【学霸笔记:同步精讲】第三章 阶段提升课 第1课时 电解质溶液中粒子浓度的关系 讲义--2026版高中化学人教版选必修1

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名称 【学霸笔记:同步精讲】第三章 阶段提升课 第1课时 电解质溶液中粒子浓度的关系 讲义--2026版高中化学人教版选必修1
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资源类型 试卷
版本资源 人教版(2019)
科目 化学
更新时间 2025-09-04 11:49:02

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第1课时 电解质溶液中粒子浓度的关系
素养 目标 1.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三个守恒关系。 2.会进行单一溶液中的粒子浓度的比较。 3.能分析不同类型的混合溶液中粒子浓度的关系,培养“证据推理和模型认知”的化学核心素养。
考点一 溶液中的三大守恒关系
1.电荷守恒
电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等,即电荷守恒,溶液呈电中性。如NaHCO3溶液中有Na+、H+、、、OH-,存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=+c(OH-)。
再如Na2CO3与Na2SO4的混合液中c(Na+)+c(H+)=+c(OH-)。
2.元素守恒(物料守恒)
在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化。就该离子所含的某种元素来说,其质量在变化前后是守恒的,即元素守恒。如0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液中,因为水解含C元素的粒子有、和H2CO3,因此:=+c(H2CO3)=c(Na+)。
3.质子守恒(了解)
电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H+)的物质的量相等。例如在Na2CO3溶液中:
质子守恒:c(OH-)=+2c(H2CO3)。
质子守恒也可以由电荷守恒式和元素守恒式推导。如Na2CO3溶液中,电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=+c(OH-),元素守恒:c(Na+)=+2c(H2CO3),可推出质子守恒:c(OH-)=+2c(H2CO3)。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)0.1 mol·L-1 Na2S溶液中:c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)。 (√)
(2)0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)。 (×)
(3)0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合:c(Na+)=+c(H2CO3)。 (√)
(4)0.1 mol·L-1的CH3COOH与0.1 mol·L-1的CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2 mol·L-1。 (×)
2.0.1 mol·L-1的K2S溶液中有关粒子的浓度大小关系正确的是(  )
A.c(K+)+c(H+)=c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
B.c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)
C.c(K+)+c(S2-)=0.3 mol·L-1
D.c(K+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)
B [任何电解质溶液中都存在电荷守恒,根据电荷守恒得c(K+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-),故A错误;溶液中存在电荷守恒:c(K+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-),元素守恒:c(K+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)],所以存在c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),故B正确;溶液中S2-存在两步水解,第一步水解程度远远大于第二步水解,且两步水解程度都较小,所以c(K+)=0.2 mol·L-1、c(S2-)<0.1 mol·L-1,则c(K+)+c(S2-)<0.3 mol·L-1,故C错误;溶液中存在元素守恒:c(K+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)],故D错误。]
3.常温下,下列关于电解质溶液中粒子浓度关系的说法正确的是(  )
A.0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液中粒子浓度的关系:2c(Na+)=+c(H2CO3)
