(共77张PPT)
复习任务群一
现代文阅读Ⅰ
把握共性之“新” 打通应考之“脉”
能力课时7 沉淀溶解平衡图像及溶度积常数的计算
专题3 水溶液中的离子反应
第四单元 沉淀溶解平衡
探究 任务 1.与沉淀溶解平衡相关的图像。
2.有关溶度积常数的计算。
探究要点 典例合作细解
沉淀溶解平衡图像题的解题策略
与沉淀溶解平衡相关的图像
第一步:明确图中横、纵轴的含义。
第二步:理解图中曲线上的点、曲线外的点的含义。
以氯化银为例,在该沉淀溶解平衡图像上,曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Qc=Ksp。在温度不变时,改变一种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线外。
绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩
陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜
料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列
说法错误的是( )
A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B.图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
√
B [A项,难溶物质的溶解度可以用物质的量浓度(摩尔浓度)表示,即图中a、b分别表示T1、T2温度下,1 L CdS饱和溶液里含a mol、
b mol CdS,正确;B项,Ksp在一定温度下是一个常数,所以Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)<Ksp(q),错误;C项,向m点的溶液中加入Na2S固体,Ksp保持不变,S2-浓度增大,则Cd2+浓度减小,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动,正确;D项,温度降低时,溶解度减小,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,正确。]
1.常温下,几种难溶氢氧化物的饱和溶液中金属离子浓度的负对数与溶液的pH关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.a点代表Fe(OH)2饱和溶液
B.Ksp[Fe(OH)3]
C.向0.1 mol·L-1 Al3+、Mg2+、Fe2+混合溶液中,
逐滴滴加稀NaOH溶液,Mg2+最先沉淀
D.在pH=7的溶液中,Fe3+、Al3+、Fe2+能大量共存
√
B [a点亚铁离子浓度和氢氧根离子浓度平方的乘积小于氢氧化亚铁的溶度积常数,是不饱和溶液,A错误;沉淀Fe3+的pH最小,因此Fe(OH)3的溶度积常数最小,则Ksp[Fe(OH)3]Ksp[Fe(OH)2]2.已知锌及其化合物的性质与铝及其化合物相似。如图,横坐标为溶液的pH,纵坐标为Zn2+或的物质的量浓度(假设Zn2+浓度为10-5 mol·L-1时,Zn2+已沉淀完全)。下列说法不正确的是( )
A.往ZnCl2溶液中加入足量的氢氧化钠溶液,
反应的离子方程式可表示为
+2H2O
B.从图中数据计算可得Zn(OH)2的溶度积Ksp=10-17
C.某废液中含Zn2+,沉淀Zn2+可以控制溶液pH的范围是8~12
D.向1 L 1 mol·L-1 ZnCl2溶液中加入NaOH固体至pH=6,需NaOH的物质的量为0.2 mol
√
D [A项,当溶液pH>12时,Zn2+就转化成,正确;B项,由题图可知,pH=7时,c(Zn2+)=,Ksp=10-3×(10-7)2=10-17,正确;C项,当c(Zn2+)=10-5 mol·L-1时认为废液中Zn2+已完全沉淀,所以控制pH在8~12范围内可将Zn2+沉淀完全,正确;D项,当pH=6即c(OH-)=10-8 mol·L-1,由Ksp可知此时c(Zn2+)=10-1 mol·L-1,即有转化为Zn(OH)2,需NaOH物质的量为1.8 mol,不正确。]
Ksp的4种计算类型
有关溶度积常数的计算
常考题型 解题策略
根据定义式或者数形结合求Ksp,或者判断金属离子沉淀所需pH 直接根据Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-)解答,如果已知溶解度,则化为物质的量浓度再代入计算
常考题型 解题策略
沉淀先后的计算与判断 (1)沉淀类型相同,则Ksp小的化合物先沉淀;
(2)沉淀类型不同,则需要根据Ksp分别计算沉淀时所需离子浓度,离子浓度小的先沉淀
根据两种含同种离子的化合物的Ksp数据,求溶液中不同离子浓度的比值
判断沉淀的生成或转化 把离子浓度数值代入Ksp表达式,若数值大于Ksp,沉淀可生成或转化为相应难溶物质
(1)已知在 25 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=3.2×10-11,假设Mg(OH)2饱和溶液的密度为1 g·mL-1,试求Mg(OH)2的溶解度为___________g。
(2)在25 ℃时,向0.02 mol·L-1 MgCl2溶液中加入NaOH固体,假设溶液体积不变,如要生成Mg(OH)2沉淀,应使溶液中的c(OH-)最小为____________mol·L-1。
1.16×10-3
4.0×10-5
(3)在25 ℃时,向浓度均为0.02 mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,先生成_____________沉淀(填化学式);当两种沉淀共存时,≈___________。
