第2课时 溶液中粒子浓度图像分析
素养 目标 1．通过酸碱中和滴定图像分析，进一步掌握滴定过程中各种量的变化关系，并能从微观层面理解酸碱中和滴定的本质。 2．会根据混合后的图像分析粒子浓度的关系。
考点一 利用中和滴定曲线分析粒子浓度的关系
1．酸碱中和滴定曲线图示
用氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 用盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下，pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)
(1)滴定终点呈碱性时，选酚酞为指示剂；
(2)滴定终点呈酸性时，选甲基橙或甲基红为指示剂；
(3)滴定终点呈中性时，可选择甲基橙也可选择酚酞为指示剂。
2．抓“五点”破解中和滴定图像
室温下，向20 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：
1．常温下，用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1HA溶液的滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是( )
A．a点时溶液的pH≈3，说明HA属于弱酸
B．b、d两点对应的溶液中，水的电离程度：d>b
C．可用酚酞作指示剂
D．d点对应的溶液中粒子浓度大小：c(A－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
2．25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L-1的KOH溶液中滴加0.05 mol·L-1的H2C2O4溶液，随着H2C2O4溶液的滴入，溶液的pH与所加H2C2O4溶液的体积关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．K2C2O4的一级水解常数的数量级为10-10
B．KHC2O4溶液：
C．Z点时溶液：c(K＋)＋c(OH－)＝＋2c(H2C2O4)＋c(H＋)
D．X、Y、Z点对应的溶液中，水的电离程度最大的是Z点
考点二 分布系数图像
1．认识分布系数(以CH3COOH为例)
CH3COOH H＋＋CH3COO－，当体系处于平衡状态时，各种形式微粒的浓度即为平衡浓度，各种存在形式微粒的平衡浓度之和称为总浓度。某一存在形式微粒的平衡浓度占总浓度的分数，即为该存在形式微粒的分布系数，以δ表示。如：δ(CH3COOH)＝
2．一元弱酸的分布系数图(以CH3COOH为例)
δ0代表δ(CH3COOH)
δ1代表δ(CH3COO－)
当δ0＝δ1时：Ka＝c(H＋)＝1×10-4.76
3．二元弱酸的分布系数图(以H2C2O4为例)
H2C2O4两步电离平衡：。
分布系数图像如下：
(1)δ0为__________的分布系数，δ1为的分布系数，δ2为的分布系数。
(2)A点的pH＝1.2，此时c(H2C2O4)__________，Ka1(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝__________。
(3)C点的pH＝4.2，此时，Ka2(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝__________。
(4)B点对应的H2C2O4与的分布系数相等，则c(H2C2O4)__________，此时对应的D点为浓度最__________点。B点的pH＝__________。
1．常温下，控制条件改变0.1 mol·L-1H2C2O4(二元弱酸)溶液的pH，溶液中的H2C2O4、、的物质的量分数δ(X)随pOH的变化如图所示。已知pOH＝－lg c(OH－)，δ(X)＝。下列叙述错误的是( )
A．反应的平衡常数为103
B．若升高温度，a点移动趋势向右
C．pH＝3时＝100.6
D．物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的Na2C2O4、NaHC2O4混合溶液中：＞c(H＋)＞c(OH－)
2．已知联氨(N2H4)为二元弱碱，常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物质的量分数δ(X)随－lg c(OH－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．反应的pK＝－0.9(已知pK＝－lg K)
B．N2H5Cl溶液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝＋c(H＋)
C．N2H5Cl溶液中：c(H＋)>c(OH－)
D．Kb1(N2H4)＝10-6.0
考点三 对数图像
1．图像类型
包括对数图像和负对数图像以及对数、负对数混合图像，其中负对数图像有以下类型：
pH图像 将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小
pOH图像 将溶液中c(OH－)取负对数，即pOH＝－lg c(OH－)，反映到图像中是c(OH－)越大，则pOH越小
pC图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小
2．解题方法