B.0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液和0.1 mol·L-1的NH3·H2O[已知Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5]等体积混合后离子浓度的关系:>c(H+)>c(OH-)
C.向醋酸钠溶液中滴加少量醋酸使溶液的pH=7:c(Na+)=c(CH3COO-)
D.KHS溶液中存在关系:2c(S2-)+c(OH-)=c(H+)+c(H2S)
C [在0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液中,含钠粒子浓度是含碳粒子总浓度的2倍,根据元素守恒可得:c(Na+)=+2c(H2CO3),A错误;常温下,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,据此可得水解常数==≈5.6×10-10c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),B错误;根据电荷守恒可知:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),由于溶液的pH=7,则c(H+)=c(OH-),故混合溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-),C正确;在KHS溶液中,根据电荷守恒可得:c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)=c(H+)+c(K+),根据元素守恒可得:c(K+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S),综合两式可得:c(S2-)+c(OH-)=c(H+)+c(H2S),D错误。]
考点二 溶液中粒子浓度大小比较
1.理解两大平衡,建立“微弱”意识
(1)电离平衡→建立电离过程是微弱的意识
弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的,且水的电离程度远远小于弱酸和弱碱的电离程度。如在稀醋酸溶液中:,H2O OH-+H+,粒子浓度由大到小的顺序:c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。
(2)水解平衡→建立水解过程是微弱的意识
弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的,但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀CH3COONa溶液中,CH3COONa===CH3COO-+Na+,CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-,H2O H++OH-,粒子浓度由大到小的顺序:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)。
2.单一溶质溶液中不同粒子浓度的比较
(1)多元弱酸溶液:多元弱酸分步电离,电离程度逐级减弱。如H2CO3溶液中:。
(2)多元弱酸的正盐溶液:多元弱酸的酸根阴离子分步水解,水解程度逐级减弱。如在溶液中:>c(H2CO3)。
(3)多元弱酸酸式盐(NaHA):注意HA-的电离程度与水解程度的相对大小。
若电离为主:c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)>c(H2A);
若水解为主:c(Na+)>c(HA-)>c(OH-)>c(H2A)>c(H+)>c(A2-)。
3.混合溶液中不同微粒浓度大小比较
4.不同溶液中同一粒子浓度的比较
不同溶液要看溶液中其他粒子对该粒子的影响。解题流程如下:
厘清解题思路,四步突破问题
(1)判断反应产物:判断两种溶液混合时生成了什么物质,是否有物质过量,再确定反应后溶液的组成。
(2)写出反应后溶液中存在的平衡:根据溶液的组成,写出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、电离平衡),尤其要注意不要漏写任何水溶液中均存在的水的电离平衡。这一步的主要目的是分析溶液中存在的各种粒子及比较直接地看出某些粒子浓度间的关系,在具体应用时要注意防止遗漏。
(3)列出溶液中存在的等式:根据反应后溶液中存在的溶质的守恒定律,列出两个重要的等式,即电荷守恒式和元素守恒式,据此可列出溶液中阴、阳离子间的数学关系式。
(4)比大小:根据溶液中存在的平衡和题给条件,结合平衡的有关知识,分析哪些平衡进行的程度相对大一些,哪些平衡进行的程度相对小一些,再依此比较溶液中各粒子浓度的大小。这一步是比较溶液中粒子浓度大小最重要的一步,关键是要把握好电离平衡和水解平衡两大理论,树立“主次”意识。
类型1 单一溶质溶液中不同粒子浓度大小比较
1.25 ℃时,下列各溶液中有关物质的量浓度关系正确的是(  )
A.0.1 mol·L-1的NaHA溶液,其pH=4:c(HA-)>c(H+)>c(H2A)>c(A2-)
B.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中:>c(OH-)
C.向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至溶液恰好呈中性:>c(OH-)=c(H+)
D.(NH4)2SO4溶液中:>c(H+)>c(OH-)
C [A项,溶液呈酸性,可知HA-的电离程度大于水解程度,所以c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(H2A);B项,Na2CO3溶液中;C项正确;D项,(NH4)2SO4溶液中。]