{已知25 ℃时,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20}
Cu(OH)2
1.45×109
[解析] (1)设Mg(OH)2饱和溶液的物质的量浓度为c mol·L-1,则c(Mg2+)·c2(OH-)=4c3=3.2×10-11,c=2×10-4,假设Mg(OH)2饱和溶液的密度为1 g·mL-1,则100 mL溶液的质量为100 g,含有溶质的质量为2×10-4 mol·L-1×0.1 L×58 g·mol-1=1.16×10-3 g。(2)如果溶液中Qc>Ksp[Mg(OH)2]就能产生沉淀,c(OH-)== mol·L-1=4.0×10-5 mol·L-1。(3)溶度积常数越小的越先产生沉淀,所以先生成沉淀的是Cu(OH)2,当两种沉淀共存时,===≈1.45×109。
1.等体积0.2 mol·L-1的AgNO3和NaAc溶液混合,是否会生成AgAc沉淀(已知AgAc的Ksp为2.3×10-3)?为什么?
[答案] 会。c(Ag+)=c(Ac-)= mol·L-1=0.1 mol·L-1,Qc=c(Ag+)·c(Ac-)=1.0×10-2>Ksp,故有AgAc沉淀生成。
2.取5 mL 0.002 mol·L-1 BaCl2溶液与等体积的0.02 mol·L-1 Na2SO4溶液混合,是否有沉淀产生?若有,请计算Ba2+是否沉淀完全(该温度下BaSO4的Ksp=1.1×10-10)。
[答案] 有沉淀产生。此题中,Qc=c(Ba2+)·c(S)=1×10-5>
Ksp,故有沉淀生成。两种溶液混合之后,S浓度变为9×10-3 mol·L-1,根据Ksp=c(Ba2+)·c(S),计算得c(Ba2+)<1×10-5 mol·L-1,故可认为Ba2+已经沉淀完全。
1.以硫铁矿为原料生产硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高,为控制砷的排放,采用化学沉降法处理含砷废水,相关数据如下表,若混合溶液中Ca2+、Al3+、Fe3+的浓度均为1.0×10-4 mol·L-1,c(As)最大是( )
A.5.7×10-16 mol·L-1
B.8.2×10-3 mol·L-1
C.1.6×10-12 mol·L-1
D.5.7×10-17 mol·L-1
基本能力 随堂评估自测
√
难溶物 Ksp
Ca3(AsO4)2 6.8×10-19
AlAsO4 1.6×10-16
FeAsO4 5.7×10-21
D [若混合溶液中Ca2+、Al3+、Fe3+的浓度均为1.0×10-4mol·L-1,依据表中难溶物的Ksp大小可知,反应过程中Fe3+先形成沉淀,依据Ksp(FeAsO4)=c(Fe3+)·c(As)=5.7×10-21可得,c(As)==5.7×10-17mol·L-1。]
2.用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10
B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)
C.相同实验条件下,若改为0.040 0 mol·L-1
Cl-,反应终点c移到a
D.相同实验条件下,若改为0.050 0 mol·L-1
Br-,反应终点c向b方向移动
√
C [由题图可知,当AgNO3溶液的体积为50.0 mL时,溶液中的c(Cl-)略小于10-8
mol·L-1,此时混合溶液中c(Ag+)=
=2.5×10-2 mol·L-1,故Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)≈2.5×10-10,A项正确;曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态,故符合c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),B项正确;根据图示,Cl-浓度为0.050 0 mol·L-1时消耗25 mL AgNO3溶液,则Cl-浓度为0.040 0 mol·L-1时消耗20 mL AgNO3溶液,a点对应AgNO3溶液体积为
15 mL,所以反应终点不可能由c点移到a点,C项错误;由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp,初始c(Br-)与c(Cl-)相同时,反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同,但Br-浓度小于Cl-浓度,即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动,D项正确。]
3.常温下,将AgNO3溶液分别滴加到浓度均为0.01 mol·L-1的NaBr、Na2SeO3溶液中,所得的沉淀溶解平衡曲线如图所示(Br-、用Xn-表示,不考虑的水解)。下列叙述正确的是( )
A.Ksp(Ag2SeO3)的数量级为10-15
B.d点对应的AgBr溶液为不饱和溶液
C.若向0.01 mol·L-1 NaCl溶液中滴加等浓度的
AgNO3溶液,所得沉淀溶解平衡曲线在AgBr曲线上方
D.反应的平衡常数K=1×108.6
√
A [由图像可知-lg c(Se)=5时,-lg c(Ag+)=5,则Ksp(Ag2SeO3)=c2(Ag+)·c(Se)=(1×10-5)2×1×10-5=1×10-15,数量级为10-15,选项A正确;d点时,Qc(AgBr)=c(Br-)·c(Ag+)=1×10-7.3×1×10-3>
Ksp(AgBr)=c(Br-)·c(Ag+)=1×10-7.3×1×10-5,则d点对应的AgBr溶液为过饱和溶液,选项B错误;Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),则c(Cl-)与
