1．(2024·新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO－)＝]
下列叙述正确的是( )
A．曲线M表示δ(CHCl2COO－)～pH的变化关系
B．若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1，则a点对应的溶液中有c(H＋)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－)
C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10-1.3
D．pH＝2.08时，＝
2．(2024·湖南卷)常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10-4，向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是( )
A．水的电离程度：MB．M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
C．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)
D．N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH)
3．(2024·山东卷)常温下Ag(I)-CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 mol·L-1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A．线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B．CH3COOH的电离平衡常数Ka＝10－n
C．pH＝n时，c(Ag＋)＝ mol·L-1
D．pH＝10时，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＝
4．(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。
已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1，Ka1(H2S)＝10-6.97，Ka2(H2S)＝10-12.90，Ksp(FeS)＝，Ksp(CdS)＝10-26.10。
下列说法错误的是( )
A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-)
B．0.01 mol·L-1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2-)>c(OH－)>c(HS－)
C．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1
D．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中c(H＋)>c(Cd2+)
5．(2024·湖北卷)CO2气氛下，Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+)＝2.0×10-5 mol·L-1，pKa1(H2CO3)＝6.4、pKa2(H2CO3)＝10.3，pKsp(PbCO3)＝12.1。下列说法错误的是( )
A．pH＝6.5时，溶液中B．δ(Pb2+)＝δ(PbCO3)时，c(Pb2+)<1.0×10-5 mol·L-1
C．pH＝7时
D．pH＝8时，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3会溶解
6．(2024·广东卷，节选)在非水溶剂中研究弱酸的电离平衡具有重要科学价值。一定温度下，某研究组通过分光光度法测定了两种一元弱酸HX(X为A或B)在某非水溶剂中的Ka。
a．选择合适的指示剂HIn，Ka(HIn)＝3.6×10-20；其钾盐为KIn。
b．向KIn溶液中加入HX，发生反应：In－＋HX X－＋HIn。KIn起始的物质的量为n0(KIn)，加入HX的物质的量为n(HX)，平衡时，测得c平(In－)/c平(HIn)随nHX/n0(KIn)的变化曲线如图所示。
已知：该溶剂本身不电离，钾盐在该溶剂中完全电离。
(1)计算Ka(HA)(写出计算过程，结果保留两位有效数字)。
(2)在该溶剂中，Ka(HB)______Ka(HA)；Ka(HB)________Ka(HIn)(填“>”“<”或“＝”)。
3/31．(2024·新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO－)＝]
下列叙述正确的是( )
A．曲线M表示δ(CHCl2COO－)～pH的变化关系
B．若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1，则a点对应的溶液中有c(H＋)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－)
C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10-1.3
D．pH＝2.08时，＝
D [随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH的浓度减小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－的浓度增大，—Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)＝δ(酸根离子)＝0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8，曲线M表示δ(CH2ClCOO－)～pH的变化关系，A、C错误；根据Ka(CHCl2COOH)＝，初始c0(CHCl2COOH)＝0.1 mol·L-1，若溶液中溶质只有CHCl2COOH，则c(CHCl2COO－)＝c(H＋)≈＝10-1.15 mol·L-1，但a点对应的c(H＋)＝0.1 mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H＋)>c(CHCl2COO－)＋c(OH－)，B错误；电离度α＝，n始＝n电离＋n未电离，则α(CH2ClCOOH)＝δ(CH2ClCOO－)，α(CHCl2COOH)＝δ(CHCl2COO－)，pH＝2.08时，δ(CH2ClCOO－)＝0.15、δ(CHCl2COO－)＝0.85，D正确。]
2．(2024·湖南卷)常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10-4，向20 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是( )
A．水的电离程度：MB．M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
C．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)
D．N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH)
D [根据题意可知M点为c(OH－)＝c(HCOO－)，N点为恰好反应点，溶质为HCOONa。M点有OH－剩余，抑制水的电离，故水的电离程度：Mc(HCOO－)>c(OH－)>c(HCOOH)>c(H＋)，D错误。]
3．(2024·山东卷)常温下Ag(I)-CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 mol·L-1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A．线Ⅱ表示CH3COOH的变化情况