2.含SO2的烟气会形成酸雨,工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2,随着SO2的吸收,吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是(  )
A.Na2SO3溶液中存在:
B.已知NaHSO3溶液pH<7,该溶液中:>c(H2SO3)
C.当吸收液呈酸性时:c(Na+)=
D.当吸收液呈中性时:c(Na+)=
B [Na2SO3溶液呈碱性,溶液中粒子浓度关系为,A项错误;NaHSO3溶液pH<7,则该溶液中的电离程度大于水解程度,溶液中粒子浓度大小关系为>c(OH-)>c(H2SO3),B项正确;当吸收液呈酸性时可以是NaHSO3溶液,溶液中存在元素守恒:c(Na+)=,也可以是NaHSO3和Na2SO3的混合溶液,则选项中的元素守恒关系式不再适用,C项错误;当吸收液呈中性时,c(H+)=c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=,故c(Na+)=,D项错误。]
类型2 多溶质混合溶液中粒子浓度大小比较
3.用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1 L混合溶液,已知其中c(CH3COO-)>c(Na+),对该混合溶液,下列判断不正确的是(  )
A.c(H+)>c(OH-)
B.c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2 mol·L-1
C.c(CH3COOH)D.c(CH3COO-)+c(OH-)=0.2 mol·L-1
D [在用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成的1 L混合溶液中,CH3COOH的电离和CH3COONa的水解同时存在。已知c(CH3COO-)>c(Na+),根据电荷守恒c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),可得出c(OH-)4.下列混合溶液中,各离子浓度的大小顺序正确的是(  )
A.10 mL 0.1 mol·L-1氨水与10 mL 0.1 mol·L-1盐酸混合:>c(OH-)>c(H+)
B.10 mL 0.1 mol·L-1NH4Cl溶液与5 mL 0.2 mol·L-1 NaOH溶液混合:>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
C.10 mL 0.1 mol·L-1CH3COOH溶液与5 mL 0.2 mol·L-1 NaOH溶液混合:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+)
D.10 mL 0.5 mol·L-1CH3COONa溶液与5 mL 1 mol·L-1盐酸混合:c(Cl-)=c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
D [10 mL 0.1 mol·L-1氨水与10 mL 0.1 mol·L-1盐酸混合后溶液显酸性,A项错误;10 mL 0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液与5 mL 0.2 mol·L-1NaOH溶液混合得到等浓度的NaCl和NH3·H2O混合溶液,则>c(H+),B项错误;10 mL 0.1 mol·L-1CH3COOH溶液与5 mL 0.2 mol·L-1 NaOH溶液混合得CH3COONa溶液,显碱性,C项错误;10 mL 0.5 mol·L-1CH3COONa溶液与5 mL 1 mol·L-1盐酸混合得到等浓度的CH3COOH和NaCl混合液,则c(Cl-)=c(Na+)>c(H+)>c(OH-),D项正确。]
类型3 不同溶液中同一粒子浓度大小比较
5.物质的量浓度相同的下列溶液:①Na2CO3 ②NaHCO3 ③H2CO3 ④(NH4)2CO3,按由小到大的顺序排列正确的是(  )
A.④<③<②<① B.③<②<①<④
C.③<②<④<① D.③<④<②<①
C [①Na2CO3是强碱弱酸盐,在溶液中完全电离出的水解程度较弱,其溶液中最大;②NaHCO3在溶液中完全电离出和电离出的较少;③H2CO3是二元弱酸,在溶液中分步电离,第二步才电离出,且第一步电离出的H+抑制了第二步电离,所以其溶液中的最小;在溶液中完全电离出和水解促进了的水解,浓度相同时其溶液中小于Na2CO3溶液中。根据分析可知,物质的量浓度相同的4种溶液中由小到大的顺序为③<②<④<①。]
1.草酸是二元弱酸,草酸氢钾溶液呈酸性,在0.1 mol·L-1 KHC2O4溶液中,下列关系正确的是(  )
A.c(K+)+c(H+)=
B.=0.1 mol·L-1
C.>c(H2C2O4)
D.c(K+)=
C [根据电荷守恒,c(K+)+c(H+)=,A错误。根据元素守恒=0.1 mol·L-1,B错误。因为草酸氢钾溶液呈酸性,所以的电离程度大于水解程度,故>c(H2C2O4),C正确。依据元素守恒,c(K+)=,D错误。]
2.下列物质所配成的0.1 mol·L-1溶液中,离子浓度由大到小顺序排列正确的是(  )
A.NH4Cl:>c(H+)>c(OH-)
B.Na2CO3:>c(OH-)>c(H+)
C.NaHCO3:>c(OH-)>c(H+)
D.NaHSO3:>c(H+)>c(OH-)
A [B项,Na2CO3溶液中>c(H+),错误;C项,NaHCO3溶液中,错误;D项,NaHSO3溶液中,错误。]
3.对于常温下等浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液,下列说法正确的是(  )