c(Br-)相同且达到沉淀溶解平衡时,生成AgCl的溶液中c(Ag+)大于生成AgBr的溶液中c(Ag+),故所得曲线在AgBr曲线下方,选项C错误;Ag2SeO3(s)+2Br- 2AgBr(s)+Se的平衡常数K====109.6,选项D错误。]
4.(1)已知常温时CuS的Ksp=1.3×10-36,向100 mL 2×10-18 mol·L-1的K2S溶液中加入的CuCl2溶液,试通过计算说明有无CuS沉淀生成(写出计算推理过程,忽略溶液混合时的体积变化):______________________________________
________________________________________________________。
c(S2-)·c(Cu2+)=1×10-18×1×10-18=1×10-36<1.3×10-36,无CuS沉淀生成
(2)某同学向某Na2S样品(含Na2CO3、Na2SO4杂质)的溶液中加入少量BaCl2溶液,产生白色沉淀,过滤,向滤渣中加入过量盐酸,沉淀完全溶解。
①沉淀溶于盐酸的离子方程式是______________________________
________________________________________________________。
②仅由上述实验无法判断Ksp(BaCO3)与Ksp(BaSO4)的大小关系,理由是______________________________________________________
________________________________________________________。
BaCO3+2H+===Ba2++H2O+
沉淀的形成除了与Ksp有关外,还与溶液中沉淀组分的离子浓度大小有关
CO2↑
(3)在0.10 mol·L-1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成,当溶液的pH=8时,c(Cu2+)=______________mol·L-1{已知Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20} 。
2.2×10-8
[解析] (2)①由题意知生成的含钡离子的沉淀可完全溶于稀盐酸,故应为BaCO3。
(3)Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)×c2(OH-)=c(Cu2+)×(1×10-6)2=2.2×
10-20,c(Cu2+)=2.2×10-8mol·L-1。
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(本试卷共70分)
一、选择题(共12小题,每小题3分,共36分)
1.下列说法不正确的是( )
A.在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小
B.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中的值不变
能力课时培优练(7) 沉淀溶解平衡图像及溶度积常数的计算
C.将0.1 mol·L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生,再滴加0.1 mol·L-1CuSO4溶液,先有白色沉淀生成,后变为浅蓝色沉淀,说明的溶度积比Mg(OH)2的小
D.0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中
c(Cl-)=c(I-)
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D [饱和AgCl、AgI混合溶液中,因为AgCl的溶解度大于AgI,溶液中c(Cl-)>c(I-),故D项不正确。]
2.已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12,则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag+浓度大小顺序正确的是( )
A.AgCl>AgI>Ag2CrO4
B.AgCl>Ag2CrO4>AgI
C.Ag2CrO4>AgCl>AgI
D.Ag2CrO4>AgI>AgCl
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C [AgCl饱和溶液中Ag+浓度和Cl-浓度相等,所以c(Ag+)== mol·L-1=×10-5 mol·L-1,AgI饱和溶液中Ag+浓度和I-浓度相等,所以c(Ag+)== mol·L-1=1.0×10-8 mol·L-1,Ag2CrO4饱和溶液中Ag+浓度是浓度的2倍,因此Ksp(Ag2CrO4)==c2(Ag+)·=1.1×10-12,解得c(Ag+)=×10-4 mol·L-1,因此Ag+浓度大小顺序为Ag2CrO4>AgCl>AgI,故C正确。]
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3.常温时,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,Ksp(CH3COOAg)=1.94×10-3;下列叙述不正确的是( )
A.将0.001 mol·L-1 AgNO3溶液滴入浓度均为0.001 mol·L-1的KCl和K2CrO4的混合溶液中,先产生Ag2CrO4沉淀
B.浓度均为0.2 mol·L-1AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合一定生成CH3COOAg沉淀
C.c(Mg2+)为0.56 mol·L-1的溶液要产生沉淀,溶液的pH应控制在8.5以上
