第48讲 盐类的水解
【复习目标】 1.了解盐类水解的原理及一般规律。2.了解影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用。
考点一 盐类的水解及其规律
1.盐类水解的实质
盐电离→→生成弱电解质→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性。
2.盐类水解的条件
(1)盐溶于水；
(2)盐在组成上必须具有弱酸根阴离子或弱碱阳离子。
3.盐类水解规律
有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。
【微思考1】 已知：相关物质的电离常数(25 ℃)，CH3COOH Ka＝1.8×10－5，HCN Ka＝4.9×10－10，H2CO3 Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝4.7×10－11
相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的顺序： ，水的电离程度由大到小的序：
。
提示：②＞④＞③＞① ②＞④＞③＞①
4.水解反应离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。
(3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。
学生用书 第268页
(4)阴、阳离子相互促进的水解
①若水解程度不大，用“ ”表示。
②相互促进且进行彻底的水解反应，书写时用“”“↑”“↓”。
【微思考2】 试写出下列盐溶液中水解的离子方程式。
(1)NH4Cl：
(2)Na2CO3： 、 。
(3)FeCl3： 。
(4)CH3COONH4： 。
(5)Al2S3： 。
(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合： 。
提示：(1)N＋H2O NH3·H2O＋H＋
(2)C＋H2O HC＋OH－ HC＋H2O H2CO3＋OH－
(3)Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
(4)CH3COO－＋N＋H2O CH3COOH＋NH3·H2O
(5)2Al3＋＋3S2－＋6H2O 2Al(OH)3↓＋3H2S↑
(6)Al3＋＋3HCAl(OH)3↓＋3CO2↑
盐类水解的实质及规律
1.下列物质的溶液中，所含离子种类最多的是( )
A.Na2S B.Na3PO4
C.Na2CO3 D.AlCl3
答案：B
解析：Na3PO4所含离子种类最多，因它的水解有三级：P＋H2O
HP＋OH－、HP＋H2O H2P＋OH－、H2P＋H2O H3PO4＋OH－，再加水的电离H2O H＋＋OH－，所以磷酸钠溶液中，除Na＋外还有五种离子：P、HP、H2P、H＋、OH－，共六种离子。而Na2S和Na2CO3溶液中均有五种离子，AlCl3溶液中有四种离子。
2.已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L－1的下列6种溶液的pH如表所示：
溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN C6H5ONa
pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1 11.3
下列反应不能成立的是( )
A.CO2＋H2O＋2NaClONa2CO3＋2HClO
B.CO2＋H2O＋NaClONaHCO3＋HClO
C.CO2＋H2O＋C6H5ONaNaHCO3＋C6H5OH
D.CH3COOH＋NaCNCH3COONa＋HCN
答案：A
解析：利用盐类水解规律“越弱越水解”，并结合题给信息可判断出对应酸的酸性强弱关系是CH3COOH＞H2CO3＞HClO＞HCN＞C6H5OH＞HC，利用“强酸制弱酸”进行判断。酸性：H2CO3＞HClO＞HC，因此CO2＋H2O＋NaClONaHCO3＋HClO，A项不成立，B项成立；酸性：H2CO3＞C6H5OH＞HC，C项成立；酸性：CH3COOH＞HCN，D项成立。
水解产物判断与方程式的书写
3.按要求书写离子方程式。
(1)NH4Cl溶于D2O中： 。
(2)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH＞7，其原因是 ；若pH＜7，其原因是 。
答案：(1)N＋D2O NH3·HDO＋D＋
(2)Rn－＋H2O HR(n－1)－＋OH－
Mm＋＋mH2O M(OH)m＋mH＋
4.用一个离子方程式表示下列溶液混合时发生的反应。
(1)明矾溶液与Na2CO3溶液混合： 。
(2)FeCl3溶液与NaClO溶液混合： 。
答案：(1)2Al3＋＋3C＋3H2O2Al(OH)3↓＋3CO2↑
(2)Fe3＋＋3ClO－＋3H2OFe(OH)3↓＋3HClO
书写“水解相互促进且进行到底反应”方程式的思维模型 以FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合为例。 第一步：写出发生反应的两种离子及对应的产物。不溶性物质加“↓”，易分解的物质写分解产物。Fe3＋＋C——Fe(OH)3↓＋CO2↑ 第二步：配平电荷。 2Fe3＋＋3C——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑ 第三步：确定水的位置。因产物Fe(OH)3中含有H，反应物中无H，故H2O为反应物。 2Fe3＋＋3C＋H2O——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑ 第四步：根据质量守恒定律配平。 2Fe3＋＋3C＋3H2O2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
广义的水解反应
5.广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法错误的是( )
A.BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2
B.PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C.Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4
D.CH3COCl的水解产物是两种酸
答案：B
解析：该反应中Cl元素化合价由－1变为＋1，有电子转移，不符合水解原理，B项错误。
6.写出亚硫酰氯(SOCl2)在潮湿的空气中产生白雾的化学方程式：
。
答案：SOCl2＋H2OSO2↑＋2HCl↑
广义水解原理 广义的水解观认为，无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是参与反应的物质和水分别解离成两部分，再重新组合成新的物质。
学生用书 第269页
考点二 盐类水解的影响因素及应用
1.内因——越弱越水解
形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如相同条件下水解程度：Na2CO3＞NaHCO3。
2.外因
以Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋为例，填写下表。
条件 移动方向 H＋数 pH 现象
升温 向右 增多 减小 颜色变深
通HCl 向左 增多 减小 颜色变浅
加H2O 向右 增多 增大 颜色变浅
加NaHCO3 向右 减少 增大 生成红褐色沉淀，放出气体
【微思考】 为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案： 。
提示：取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热。
3.盐类水解在生产生活中的应用
(1)水解产物的应用
①纯碱溶液不能保存在玻璃塞的试剂瓶中的原因：溶液中碳酸根离子水解C＋H2O HC＋OH－，使溶液显碱性，会与玻璃中SiO2反应。
②明矾净水的原理：明矾溶液中的铝离子水解：Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物，起到净水作用。
(2)促进盐类水解的应用
①加MgO除去MgCl2溶液中的Fe3＋杂质的原理：Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，MgO＋2H＋Mg2＋＋H2O，使Fe3＋水解平衡向右移动，从而转化为Fe(OH)3沉淀除去，且不引入新的杂质。
②泡沫灭火器反应原理：NaHCO3与Al2(SO4)3饱和溶液发生相互促进的水解反应：Al3＋＋3HCAl(OH)3↓＋3CO2↑。
③判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物：
如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到Al(OH)3、Fe(OH)3，灼烧后得到Al2O3、Fe2O3，CuSO4溶液蒸干后得到CuSO4固体。
(3)抑制盐类水解的应用
在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将固体样品溶于少量浓盐酸中，再加蒸馏水稀释到所需浓度。
【正误判断】
1.水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小 ( )
2.稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强 ( )
3.关于FeCl3溶液，加水稀释时，的值减小 ( )
4.通入适量的HCl气体，使FeCl3溶液中增大 ( )
答案：1.√ 2.× 3.√ 4.×
盐类水解平衡移动
1.关于下列实验的说法不正确的是( )
A.CH3COO－的水解程度增大 B.溶液的pH减小是CH3COO－水解平衡移动的结果 C.NH4Cl可促进CH3COO－的水解 D.混合液中c(CH3COO－)和c(CH3COOH) 之和大于c(Na＋)
答案：B
解析：加热醋酸钠溶液促进CH3COO－的水解，使溶液的碱性增强，pH增大，故B错误。
学生用书 第270页
2.室温下，将0.20 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( )
选项 加入的物质 结论
A 100 mL 2 mol·L－1 H2SO4 反应结束后，c(Na＋)＝c(S)
B 0.20 mol CaO 溶液中增大
C 200 mL H2O 由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变
D 0.4 mol NaHSO4固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变
答案：B
解析：n(H2SO4)＝2 mol·L－1×0.1 L＝0.2 mol，H2SO4和Na2CO3二者恰好反应生成强酸强碱盐Na2SO4，则c(Na＋)＝2c(S)，故A错误；CaO＋H2OCa(OH)2、Ca(OH)2＋Na2CO3CaCO3↓＋2NaOH，随着C的消耗，C＋H2OHC＋OH－向左移动，c(HC)减小，反应生成OH－，则c(OH－)增大，导致溶液中增大，故B正确；加水稀释，促进碳酸钠水解，则由水电离出的n(H＋)、n(OH－)都增大，但氢离子、氢氧根离子物质的量增大倍数小于溶液体积增大倍数，c(H＋)、c(OH－)减小，二者浓度之积减小，故C错误；NaHSO4和Na2CO3反应的化学方程式为2NaHSO4＋Na2CO32Na2SO4＋H2O＋CO2↑，则溶液的pH减小，c(Na＋)增大，故D错误。
盐类水解的应用
3.下列物质的应用中，利用了水解平衡的是( )
A.用NaHCO3固体制备纯碱
B.用明矾[KAl(SO4)2·12H2O]处理污水
C.用盐酸去除铁锈(主要成分Fe2O3·xH2O)
D.用双氧水杀灭细菌
答案：B
解析：A项，NaHCO3固体加热分解得到纯碱碳酸钠；B项，明矾[KAl(SO4)2·12H2O]电离出的Al3＋水解生成胶体Al(OH)3，有吸附性；C项，氧化铁能与盐酸反应生成可溶性氯化铁和水；D项，双氧水有较强氧化性，用于杀灭细菌。
4.下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质的是 (填序号)。
①CuSO4 ②FeSO4 ③K2CO3 ④Ca(HCO3)2 ⑤NH4HCO3 ⑥KMnO4 ⑦FeCl3
答案：①③
解析：FeSO4溶液加热过程中生成Fe(OH)2和H2SO4，又由于Fe(OH)2会被氧化生成Fe(OH)3，故蒸干后得到Fe2(SO4)3和Fe(OH)3的混合物；Ca(HCO3)2受热会分解生成CaCO3；NH4HCO3受热分解生成NH3、H2O、CO2；KMnO4受热分解生成K2MnO4、O2和MnO2；FeCl3受热促进水解生成Fe(OH)3和盐酸，而盐酸挥发进一步促进其水解，最终水解彻底，受热分解得到的固体物质是Fe2O3。
盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断 1.盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq) CuSO4(s)； 盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq) Al(OH)3 Al2O3。 2.酸根离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。 3.考虑盐受热时是否分解。 4.还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
1.(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是( )
A.热的纯碱溶液去除油脂
B.重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C.蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D.向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体
答案：B
解析：热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意；Fe3＋能发生水解反应生成Fe(OH)3，加热能增大Fe3＋ 的水解程度，D不符合题意。