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。
(3)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
(4)抓住图像中特殊点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝。
熟记运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg ＝lg a－lg b、lg 1＝0，若K＝(K只与温度有关)，得lg K＝mlg c1＋nlg c2。
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出正确判断。
1．常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液，溶液中lg随pH的变化关系如图所示(取lg 5＝0.7)。
下列说法正确的是( )
A．常温下，CH3COOH的电离常数为10-4
B．当溶液的pH＝7时，消耗20.00 mL NaOH溶液
C．溶液中水的电离程度大小：a>b>c
D．c点溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
2．常温下，将NaOH溶液滴入某二元酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与lg 或lg 变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．曲线N表示pH与lg 的变化关系
B．pH＝1时，＝10-3.6
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，存在关系：c(Na＋)1．常温下，向10 mL 0.1 mol·L-1的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴滴入等浓度的标准NaOH溶液至过量，用甲基橙(变色范围的pH为3.1～4.4)作指示剂，并用pH计测定滴定过程的溶液pH变化，其滴定曲线如图所示，下列分析正确的是( )
A．滴入10 mL标准NaOH溶液时，溶液颜色由红色变为橙色
B．图中①点所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝
C．在①②之间的任意一点，均存在：>c(H2C2O4)
D．图中②点所示的溶液中：2c(Na＋)＝＋c(H2C2O4)
2．HA为一元弱酸。已知溶液中HA、A－的物质的量分数(δ)随溶液pH变化的曲线如图所示。向10 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液中滴加x mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液。下列说法中正确的是( )
A．HA的电离平衡常数Ka＝9
B．0.1 mol·L-1 HA溶液的pH＝1
C．x＝5时，c(A－)D．x＝10时，c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)＝0.1 mol·L-1
3．常温下，将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。
(1)该温度下，己二酸(H2X)的两级电离常数的数量级：Ka1为________，Ka2为________。
(2)pH与lg变化的曲线是____________。
(3)HX－的电离程度________(填“大于”“小于”或“等于”)X2-的水解程度，其理由是______________________________________________________________
____________________________________________________________________。
(4)当反应进行到混合溶液呈中性时，溶液中各种离子的浓度由大到小的顺序是____________________________________________________________________
____________________________________________________(填离子符号)。
8/8第2课时 溶液中粒子浓度图像分析
素养 目标 1．通过酸碱中和滴定图像分析，进一步掌握滴定过程中各种量的变化关系，并能从微观层面理解酸碱中和滴定的本质。 2．会根据混合后的图像分析粒子浓度的关系。
考点一 利用中和滴定曲线分析粒子浓度的关系
1．酸碱中和滴定曲线图示
用氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 用盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下，pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)
(1)滴定终点呈碱性时，选酚酞为指示剂；
(2)滴定终点呈酸性时，选甲基橙或甲基红为指示剂；
(3)滴定终点呈中性时，可选择甲基橙也可选择酚酞为指示剂。
2．抓“五点”破解中和滴定图像
室温下，向20 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：