D.在其他条件不变的情况下,向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液,Ksp(AgCl)不变
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A [A.0.001 mol·L-1的KCl溶液开始产生沉淀的Ag+浓度为c(Ag+)==mol·L-1=1.8×10-7mol·L-1,0.001 mol·L-1的K2CrO4溶液开始产生沉淀的Ag+浓度为c(Ag+)== mol·L-1= mol·L-1,c(Ag+)小的先沉淀,所以先产生AgCl沉淀,故A选;B.浓度均为0.2 mol·L-1AgNO3溶液和
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CH3COONa溶液等体积混合,c(Ag+)·c(CH3COO-)=0.1×0.1=0.01>Ksp(CH3COOAg),所以一定生成CH3COOAg沉淀,故B不选;C.c (Mg2+)为0.56 mol·L-1的溶液开始产生沉淀的c(OH-)== mol·L-1=1.0×10-5.5mol·L-1,此时溶液的pH为14-5.5=8.5,所以溶液的pH应控制在8.5以上,故C不选;D.任何沉淀的Ksp只与温度有关,所以向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液,温度不变,Ksp(AgCl)也不变,故D不选。]
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4.某化学兴趣小组进行下列实验:
①将0.1 mol·L-1的MgCl2溶液和0.5 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合得到浊液
②取少量①中浊液,滴加0.1 mol·L-1的FeCl3溶液,出现红褐色沉淀
③过滤①中浊液,取少量白色沉淀,滴加0.1 mol·L-1的FeCl3溶液,白色沉淀变为红褐色沉淀
④另取少量白色沉淀,滴加饱和NH4Cl溶液,沉淀溶解
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下列说法中错误的是( )
A.将①中浊液过滤,所得滤液中有微量的Mg2+存在
B.实验②和③均能说明Fe(OH)3比难溶
C.③中沉淀转化反应式为3Mg(OH)2(s)+2Fe3+ 2Fe(OH)3(s)+3Mg2+
D.NH4Cl溶液中的水解可能是④中沉淀溶解的原因
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B [将0.1 mol·L-1 MgCl2溶液和0.5 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合得到氢氧化镁悬浊液和氯化钠以及剩余氢氧化钠的混合物。A.将①中所得浊液过滤,氢氧化镁存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s) Mg2++2OH-,所得滤液中含少量Mg2+,故A正确;B.实验②中是因为剩余的氢氧化钠和氯化铁之间反应生成氢氧化铁的缘故,不能说明Fe(OH)3比难溶,故B错误;C.氢氧化镁悬浊液中滴加氯化铁,白色沉淀变为红褐色沉淀,转化反应式为3Mg(OH)2(s)+2Fe3+ 2Fe(OH)3(s)+3Mg2+,故C正确;D.氢氧化镁存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s) Mg2++2OH-,加氯化铵会和氢氧根离子之间反应,所以平衡正向移动,沉淀溶解,故D正确。]
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5.HA是一元弱酸,难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298 K时c2(M+)~c(H+)为线性关系,如下图中实线所示。
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下列叙述错误的是( )
A.溶液pH=4时,c(M+)<3.0×10-4mol·L-1
B.MA的溶度积Ksp(MA)=5.0×10-8
C.溶液pH=7时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
D.HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10-4
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C [HA为弱酸,电离方程式为HA H++A-,电离常数Ka=;MA是难溶电解质,存在MA(s) M+(aq)+A-(aq),溶度积Ksp(MA)=c(M+)·c(A-);A-在溶液中发生水解,水解反应的离子方程式为A-+H2O HA+OH-;在溶液中,根据元素守恒,c(M+)=
c(A-)+c(HA)。Ka(HA)====
,则c2(M+)=·c(H+)+Ksp(MA),c2(M+)与c(H+)
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呈线性关系,其中表示斜率,Kap(MA)表示截距。由题图可以看出,Ksp(MA)=5.0×10-8,c(H+)=10×10-5 mol·L-1时,c2(M+)=7.5×10-8(mol·L-1)2,则===2.5×10-4,
故Ka(HA)===2.0×10-4。当溶液pH=4时,c(H+)=10×10-5 mol·L-1,由题图可以看出,c2(M+)=7.5×10-8(mol·L-1)2,因