A.两溶液均呈碱性,且pH相同
B.均存在c(Na+)+c(H+)=+c(OH-)
C.均存在c(Na+)=+c(H2CO3)
D.均存在>c(OH-)>c(H+)
B [NaHCO3、Na2CO3均为强碱弱酸盐,依据盐类水解规律,两种溶液均显碱性,因为的水解程度大于的水解程度,因此相同浓度时,Na2CO3溶液的pH大于NaHCO3溶液的pH,故A错误;根据电荷守恒,两种溶液中均存在c(Na+)+c(H+)=,故B正确;根据元素守恒,Na2CO3溶液中存在:c(Na+)=+c(H2CO3)],NaHCO3溶液中存在:c(Na+)=+c(H2CO3),故C错误;Na2CO3溶液中:>c(H+),故D错误。]
4.现有①0.1 mol·L-1 CuCl2溶液、②0.1 mol·L-1 CH3COONH4溶液、③0.1 mol·L-1 NH4HSO4溶液、④0.1 mol·L-1 NH3·H2O和0.1 mol·L-1 NH4Cl混合液、 氨水,请根据要求回答下列问题:
(1)溶液①呈________(填“酸”“碱”或“中”)性,原因是_________________
____________________________________________________________________
______________________________________(用离子方程式表示)。
(2)在溶液④中,NH3·H2O和______(填化学式或离子符号)的浓度之和为0.2 mol·L-1。
(3)室温下,测得溶液②的pH=7,则说明CH3COO-的水解程度________(填“>”“<”或“=”,下同)的水解程度,CH3COO-与浓度的大小关系是c(CH3COO-)______。
(4)溶液④的pH>7,则溶液④中各离子浓度大小顺序为____________________________________________________________________。
[解析] (1)CuCl2为强酸弱碱盐,其溶液显酸性,Cu2+水解的离子方程式为Cu2++2H2O 2H++Cu(OH)2。(2)0.1 mol·L-1 NH3·H2O和0.1 mol·L-1 NH4Cl混合液中,根据元素守恒,NH3·H2O和的浓度之和为0.2 mol·L-1。(3)0.1 mol·L-1 CH3COONH4溶液的pH=7,溶液呈中性,则CH3COO-的水解程度与的水解程度相同;CH3COONH4溶液中存在电荷守恒:c(CH3COO-)+c(OH-)=+c(H+),已知溶液显中性,即c(OH-)=c(H+),所以c(CH3COO-)=。(4)溶液④的pH>7,说明NH3·H2O的电离程度大于的水解程度,故)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。
[答案] (1)酸  (3)= = >c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
数智分层作业(二十三) 电解质溶液中粒子浓度的关系
(分值:35分)
一、选择题(本题共6小题,每小题2分,共12分。每小题只有一个选项符合题目要求)
1.25 ℃时,测得某Na2S溶液的pH=8,下列有关该溶液的说法正确的是(  )
A.c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(OH-)
B.加少量水稀释,溶液中所有离子浓度均减小
C.通入少量Cl2,溶液中S2-浓度增大
D.2c(H2S)+c(HS-)=9.9×10-7 mol·L-1
D [根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(OH-)+c(HS-),A错误;加少量水稀释,根据Kw=c(H+)·c(OH-),溶液中H+的浓度增大,其余离子的浓度均减小,B错误;通入少量Cl2,会发生反应Cl2+S2-===2Cl-+S↓,因此溶液中S2-浓度减小,C错误;根据质子守恒,2c(H2S)+c(HS-)+c(H+)=c(OH-),因此,2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)-c(H+)=10-6 mol·L-1-10-8 mol·L-1=9.9×10-7 mol·L-1,D正确。]
2.常温下,将甲酸溶液和氢氧化钠溶液混合,所得溶液pH=7,则此溶液中(  )
A.c(HCOO-)>c(Na+)
B.c(HCOO-)C.c(HCOO-)=c(Na+)
D.无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的关系
C [根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),又因pH=7,c(H+)=c(OH-),故c(Na+)=c(HCOO-),C正确。]
3.在浓度为0.1 mol·L-1的NaH2PO4溶液中,下列说法正确的是(  )
A.溶液中浓度最大的离子是
B.=0.1 mol·L-1
C.c(Na+)+c(H+)=
D.磷酸第二步电离平衡的平衡常数表达式为K=
B [在浓度为0.1 mol·L-1的NaH2PO4溶液中,浓度最大的离子是Na+,故A错误;在浓度为0.1 mol·L-1的NaH2PO4溶液中存在元素守恒=0.1 mol·L-1,故B正确;溶液中存在电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=,故C错误;磷酸第二步电离方程式为,平衡常数表达式为K=,故D错误。]