1．常温下，用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol·L-1HA溶液的滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是( )
A．a点时溶液的pH≈3，说明HA属于弱酸
B．b、d两点对应的溶液中，水的电离程度：d>b
C．可用酚酞作指示剂
D．d点对应的溶液中粒子浓度大小：c(A－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
D [a点时溶液的pH约为3，c(H＋)＝10-3 mol·L-1<0.1 mol·L-1，则HA部分电离，即HA属于弱酸，故A正确；b点时滴入5 mL氢氧化钠溶液，溶质为等物质的量的HA与NaA，HA抑制水的电离；d点时滴入10 mL氢氧化钠溶液，溶质为NaA，NaA促进水的电离，则水的电离程度：d>b，故B正确；滴定终点为碱性，可用酚酞作指示剂，故C正确；d点时恰好生成NaA，溶液中NaA===Na＋＋A－、A－＋H2O HA＋OH－、H2O H＋＋OH－，由于d点时溶液的pH>7，则c(OH－)>c(H＋)，则大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，故D错误。]
2．25 ℃时，向20 mL 0.1 mol·L-1的KOH溶液中滴加0.05 mol·L-1的H2C2O4溶液，随着H2C2O4溶液的滴入，溶液的pH与所加H2C2O4溶液的体积关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．K2C2O4的一级水解常数的数量级为10-10
B．KHC2O4溶液：C．Z点时溶液：c(K＋)＋c(OH－)＝＋2c(H2C2O4)＋c(H＋)
D．X、Y、Z点对应的溶液中，水的电离程度最大的是Z点
C [X点时溶液中溶质只有K2C2O4，此时溶液呈碱性，c(OH－)＝＝ mol·L-1＝；水解：＋OH－，Kh＝≈＝4×10-10.4，数量级为10-11，故A错误；KHC2O4溶液中，根据电荷守恒得：＋c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)，根据图像此时溶液呈酸性，c(OH－)c(K＋)，故B错误；Z点对应的为KHC2O4溶液，根据电荷守恒：＋c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)，根据元素守恒：＋c(H2C2O4)＝c(K＋)，联立得：c(K＋)＋c(OH－)＝＋2c(H2C2O4)＋c(H＋)，故C正确；由图像可知X点时溶液中溶质只有K2C2O4，此时对水电离程度的促进作用最大，水的电离程度最大，故D错误。]
考点二 分布系数图像
1．认识分布系数(以CH3COOH为例)
CH3COOH H＋＋CH3COO－，当体系处于平衡状态时，各种形式微粒的浓度即为平衡浓度，各种存在形式微粒的平衡浓度之和称为总浓度。某一存在形式微粒的平衡浓度占总浓度的分数，即为该存在形式微粒的分布系数，以δ表示。如：
δ(CH3COOH)＝
2．一元弱酸的分布系数图(以CH3COOH为例)
δ0代表δ(CH3COOH)
δ1代表δ(CH3COO－)
当δ0＝δ1时：Ka＝c(H＋)＝1×10-4.76
3．二元弱酸的分布系数图(以H2C2O4为例)
H2C2O4两步电离平衡：。
分布系数图像如下：
(1)δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为的分布系数，δ2为的分布系数。
(2)A点的pH＝1.2，此时c(H2C2O4)＝，Ka1(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝1×10-1.2。
(3)C点的pH＝4.2，此时＝，Ka2(H2C2O4)＝＝c(H＋)＝1×10-4.2。
(4)B点对应的H2C2O4与的分布系数相等，则c(H2C2O4)＝，此时对应的D点为浓度最大点。B点的pH＝2.7。
1．常温下，控制条件改变0.1 mol·L-1H2C2O4(二元弱酸)溶液的pH，溶液中的H2C2O4、、的物质的量分数δ(X)随pOH的变化如图所示。已知pOH＝－lg c(OH－)，δ(X)＝。下列叙述错误的是( )
A．反应的平衡常数为103
B．若升高温度，a点移动趋势向右
C．pH＝3时＝100.6
D．物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的Na2C2O4、NaHC2O4混合溶液中：＞c(H＋)＞c(OH－)
B [反应的平衡常数K＝＝＝，a点＝，此时pOH＝9.8，则c(OH－)＝10-9.8 mol·L-1，c(H＋)＝10-4.2 mol·L-1，则Ka2＝＝10-4.2；同理b点＝c(H2C2O4)，可得Ka1＝10-1.2，所以该反应的平衡常数K＝＝103，A正确；温度升高，水的电离程度增大，水的离子积变大，pH和pOH之和小于14，则曲线将整体向左移动，B错误；＝＝＝＝100.6，C正确；H2C2O4的Ka1＝10-1.2，Ka2＝10-4.2，则的水解平衡常数Kh＝＝＝10-9.8，即的电离程度大于的水解程度，溶液呈酸性，Na＋不水解，所以混合溶液中离子浓度大小关系为＞c(H＋)＞c(OH－)，D正确。]