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此c(M+)= mol·L-1<3.0×10-4 mol·L-1,A叙述正确;由上述计算可得Ksp(MA)=5.0×10-8,Ka(HA)=2.0×10-4,B、D叙述正确;题干中c2(M+)~c(H+)为线性关系,即加入的酸不是HA,应为另外一种强酸,则pH=7时的电荷守恒式c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)中还缺少一种阴离子(强酸的阴离子),C叙述错误。]
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6.已知20 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=1.6×10-11,Ksp[Co(OH)2]=6.4×10-15,Co(OH)2为玫瑰红色难溶物,某同学进行下列实验,依据上述实验操作及现象,下列说法错误的是( )
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实验操作 现象
实验一 将镁条用砂纸打磨光亮后置于饱和氯化钠溶液中,滴加几滴酚酞溶液 有无色气体和较多白色沉淀产生,溶液变红色
实验二 取出镁条,将悬浊液加热 红色加深
实验三 冷却后滴加适量CoCl2溶液 部分白色难溶物变成玫瑰红色难溶物
A.镁条和水发生置换反应生成H2和
B.NaCl增大了Mg(OH)2(s)在20 ℃水中的溶解度
C.Mg(OH)2(s) Mg2++2OH- ΔH>0
D.加入适量CoCl2溶液后,c(Mg2+)∶c(Co2+)=2 500∶1
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B [A.由实验一的现象知,镁条和水反应产生了H2和难溶物Mg(OH)2,故A正确;B.氯化钠对在水中的溶解度无影响,故B错误;C.由实验二加热悬浊液,红色更深,可知Mg(OH)2(s)在水中的溶解过程是吸热的,故C正确;D.在饱和溶液中滴加适量CoCl2溶液后,发生反应Mg(OH)2(s)+Co2+ Co(OH)2(s)+Mg2+,则c(Mg2+)∶c(Co2+)=[c(Mg2+)·c2(OH-)]∶[c(Co2+)·c2(OH-)]=Ksp[Mg(OH)2]∶Ksp[Co(OH)2]=2 500∶1,故D正确。]
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7.某温度下,向10 mL 0.1 mol·L-1 NaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L-1
K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-1AgNO3溶液。滴加过程中pM[pM=-lg M,M为c(Cl-)或c(Cr)]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为深红色沉淀,100.1≈1.259,≈1.265。下列说法错误的是( )
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A.a1、b、c三点所示溶液中c(Ag+):b>c>a1
B.若将上述NaCl溶液的浓度改为0.2 mol·L-1,则a1点会平移至a2点
C.若将a1与b点溶液混合,则有AgCl与Ag2CrO4固体析出
D.用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂
√
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C [a1点NaCl恰好完全反应,为AgCl的饱和溶液,-lg c(Cl-)=4.9,则c(Cl-)=c(Ag+)=10-4.9 mol·L-1=100.1×10-5 mol·L-1≈1.259×10-5 mol·L-1,b点K2CrO4恰好完全反应,为Ag2CrO4的饱和溶液,-lg c(Cr)=4.0,c(Cr)=10-4 mol·L-1,则c(Ag+)=2×10-4 mol·L-1,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr)=(2×10-4)2×10-4=4×10-12,c点c(Cr)约为原来的,即
c(Cr)=0.025 mol·L-1,则c(Ag+)== mol·L-1=
×10-5 mol·L-1≈1.265×10-5 mol·L-1,故a1、b、c三点所示溶液中c(Ag+):
b>c>a1,A项正确;温度不变,氯化银的溶度积不变,若将NaCl溶液浓度改为0.2 mol·L-1,恰好完全沉淀时得到AgCl饱和溶液,-lg c(Cl-)=4.9,但
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需要的硝酸银溶液的体积变成原来的2倍,因此a1点会平移至a2点,B项正确;若
将a1与b点溶液混合,则混合溶液中c(Ag+)= mol·L-1=1.25×10-4 mol·L-1,c(Cl-)= mol·L-1≈5×10-6 mol·L-1,
c(Cr)= mol·L-1=6×10-5 mol·L-1,则c(Ag+)·c(Cl-)=1.25×10-4
×5×10-6=6.25×10-10>Ksp(AgCl)=10-9.8,c2(Ag+)·c(Cr)=(1.25×10-4)2×6
×10-5≈9.4×10-13题号