4.溶质分别为①NH4HSO4、②CH3COONH4、、④NH3·H2O的四种溶液的浓度均为0.1 mol·L-1,则下列关系正确的是(  )
A.pH:①<③<②<④
B.:④<③<②<①
C.水电离出的c(OH-):①<②<③<④
D.③溶液中:=
B [醋酸铵溶液呈中性、碳酸氢铵溶液呈碱性,则pH:①<②<③<④,故A错误;硫酸氢铵是强酸的酸式盐,在溶液中完全电离出的氢离子抑制水的电离和铵根离子的水解,醋酸铵溶液和碳酸氢铵溶液中碳酸氢根离子促进铵根离子水解程度大于醋酸根离子,一水合氨是弱碱,在溶液中部分电离出铵根离子,所以四种溶液中铵根离子浓度由小到大顺序为④<③<②<①,故B正确;水电离出的氢离子浓度总是等于水电离出的氢氧根离子浓度,一水合氨在溶液中部分电离出的氢氧根离子抑制水的电离,而碳酸氢铵溶液中铵根离子和碳酸氢根离子的水解促进水的电离,所以一水合氨溶液中水电离出的c(OH-)小于碳酸氢铵溶液中的水电离出的c(OH-),故C错误;碳酸氢铵溶液中存在元素守恒关系:+c(NH3·H2O)=,故D错误。]
5.下列溶液中粒子的物质的量浓度关系不正确的是(  )
A.0.1 mol·L-1Na2SO3溶液中:
B.NH4Cl溶液中加入等体积稀盐酸,NH4Cl溶液酸性可能减弱
C.室温下,将pH=3的醋酸溶液加水稀释100倍,所得溶液的pH>5
D.室温下,pH=3的盐酸与pH=11的氨水等体积混合:+c(OH-)>c(Cl-)+c(H+)
C [0.1 mol·L-1Na2SO3溶液中存在亚硫酸根离子的分步水解,溶液中离子浓度:,故A正确;NH4Cl溶液中加入等体积稀盐酸,若稀盐酸浓度远小于氯化铵溶液浓度,则NH4Cl溶液酸性会减弱,故B正确;室温下,将pH=3的醋酸溶液加水稀释100倍,促进醋酸电离平衡正向进行,所得溶液的pH<5,故C错误;溶液中存在电荷守恒:c(OH-)+c(Cl-)=+c(H+),室温下,pH=3的盐酸与pH=11的氨水等体积混合,氨水过量,溶液显碱性,则+c(OH-)>c(Cl-)+c(H+),故D正确。]
6.在室温下,下列有关电解质溶液的说法正确的是(  )
A.Na2SO3溶液中:c(OH-)=+c(H2SO3)+c(H+)
B.NaHA溶液的pH<7,则溶液中的粒子有:c(H2A)>c(A2-)
C.向某稀NaHCO3溶液中通入CO2至pH=7:c(Na+)=
D.浓度均为0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液与NaOH溶液按体积比2∶1混合:c(CH3COO-)C [根据质子守恒可知,正确的关系式为c(OH-)=+2c(H2SO3)+c(H+),A错误;NaHA溶液的pH<7,说明HA-的电离程度大于水解程度,HA-电离生成A2-,HA-水解生成H2A,故c(H2A)c(Na+),故D错误。 ]
二、选择题(本题共2小题,每小题4分,共8分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分)
7.常温下,下列溶液中各粒子的物质的量浓度关系正确的是(  )
A. (NH4)2SO4溶液中:>c(H+)>c(OH-)
B.等物质的量浓度的HCN溶液与NaCN溶液等体积混合,溶液显碱性,则溶液中:c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)
C.将等体积等物质的量浓度的CH3COONa和NaF溶液混合:c(CH3COOH)+c(HF)=c(OH-)-c(H+)
D.将Na2CO3和NaHCO3的稀溶液混合恰好至溶液中=:+3c(H2CO3)
BC [硫酸铵溶液中铵根离子水解溶液呈酸性,但水解程度很小,故0.1 mol·L-1 (NH4)2SO4溶液中:>c(H+)>c(OH-),故A错误;等物质的量浓度的HCN溶液与NaCN溶液等体积混合,溶液显碱性,则HCN的电离程度小于CN-的水解程度,溶液中:c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+),故B正确;将等体积等物质的量浓度的CH3COONa和NaF溶液混合,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(F-),存在元素守恒:c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)=2c(F-)+2c(HF),根据电荷守恒和元素守恒得c(CH3COOH)+c(HF)+c(H+)=c(OH-),则c(CH3COOH)+c(HF)=c(OH-)-c(H+),故C正确;的水解程度大于的电离程度,要使混合溶液中=,则加入的n(Na2CO3)>n(NaHCO3),所以+3c(H2CO3 ),故D错误。]
8.利用氨脱硫法除去烟气中SO2,室温下以 氨水溶液吸收SO2,通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发均可忽略,溶液中含硫物种的浓度c(总)=+c(H2SO3)。H2SO3电离常数为Ka1=1.4×10-2、Ka2=6.6×10-8,NH3·H2O电离常数为Kb=1.8×10-5。
下列说法正确的是(  )
A.NH4HSO3溶液:c(OH-)+c(NH3·H2O)=
B.当氨水吸收SO2后形成的溶液的pH=6时,溶液中存在:
C.含有等浓度NH4HSO3与(NH4)2SO3的吸收液中存在:=+2c(NH3·H2O)
D.氨水吸收SO2,c(总)=0.25 mol·L-1时:+c(NH3·H2O)=+c(H2SO3)