2．已知联氨(N2H4)为二元弱碱，常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物质的量分数δ(X)随－lg c(OH－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．反应的pK＝－0.9(已知pK＝－lg K)
B．N2H5Cl溶液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝＋c(H＋)
C．N2H5Cl溶液中：c(H＋)>c(OH－)
D．Kb1(N2H4)＝10-6.0
A [由＋OH－可得Kb1(N2H4)＝＝c(OH－)＝10-6.0，又由＋OH－可得，Kb2(N2H4)＝＝c(OH－)＝10-15.0，而反应的K＝＝＝＝109.0，所以pK＝－9.0，A项错误、D项正确；N2H5Cl溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝＋c(H＋)，B项正确；N2H5Cl溶液因水解呈酸性，所以c(H＋)>c(OH－)，C项正确。]
考点三 对数图像
1．图像类型
包括对数图像和负对数图像以及对数、负对数混合图像，其中负对数图像有以下类型：
pH图像 将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，则pH越小
pOH图像 将溶液中c(OH－)取负对数，即pOH＝－lg c(OH－)，反映到图像中是c(OH－)越大，则pOH越小
pC图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A－)越大，则pC越小
2．解题方法
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。
(3)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
(4)抓住图像中特殊点：如lg ＝0的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0的点有c(D)＝。
熟记运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg ＝lg a－lg b、lg 1＝0，若K＝(K只与温度有关)，得lg K＝mlg c1＋nlg c2。
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出正确判断。
1．常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的CH3COOH溶液中滴加0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液，溶液中lg随pH的变化关系如图所示(取lg 5＝0.7)。
下列说法正确的是( )
A．常温下，CH3COOH的电离常数为10-4
B．当溶液的pH＝7时，消耗20.00 mL NaOH溶液
C．溶液中水的电离程度大小：a>b>c
D．c点溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
D [lgKa＝lg＝lg c(H＋)＋lg，当lg＝0时，pH＝4.76，即lg c(H＋)＝－4.76，故Ka＝1×10-4.76，A错误；溶液pH＝7时，V(NaOH溶液)<20.00 mL，B错误；a点时，Ka＝10-2.88×10-1.88＝10-4.76，故a点溶液为CH3COOH溶液，c点时，lg＝10-14+8.73·10-3.97＝10-9.24＝Kh＝，c点溶液为CH3COONa溶液，b点溶液为CH3COONa和CH3COOH混合液，故溶液中水的电离程度为c>b>a，C错误；D正确。]
2．常温下，将NaOH溶液滴入某二元酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与lg 或lg 变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．曲线N表示pH与lg 的变化关系
B．pH＝1时，＝10-3.6
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．当混合溶液呈中性时，存在关系：c(Na＋)D [二元酸(H2X)的Ka1＝，Ka2＝，当lg ＝lg ＝0.8时，＝＝100.8，因为Ka1>Ka2，所以此时lg 对应溶液pH小，氢离子浓度大，即曲线N表示pH与lg 的变化关系，A正确；由A中的分析可知Ka1＝＝100.8×10-2.2＝10-1.4，Ka2＝＝100.8×10-5＝10-4.2，根据表达式Ka1·Ka2＝＝10-1.4×10-4.2＝10-5.6，当pH＝1时，＝＝10-3.6，B正确；NaHX溶液中存在：HX－＋H2O OH－＋H2X和HX－ H＋＋X2-，Kh＝＝＝10-12.6c(OH－)，C正确；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(X2-)＋c(HX－)，当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＝2c(X2-)＋c(HX－)，Ka1＝＝10-1.4，当溶液呈中性时，＝＝105.6，所以c(HX－)>c(H2X)，c(Na＋)＝2c(X2-)＋c(HX－)>c(H2X)＋2c(X2-)，D错误。]