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8.如图是Ca(OH)2在温度分别为T1、T2时的两种沉淀溶解平衡曲线(图中浓度单位为mol·L-1,与曲线Ⅰ对应的Ksp=4×10-6,≈1.6),下列说法中正确的是( )
A.温度:T1<T2
B.在温度为T1时,P点分散系中分散质粒子直径<1 nm
C.加水稀释时溶液碱性减弱,Z点溶液可转化为Q点溶液
D.Q点的溶液中c(OH-)约为0.012 5 mol·L-1
√
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D [A.温度升高,Ca(OH)2的溶解度降低,不利于沉淀溶解平衡向正反应方向移动,溶度积常数减小,图中T2时的溶度积常数大于T1时的溶度积常数,因此温度关系为T1>T2,故A错误;B.温度为T1时,P点离子浓度之积>Ksp,反应向生成沉淀的方向移动,得到悬浊液,P点分散系中分散质粒子直径大于100 nm,故B错误;C.加水稀释有助于沉淀溶解平衡向正反应方向移动,只是微量促进,但不改变溶度积常数,转化为不饱和溶液,钙离子浓度不会增
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大,则Z点溶液不可能转化为Q点溶液,故C错误;D.Q为温度为T1的曲线上,温度相同,则溶度积常数不变,此时的溶度积常数为Ksp=c(Ca2+)·c2(OH-)=4a×(2a)2=16a3=4×10-6,解得a=,则图中Q点溶液中c(OH-)=2a= mol·L-1=0.012 5 mol·L-1,故D正确。]
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9.在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是( )
A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7
B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl
C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好
D.2Cu+===Cu2++Cu(s)平衡常数很大,反应趋于完全
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C [A项,根据CuCl(s) Cu++Cl-可知Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-),从Cu+曲线中任取一点代入计算可得Ksp(CuCl)≈10-7,正确;B项,由题干中“可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-”可知Cu、Cu2+与Cl― 可以发生反应生成CuCl沉淀,正确;C项,Cu(s)+Cu2+ 2Cu+,固体对平衡无影响,故增加固体Cu的物质的量,平衡不移动,Cu+的浓度不变,错误;D项,2Cu+ Cu(s)+Cu2+,反应的平衡常数K=,从题图中两条曲线上取交点处的c(Cu2+)、c(Cu+)两点代入计算可得K≈106>105,反应平衡常数较大,反应趋于完全,正确。]
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10.在t℃时,AgCl(s)与AgI(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡,相关离子浓度的关系如下图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线Y表示-lg 与-lg 的变化关系
B.在t℃时,向Z点对应的溶液中加入蒸馏水,可使
溶液变为曲线X对应的饱和溶液
C.在t℃时,AgCl(s)+I- AgI(s)+Cl-的平衡常数K=1×103
D.在t℃时,向浓度均为0.1 mol·L-1的KI与KCl混合溶液中加入AgNO3 溶液,当Cl-刚好完全沉淀时,此时c(I-)=1×10-11 mol·L-1
√
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D [A.-lg =16时,c(Ag+)==10-16,-lg =10时,c(Ag+)=10-10 mol·L-1,Ksp=10-10,由于碘化银的溶度积小于氯化银,故曲线Y表示-lg 与-lg 的变化关系,选项A错误;B.在t ℃时,向Z点对应的溶液中加入蒸馏水,银离子浓度及卤素离子浓度均减小,-lg 与-lg 均增大,可使溶液变为曲线Y对应的饱和溶液,选项B错误;C.在t ℃时,AgCl(s)+
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I- AgI(s)+Cl-的平衡常数K====1×106,选项C错误;D.在t ℃时,向浓度均为0.1 mol·L-1的KI与KCl混合溶液中加入AgNO3 溶液,当Cl-刚好完全沉淀时,c(Cl-)=1×10-5 mol·L-1,c(Ag+)==1×10-5 mol·L-1,此时c(I-)==1×10-11 mol·L-1,选项D正确。]
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11.海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案:
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模拟海水中的离 子浓度/(mol·L-1)
0.439 0.050 0.011 0.560 0.001
注:溶液中某种离子的浓度小于1.0×10-5mol·L-1时,可认为该离子不存在。
