．c平(CH3COO－)>c平(Ca2+)>c平(H＋)>c平(OH－)
D．c平(CH3COO－)＋c平(CH3COOH)＝
4．在0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L-1盐酸的混合溶液中，下列粒子浓度大小关系正确的是( )
A．c平)>c平(Cl－)>c平(OH－)>c平(H＋)
B．c平(Cl－)>c平(H＋)>c平)>c平(OH－)
C．c平(Cl－)>c平)>c平(H＋)>c平(OH－)
D．c平(H＋)>c平(Cl－)>c平)>c平(OH－)
5．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系错误的是( )
A．室温下，向0.01 mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c平(Na＋)＞c平＞c平＞c平(OH－)＝c平(H＋)
B．0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液：c平(Na＋)＞c平>c平(OH－)＞c平(H＋)
C．Na2CO3溶液：c平(OH－)－c平(H＋)＝c平＋2c平(H2CO3)
D．25 ℃时，pH＝4.75、浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c平(CH3COO－)＋c平(OH－)＜c平(CH3COOH)＋c平(H＋)
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