1．常温下，向10 mL 0.1 mol·L-1的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴滴入等浓度的标准NaOH溶液至过量，用甲基橙(变色范围的pH为3.1～4.4)作指示剂，并用pH计测定滴定过程的溶液pH变化，其滴定曲线如图所示，下列分析正确的是( )
A．滴入10 mL标准NaOH溶液时，溶液颜色由红色变为橙色
B．图中①点所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝
C．在①②之间的任意一点，均存在：>c(H2C2O4)
D．图中②点所示的溶液中：2c(Na＋)＝＋c(H2C2O4)
B [图中①点为第一滴定点，得到溶质为NaHC2O4的溶液；图中②点为第二滴定点，得到溶质为Na2C2O4的溶液。甲基橙变色范围的pH为3.1～4.4，滴入10 mL标准NaOH溶液时，溶液pH为4.7，颜色由红色变为黄色，A错误；图中①点为第一滴定点，得到溶质为NaHC2O4的溶液，由质子守恒可知，所示溶液中：c(H2C2O4)＋c(H＋)＝，B正确；在①②之间的任意一点，得到溶质为NaHC2O4、Na2C2O4的溶液，如果溶质以Na2C2O4为主，则，C错误；图中②点为第二滴定点，得到溶质为Na2C2O4的溶液，所示的溶液中由元素守恒可知：c(Na＋)＝＋2c(H2C2O4)，D错误。]
2．HA为一元弱酸。已知溶液中HA、A－的物质的量分数(δ)随溶液pH变化的曲线如图所示。向10 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液中滴加x mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液。下列说法中正确的是( )
A．HA的电离平衡常数Ka＝9
B．0.1 mol·L-1 HA溶液的pH＝1
C．x＝5时，c(A－)D．x＝10时，c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)＝0.1 mol·L-1
C [HA的电离平衡常数Ka＝，由图可知，pH＝9时，c(A－)＝c(HA)，则平衡常数Ka＝c(H＋)＝10-9，A错误；HA为弱酸，则0.1 mol·L-1 HA溶液的pH>1，B错误；x＝5时，此时为等浓度NaA和HA的混合液，由于Kh(A－)>Ka(HA)，溶液显碱性，说明以A－水解为主，则有c(A－)3．常温下，将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。
(1)该温度下，己二酸(H2X)的两级电离常数的数量级：Ka1为________，Ka2为________。
(2)pH与lg变化的曲线是____________。
(3)HX－的电离程度________(填“大于”“小于”或“等于”)X2-的水解程度，其理由是______________________________________________________________
____________________________________________________________________。
(4)当反应进行到混合溶液呈中性时，溶液中各种离子的浓度由大到小的顺序是____________________________________________________________________
____________________________________________________(填离子符号)。
[解析] 根据图像可知，M、N分别代表lg、lg与pH的图像，Ka1＝10-4.4＝100.6×10-5，Ka2＝10-5.4＝100.6×10-6，数量级Ka1为10-5，Ka2为10-6。
[答案] (1)10-5 10-6 (2)N (3)大于 当HX－和X2-浓度相等时，溶液pH小于7 (4)c(Na＋)>c(X2-)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－)
数智分层作业(二十四) 溶液中粒子浓度图像分析
(分值：20分)
一、选择题(本题共6小题，每小题2分，共12分。每小题只有一个选项符合题目要求)
1．室温下，用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1的盐酸和醋酸溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．曲线Ⅱ表示的是滴定醋酸溶液
B．pH＝7时，滴定醋酸溶液消耗的V(NaOH溶液)小于20 mL
C．V(NaOH溶液)＝20.00 mL时，两份溶液中c(Cl－)＝c(CH3COO－)
D．V(NaOH溶液)＝10.00 mL时，形成的溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
B [滴定开始时0.100 0 mol·L-1盐酸的pH＝1，0.100 0 mol·L-1醋酸溶液的pH>1，故表示滴定盐酸的是曲线Ⅱ，表示滴定醋酸溶液的是曲线Ⅰ，A错误；醋酸钠水解呈碱性，pH＝7时，滴定醋酸溶液消耗的V(NaOH溶液)<20 mL，B正确；V(NaOH溶液)＝20.00 mL时，二者反应分别生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根离子发生水解，两份溶液中c(Cl－)>c(CH3COO－)，C错误；V(NaOH溶液)＝10.00 mL时，滴定醋酸溶液的溶液中恰好是同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，溶液中离子浓度大小关系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，D错误。]