实验过程中,假设溶液体积不变。已知:Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(MgCO3)=6.8×10-6,Ksp[Ca(OH)2]=4.7×10-6,Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12。
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下列说法正确的是( )
A.沉淀X为CaCO3
B.滤液M中存在Mg2+,不存在Ca2+
C.滤液N中存在Ca2+和Mg2+
D.步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体,沉淀Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物
题号
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A [步骤①中,从题给条件可知n(NaOH)=0.001 mol,即n(OH-)=0.001 mol,依据离子反应“先中和、后沉淀、再其他”的反应规律,当1.0 L模拟海水中加入0.001 mol NaOH时,OH-恰好与HC完全反应:OH-+HC===C+H2O,生成0.001 mol C。由于Ksp(CaCO3)
Ksp(MgCO3),生成的C与水中的Ca2+反应生成CaCO3沉淀:Ca2++C===CaCO3↓,所以沉淀X为CaCO3,故A项正确;由于C只有0.001 mol,反应生成CaCO3所消耗的Ca2+为0.001 mol,滤液中还剩余0.01 mol c(Ca2+),则滤液M中同时存在Ca2+和Mg2+,故B项错误;步骤②
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中,当向滤液M中加入NaOH固体调至pH=11.0时,此时滤液中c(OH-)=1×10-3 mol·L-1,则c(Ca2+)·c2(OH-)=0.010×(10-3)2=10-8>Ksp[Mg(OH)2],有Mg(OH)2沉淀生成;又Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)=5.6×10-12,c(Mg2+)=5.6×10-6mol·L-1<1.0×10-5mol·L-1,则滤液N中不存在Mg2+,故C项错误;步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体,则n(NaOH)=
0.105 mol,与0.050 mol Mg2+发生反应:Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓,生成0.050 mol Mg(OH)2,剩余0.005 mol OH-,由于c(Ca2+)·c2(OH-)=0.010×(0.005)2=2.5×10-7题号
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12.常温下,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L-1的KSCN溶液、K2CrO4溶液,所得的沉淀溶解
平衡图像如图所示。下列叙述错误的是( )
A.曲线Ⅱ表示AgSCN溶解平衡曲线
B.a点表示的是Ag2CrO4的不饱和溶液
C.沉淀废液中的Ag+用KSCN溶液比等浓度的K2CrO4溶液效果好
(aq)的平衡常数为10-12.08
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D [温度不变时,溶度积不变,Ksp(AgSCN)=c(SCN-)·c(Ag+),c(Ag+)增大,则c(SCN-)减小;Ksp(Ag2CrO4)=·c2(Ag+),c(Ag+)增大,则减小。分析题图中曲线,当c(Ag+)由
10-6mol·L-1增大到10-2mol·L-1时,c(Xn-)由10-6mol·L-1减小到
10-10mol·L-1,结合溶度积常数表达式可知,曲线Ⅱ为AgSCN溶解平衡曲线,曲线Ⅰ为Ag2CrO4溶解平衡曲线,A正确;曲线Ⅰ为Ag2CrO4溶解平衡曲线,a点的c(Ag+)小于溶解平衡时的c(Ag+),则a点的离子浓度之积题号
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积越小,沉淀效果越好,Ksp(Ag2CrO4)=·c2(Ag+)=10-3.92×
(10-4)2=10-11.92,Ksp(AgSCN)=c(SCN-)·c(Ag+)=10-6×10-6=10-12,Ksp(AgSCN)(aq)的平衡常数为K====1012.08,
D错误。]
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二、非选择题(共3小题,共34分)
13.(7分)一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。[已知:pM=-lg c(M),p(C)=-lg c(C)]
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(1)MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次________(填“增大”或“减小”)。(1分)
(2)a点可表示MnCO3的________溶液(填“饱和”或“不饱和”),c(Mn2+)________c(C)(填“大于”“等于”或“小于”)。(2分)
(3)b点可表示CaCO3的________溶液(填“饱和”或“不饱和”),且c(Ca2+)______c(C)(填“大于”“等于”或“小于”)。(2分)