C [NH4HSO3溶液中,存在电荷守恒:=,同时存在元素守恒:+c(NH3·H2O)=,二者联立可得=,A错误;Ka2==6.6×10-8,c(H+)==6.6×10-2<1,因此,B错误;含有等浓度NH4HSO3与(NH4)2SO3的吸收液中存在电荷守恒:=,同时也存在元素守恒:+2c(NH3·H2O)=,二者联立可得=+2c(NH3·H2O),C正确;氨水吸收SO2,c(总)=0.25 mol·L-1时为(NH4)2SO3溶液,根据元素守恒可知+c(NH3·H2O)=+2c(H2SO3),D错误。]
三、非选择题(本题共1小题,共15分)
9.(15分)回答下列问题:
(1)含有弱酸HA和其钠盐NaA的混合溶液,在化学上用作缓冲溶液。向其中加入少量酸或碱时,溶液的酸碱性变化不大。
①写出该混合溶液中存在的电荷守恒关系式:_____________________________
____________________________________________________________________。
②向其中加入少量KOH溶液时,发生反应的离子方程式是____________________________________________________________________。
③现将0.04 mol·L-1 HA溶液和0.02 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合,得到缓冲溶液。
a.若HA为HCN,该溶液显碱性,则溶液中c(Na+)______c(CN-)(填“>”“<”或“=”)。
b.若HA为CH3COOH,该溶液显酸性,则溶液中所有的离子按浓度由大到小排列的顺序是________________________________________________________
____________________________________________________________________。(7分)
(2)常温下,向100 mL 0.01 mol·L-1 HCl溶液中逐滴加入0.02 mol·L-1 MOH溶液,图中所示曲线表示混合溶液的pH变化情况(体积变化忽略不计)。
①常温下一定浓度的稀MCl溶液的pH________(填“>”“<”或“=”)7,用离子方程式表示其原因______________________________________________。
②K点对应的溶液中,c(M+)+c(MOH)______(填“>”“<”或“=”)2c(Cl-)。(4分)
(3)标准状况下,将0.224 L CO2通入100 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中,得到的溶液中存在:c(OH-)=c(H2CO3)+______________________________。
(1分)
(4)25 ℃,氨水的浓度为2.0 mol·L-1,溶液中的c(OH-)=________ mol·L-1,将CO2通入该氨水中,当溶液中c(OH-)降至1×10-7 mol·L-1时,溶液中______(填“>”“<”或“=”)。
已知:Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11。(3分)
[解析] (1)①该混合溶液中的电荷守恒关系式为c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)。②HA是弱酸,与KOH反应生成KA和水,发生反应的离子方程式为HA+OH-===A-+H2O。③a.若HA为HCN,该溶液显碱性,即物质的量浓度相等的HCN和NaCN的混合溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),电荷守恒关系式为c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-),则c(Na+)>c(CN-)。b.若HA为CH3COOH,该溶液显酸性,即物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液呈酸性,c(OH-)c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。(2)①由题图可知,加入0.02 mol·L-1 MOH溶液的体积为51 mL时,溶液呈中性,此时MOH过量,则MCl是强酸弱碱盐,MCl溶液呈酸性,pH<7,M+水解的离子方程式为M++H2O MOH+H+。②K点溶液中溶质为等物质的量浓度的MCl和MOH,根据元素守恒得c(M+)+c(MOH)=2c(Cl-)。
(3)由题意可知,二氧化碳与氢氧化钠的物质的量之比为∶(0.1 mol·L-1×0.1 L)=1∶1,则二氧化碳与氢氧化钠溶液恰好反应生成碳酸氢钠溶液,溶液中存在质子守恒关系:c(H2CO3)+c(H+)=+c(OH-),则溶液中c(OH-)=。
(4)由电离常数可知,2 mol·L-1氨水中氢氧根离子浓度约为 mol·L-1=6.0×10-3 mol·L-1;由Ka2(H2CO3)可知,当溶液中氢氧根离子浓度为1×10-7 mol·L-1时,氢离子浓度为1×10-7 mol·L-1,则溶液中===5.6×10-4,所以溶液中碳酸氢根离子浓度大于碳酸根离子浓度。
[答案] (1)①c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-) ②HA+OH-===A-+H2O ③a.> b.c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) 
(2)①< M++H2O MOH+H+ ②=
 (4)6.0×10-3 >
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