2．常温下，Na2SO3溶液作为吸收液吸收SO2时，吸收液pH随变化图像如图所示，则以下离子浓度关系的判断正确的是( )
A．NaHSO3溶液中c(H＋)B．Na2SO3溶液中>c(OH－)>c(H＋)
C．当吸收溶液呈中性时>c(OH－)＝c(H＋)
D．当吸收溶液呈中性时
D [A项，NaHSO3溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，错误；B项，Na2SO3溶液中，>c(H＋)，错误；C项＝1∶1时，溶液略显碱性，若使溶液显中性，则，错误；D项，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝，由于c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝，正确。]
3．用NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾溶液(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10-3，Ka2＝3.9×10-6)，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述不正确的是( )
A．a点离子浓度：c(K＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2-)>c(OH－)
B．b点溶液中存在：c(Na＋)＋c(K＋)<2c(A2-)＋c(HA－)
C．b点的混合溶液pH不可能等于7
D．溶液从a点到c点的变化过程中，水的电离程度先增大后减小
B [a点为邻苯二甲酸氢钾溶液，由电离平衡常数可知邻苯二甲酸氢根离子的电离能力大于其水解能力，即邻苯二甲酸氢钾溶液显酸性，则a点离子浓度：c(K＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2-)>c(OH－)，A项正确；b点溶质为Na2A、K2A，溶液显碱性，根据电荷守恒可得c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝2c(A2-)＋c(HA－)＋c(OH－)，由于c(H＋)2c(A2-)＋c(HA－)，B项错误；b点溶质为Na2A、K2A，溶液显碱性，b点的混合溶液pH不可能等于7，C项正确；溶液从a点到c点的变化过程中，先生成能水解的盐，促进水的电离，后氢氧化钠过量，抑制水的电离，则水的电离程度先增大后减小，D项正确。]
4．常温下，以X为指示剂，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定pH＝4的未知浓度H2A溶液。溶液的pH、粒子的分布分数δ变化关系如图所示。
已知：A2-的分布分数δ(A2-)＝，10-1.7≈0.02。
下列叙述正确的是( )
A．X可以是紫色石蕊溶液
B．25 ℃，0.1 mol·L-1 NaHA溶液中c水(H＋)<1.0×10-7 mol·L-1
C．H2A溶液的浓度约为0.01 mol·L-1
D．b点溶液中：c(Na＋)>3c(A2-)
D [根据图示，H2A H＋＋HA－、HA－ H＋＋A2-，酸性较强时，溶液中以H2A为主，所以曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)，曲线③代表δ(A2-), Ka1＝＝10-6.3(用a点数据计算)，Ka2＝＝10-10.3(用b点数据计算)。强碱滴定弱酸，应选用酚酞溶液作指示剂，A项错误；NaHA溶液中，HA－的电离常数Ka2＝＝10-10.3，其水解常数Kh＝＝10-7.7>10-10.3，则HA－的水解程度大于电离程度，故c水(H＋)>1.0×10-7 mol·L-1，B项错误；由H2A H＋＋HA－，Ka1＝＝10-6.3，则c(H＋)≈c(HA－)＝10-4 mol·L-1，c(H2A)＝10-1.7 mol·L-1≈0.02 mol·L-1，C项错误；b点溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2-)＋c(HA－)＋c(OH－)，又b点溶液显碱性，c(H＋)3c(A2-)，D项正确。]
5．草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg X[X表示或]与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．线Ⅰ表示与pH的变化关系
B．pH＝1.22的溶液中：>c(Na＋)
C．1.22c(H2C2O4)
D．pH＝4.19的溶液中：