B．CH3COOH的电离平衡常数Ka＝10－n
C．pH＝n时，c(Ag＋)＝ mol·L-1
D．pH＝10时，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＝
C [在溶液中存在平衡：CH3COOH CH3COO－＋H＋ ①、Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq) ②，Ag＋的水解平衡Ag＋＋H2O AgOH＋H＋ ③，随着pH的增大，c(H＋)减小，平衡①、③正向移动，c(CH3COOH)、c(Ag＋)减小，pH较小时(约小于7.8)CH3COO－浓度增大的影响大于Ag＋浓度减小的影响，CH3COOAg浓度增大，pH较大时(约大于7.8)CH3COO－浓度增大的影响小于Ag＋浓度减小的影响，CH3COOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO－的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。
根据分析，线Ⅱ表示CH3COO－的变化情况，A项错误；由题图可知，当c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点)，溶液的pH＝m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka＝＝10－m，B项错误；pH＝n时＝10－m，c(CH3COO－)＝＝10n－mc(CH3COOH)，Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)的K＝，c(Ag＋)＝，由题图可知pH＝n时，c(CH3COOH)＝c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag＋)＝ mol·L-1，C项正确；根据物料守恒，pH＝10时，溶液中c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＋c(AgOH)＝0.08 mol·L-1，D项错误。]
4．(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。
已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1，Ka1(H2S)＝10-6.97，Ka2(H2S)＝10-12.90，Ksp(FeS)＝，Ksp(CdS)＝10-26.10。
下列说法错误的是( )
A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-)
B．0.01 mol·L-1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2-)>c(OH－)>c(HS－)
C．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1
D．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中c(H＋)>c(Cd2+)
B [Na2S溶液中只有5种离子，分别是H＋、Na＋、OH－、HS－、S2-，溶液呈电中性，存在电荷守恒，可表示为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2-)，A正确；0.01 mol·L-1 Na2S溶液中，S2-水解使溶液呈碱性，其水解常数为Kh＝＝＝＝10-1.1，根据硫元素守恒可知c(HS－)<10-1.1 mol·L-1，所以>1，则c(OH－)>c(S2-)，B不正确；Ksp(FeS)远远大于Ksp(CdS)，向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS时，可以发生沉淀的转化，该反应的平衡常数为K＝＝＝108.9 105，因此该反应可以完全进行，CdS的饱和溶液中c(Cd2+)＝ mol·L-1＝10-13.05 mol·L-1，若加入足量FeS，时可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1，C正确；Cd2+＋H2S CdS＋2H＋的平衡常数K＝＝＝＝106.23 105，该反应可以完全进行，因此，当向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，Cd2+可以完全沉淀，所得溶液中c(H＋)>c(Cd2+)，D正确。]
5．(2024·湖北卷)CO2气氛下，Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+)＝2.0×10-5 mol·L-1，pKa1(H2CO3)＝6.4、pKa2(H2CO3)＝10.3，pKsp(PbCO3)＝12.1。下列说法错误的是( )
A．pH＝6.5时，溶液中B．δ(Pb2+)＝δ(PbCO3)时，c(Pb2+)<1.0×10-5 mol·L-1
C．pH＝7时
D．pH＝8时，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3会溶解
C [由图可知，pH＝6.5时δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5 mol·L-1，则≤＝ mol·L-1＝10-7.1 mol·L-1Ka2(H2CO3)，NaHCO3溶液呈碱性，加入少量NaHCO3固体，溶液pH增大，PbCO3转化成而溶解，D项正确。]
6．(2024·广东卷，节选)在非水溶剂中研究弱酸的电离平衡具有重要科学价值。一定温度下，某研究组通过分光光度法测定了两种一元弱酸HX(X为A或B)在某非水溶剂中的Ka。
a．选择合适的指示剂HIn，Ka(HIn)＝3.6×10-20；其钾盐为KIn。
b．向KIn溶液中加入HX，发生反应：In－＋HX X－＋HIn。KIn起始的物质的量为n0(KIn)，加入HX的物质的量为n(HX)，平衡时，测得c平(In－)/c平(HIn)随nHX/n0(KIn)的变化曲线如图所示。
已知：该溶剂本身不电离，钾盐在该溶剂中完全电离。
(1)计算Ka(HA)(写出计算过程，结果保留两位有效数字)。
(2)在该溶剂中，Ka(HB)______Ka(HA)；Ka(HB)________Ka(HIn)(填“>”“<”或“＝”)。
[解析] (1)由变化曲线图可知，当＝1.0时，＝3.0，设初始c(KIn)＝c0 mol·L-1，则初始c(HA)＝，转化的In－的物质的量浓度为x mol·L-1，可列出三段式如下：
In－ ＋ HA A－ ＋ HIn
起始浓度/(mol·L-1) c0 c0 0 0
转化浓度/(mol·L-1) x x x x
平衡浓度/ (mol·L-1) c0－x c0－x x x
由＝3.0，即＝3.0，解得x＝0.25c0，则该反应的平衡常数K1＝＝＝＝＝，解得Ka(HA)＝4.0×10-21。
(2)根据变化曲线图可知，当＝1.0时，设初始c(KIn)＝c0 mol·L-1，则初始c(HB)＝c0 mol·L-1，此时转化的In－的物质的量浓度为y mol·L-1，可列出三段式如下：
In－ ＋ HB B－ ＋ HIn
起始浓度/(mol·L-1) c0 c0 0 0
转化浓度/(mol·L-1) y y y y
平衡浓度/(mol·L-1) c0－y c0－y y y
此时＜1.0，即＜1.0，则y＞0.5c0，则平衡常数K2＝＞K1，则Ka(HB)＞Ka(HA)；由于，则K2＝＞1，Ka(HB)＞Ka(HIn)。
[答案] (1)4.0×10-21(计算过程见解析) (2)> >
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