(4)c点可表示MgCO3的________溶液(填“饱和”或“不饱和”),且c(Mg2+)______c(C)(填“大于”“等于”或“小于”)。(2分)
题号
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减小
饱和
等于
饱和
大于
不饱和
小于
[解析] (1)碳酸盐MCO3的溶度积表达式为Ksp(MCO3)=c(M2+)·c(C),pM相等时,曲线上p(C)数值越大C浓度越小,因此MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次减小。
(2)直线上任意一点均表示该温度下的饱和溶液,a点p(Mn2+)=p(C),所以c(Mn2+)=c(C)。
(3)b点为饱和溶液,p(Ca2+)c(C)。
(4)直线上方任意一点均为该温度下的不饱和溶液,所以c点表示MgCO3的不饱和溶液,且c(Mg2+)题号
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14.(17分)已知25 ℃时,Ksp[Mg(OH)2]=3.2×10-11,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。
(1)25 ℃时,Mg(OH)2的溶解度为______________(近似值)。(2分)
(2)向0.02 mol·L-1 MgCl2溶液中加入NaOH固体,要生成Mg(OH)2沉淀,溶液中c(OH-)最小为___________________。(2分)
(3)向浓度均为0.02 mol·L-1 的MgCl2和CuCl2混合液中逐滴加入NaOH溶液,先生成_____________沉淀,当两种沉淀共存时,≈_____________(保留两位小数)。(3分)
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1.16×10-3g
4×10-5mol·L-1
Cu(OH)2
1.45×109
(4)Cu2+的水解平衡常数约为______________(保留1位小数)。(2分)
(5)25 ℃,已知0.05 mol·L-1 NaA溶液pH=8,则HA的Ka=______________(近似值)。(2分)
(6)25 ℃时,向a mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中逐滴加入b mL等浓度的CH3COOH溶液,混合溶液恰好呈中性(体积变化忽略不计),已知CH3COOH的Ka=1.75×10-5,=________。(2分)
题号
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4.5×10-9
5×10-4
(7)25 ℃,在HA与NaA的混合液中,当c(A-)=c(HA)时,pH=5,则25 ℃时,HA的Ka=_____________,A-的Kh=____________。(4分)
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1×10-5
1×10-9
15.(10分)软锰矿的主要成分为MnO2,还含有Fe2O3、MgO、Al2O3、CaO、SiO2等杂质,工业上用软锰矿制取MnSO4·H2O的流程如图所示。
题号
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已知部分金属阳离子完全沉淀时的pH如下表:
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金属阳离子 Fe3+ Al3+ Mn2+ Mg2+
完全沉淀时的pH 3.2 5.2 10.4 12.4
(1)“浸出”过程中MnO2转化为Mn2+的离子方程式为__________________________________________________。(2分)
+Mn2+
(2)“第1步除杂”中形成滤渣1的主要成分为____________________
(填化学式),调pH至5~6所加的试剂,可选择_________(填字母)。(2分)
a.CaO b.MgO c.Al2O3 d.氨水
题号
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Al(OH)3、Fe(OH)3
ab
(3)“第2步除杂”,主要是将Ca2+、Mg2+转化为相应氟化物沉淀除去,写出用MnF2除去Mg2+的离子方程式:
________________________________________________________,
该反应的平衡常数为_____________(结果保留一位小数)。(已知:MnF2的Ksp=5.3×10-3;CaF2的Ksp=1.5×10-10;MgF2的Ksp=7.4×10-11)(6分)
题号
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MnF2(s)+Mg2+(aq) Mn2+(aq)+MgF2(s)
7.2×107
[解析] (1)SO2将MnO2还原为MnSO4,故“浸出”过程中MnO2转化为Mn2+的离子方程式为+Mn2+。(2)调节pH至5~6,由氢氧化物完全沉淀时的pH可知,铁离子、铝离子转化为沉淀,则滤渣1为Fe(OH)3、Al(OH)3,除杂过程中不能引入新杂质,所以可加氧化钙或氧化镁调节溶液的pH。(3)氟化锰是难溶物,书写离子方程式用化学式形式,反应的离子方程式是MnF2(s)+Mg2+(aq) Mn2+(aq)+MgF2(s);K====≈7.2×107。
题号
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谢 谢!