C [草酸是二元弱酸，其Ka1＝>Ka2＝，当溶液的pH相同时，c(H＋)相同，lg X：Ⅰ>Ⅱ，则线Ⅰ表示与pH的变化关系，线Ⅱ表示与pH的变化关系，A正确。pH＝1.22时，溶液呈酸性，则c(H＋)>c(OH－)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝＋c(OH－)可知>c(Na＋)，B正确。lg X为增函数，pH＝1.22时，线Ⅰ中，lg X＝＝)＝c(H2C2O4)，线Ⅱ中，lg X＝＝)＝c(H2C2O4)＝；pH＝4.19时，线Ⅰ中，lg X＝＝＝103c(H2C2O4)，线Ⅱ中，lg X＝＝＝＝，所以1.22c(H2C2O4)，C错误。溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝，pH＝4.19时＝，c(H＋)>c(OH－)，结合电荷守恒可知，D正确。]
6．常温时，向20 mL一定浓度的HA溶液中滴加0.10 mol·L-1 KOH溶液，所得混合溶液中水电离的H＋浓度和所加的KOH溶液的体积变化趋势如图所示，下列说法错误的是( )
A．常温下，HA的电离平衡常数约为10-5
B．b点溶液中存在：c(HA)>c(K＋)>c(A－)>c(H＋)>c(OH－)
C．c点溶液中存在：c(HA)＋c(H＋)＝c(OH－)
D．向d点溶液中滴加2～3滴酚酞溶液，溶液呈红色
B [由图像可知，当滴加20 mL KOH溶液时，c水(H＋)最大，说明此时为恰好反应点，则c(HA)＝0.1 mol·L-1，a点水电离出的c(H＋)＝10-11 mol·L-1，溶液中的c(H＋)＝，Ka≈＝1×10-5，该酸在常温下的电离平衡常数(Ka)约为1×10-5，选项A正确；b点加入10 mL KOH溶液，溶质为等物质的量浓度的HA、KA，水电离出的c(H＋)＜10-7 mol·L-1，水的电离被抑制，说明HA的电离程度大于KA的水解程度，则c(A－)＞c(HA)，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，但其电离和水解程度都较小，所以溶液中存在：c(A－)＞c(K＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)，选项B错误；c点酸碱恰好完全反应生成KA，溶液中存在电荷守恒：c(A－)＋c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)，存在元素守恒：c(A－)＋c(HA)＝c(K＋)，所以存在c(HA)＋c(H＋)＝c(OH－)，选项C正确；c点溶质为KA，KA为强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，继续加入KOH溶液，溶液碱性更强，d点溶质为KOH、KA，所以d点溶液呈碱性，滴加2～3滴酚酞溶液，溶液呈红色，选项D正确。]
二、选择题(本题共2小题，每小题4分，共8分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分)
7．常温下，向一定浓度H2C2O4溶液中加入KOH固体，保持溶液体积和温度不变，测得pH与－lg X[X为c(H2C2O4)、、]的变化关系如图所示。
下列说法不正确的是( )
A．曲线N表示－lg c(H2C2O4)随pH的变化
B．从a点至b点，水的电离程度逐渐减小
C．的化学平衡常数为103
D．a点溶液中：
AB [向一定浓度H2C2O4溶液中加入KOH固体，保持溶液体积和温度不变，随着pH增大，c(H＋)减小，c(H2C2O4)减小增大，则－lg c(H2C2O4)增大减小＝增大，则减小，因此曲线M表示－lg c(H2C2O4)随pH的变化，曲线N表示随pH的变化，曲线L表示随pH的变化。根据分析知曲线M表示随pH的变化，故A错误；b点＝＝，从a点至b点，草酸根离子浓度不断增大，水的电离程度不断增大，故B错误；＝0时，pH＝4.3，Ka2＝＝10-4.3，a点c(H2C2O4)＝，Ka1·Ka2＝＝10-5.6，则Ka1＝的化学平衡常数为K＝＝＝＝103，故C正确；由于KHC2O4溶液中Ka2＝10-4.3>Kh2＝，a点c(H2C2O4)＝，则a点溶液中溶质为H2C2O4、KHC2O4，根据元素守恒得溶液中：，故D正确。]
8．25 ℃时，二元弱酸H2M的电离常数Ka1＝a、Ka2＝1.0×10-4.6、H2CO3的电离常数Ka1＝4.4×10-7。调节25 mL 0.1 mol·L-1 H2M溶液的pH，溶液中－lg c(HM－)与pH的关系如图所示(忽略溶液体积变化)，下列有关叙述错误的是( )
A．25 ℃时，a>1×10-3
B．z点：c(HM－)＝c(M2-)
C．溶液中水的电离程度：y>z>x
D．向Na2CO3溶液加入足量NaHM溶液将发生反应：===2M2-＋CO2↑＋H2O
C [由图可知，x点溶液中，HM－的浓度为10-4 mol·L-1、pH为0，由电离常数公式可知，电离常数Ka1(H2M)＝＝，二元弱酸H2M在溶液中分步电离，以一级电离为主，溶液中H2M的浓度小于0.1 mol·L-1，则a大于1×10-3，故A正确；由图可知，z点溶液pH＝4.6，由电离常数公式可知，电离常数Ka2(H2M)＝＝1×10-4.6，则溶液中HM－的浓度与M2-的浓度相等，故B正确；由图可知，x、y、z三点溶液都呈酸性，说明溶液中的氢离子抑制水的电离，溶液中氢离子浓度越大，水的电离程度越小，则水的电离程度：z>y>x，故C错误；由电离常数可知，H2M的二级电离常数大于碳酸的一级电离常数，则HM－的电离程度大于碳酸的电离程度，由强酸制弱酸可知，足量NaHM溶液与碳酸钠溶液反应生成Na2M、二氧化碳和水，反应的离子方程式为===2M2-＋CO2↑＋H2O，故D正确。]
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