2.(2022·湖南卷)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L－1)。
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
依据上述实验现象，结论不合理的是( )
A.实验①说明加热促进Fe3＋水解反应
B.实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C.实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D.整个实验说明S对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
答案：D
解析：铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故A正确；根据实验②现象分析可知，Fe3＋既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，生成亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，生成蓝色沉淀，故B正确；实验③根据溶液变红褐色，说明Fe3＋发生水解反应，滴加K3[Fe(CN)6]溶液无蓝色沉淀产生，说明没有发生还原反应，故C正确；结合实验①、③可知，S对Fe3＋的水解反应有影响，故D错误。
3.(2024·山东卷)常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 mol·L－1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
学生用书 第271页
A.线Ⅱ表示CH3OOOH的变化情况
B.CH3OOOH的电离平衡常数Ka＝10－n
C.pH＝n时，c(Ag＋)＝ mol·L－1
D.pH＝10时，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＝0.08 mol·L－1
答案：C
解析：在溶液中存在平衡：①CH3COOH
CH3COO－＋H＋，②Ag＋＋CH3COO－
CH3COOAg(aq)，Ag＋的水解平衡③Ag＋＋H2OAgOH＋H＋，随着pH的增大，c(H＋)减小，平衡①③正向移动，c(CH3COOH)、c(Ag＋)减小，pH较小时(约小于7.8)CH3COO－浓度增大的影响大于Ag＋浓度减小的影响，CH3COOAg浓度增大，pH较大时(约大于7.8)CH3COO－浓度增大的影响小于Ag＋浓度减小的影响，CH3COOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO－的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。线Ⅱ表示CH3COO－的变化情况，A项错误；由图可知，当c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)相等时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点)，溶液的pH＝m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka＝＝10－m，B项错误；pH＝n时，＝10－m，c(CH3COO－)＝＝10n－mc(CH3COOH)，Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)的K＝，c(Ag＋)＝，由图可知pH＝n时，c(CH3COOH)＝c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag＋)＝ mol/L，C项正确；根据元素守恒，pH＝10时溶液中c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＋c(AgOH)＝0.08 mol/L，D项错误。
4.(2023·海南卷)25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.c(Na2CO3)＝0.6 mol·L－1时，溶液中c(OH－)＜0.01 mol·L－1
B.Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小
C.在水中H2CO3的Ka2＜4×10－11
D.0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L－1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH－)＜2×10－4 mol·L－1
答案：B
解析：由图像可知，c(Na2CO3)＝0.6 mol·L－1时，pH＞12.0，溶液中c(OH－)＞0.01 mol·L－1，故A错误；结合图像可知，当c(Na2CO3)＝0.5 mol·L－1时，pH＝12.0，Kh(C)＝≈＝2×10－4，则Ka2＝＝5×10－11，故C错误；若0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液与等体积的蒸馏水混合，浓度变为0.1 mol·L－1，由图可知，pH＞11.6，得到的溶液中c(OH－)＞10－2.4＞2×10－4 mol·L－1，0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L－1的NaHCO3溶液等体积混合后c(OH－)大于与水混合的c(OH－)，故D错误。
1.水解常数的概念
在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。
2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系
(1)分析推导过程
①强碱弱酸盐如CH3COONa溶液：
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝
＝
＝＝
即Kh＝。
②强酸弱碱盐如NH4Cl溶液：
N＋H2O NH3·H2O＋H＋
Kh＝
＝
＝＝
即Kh＝。
(2)结论归纳
①Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。
②Na2CO3的水解常数Kh＝。
③NaHCO3的水解常数Kh＝。
1.25 ℃时，H2SO3 HS＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝ mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少
学生用书 第272页
量的I2，则溶液中将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
答案：1×10－12 增大
2.已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝ mol·L－1。(已知 mol·L－1≈2.36)
答案：2.36×10－5
解析：Kh＝＝，c(H＋)≈c(NH3·H2O)，c(N)≈1 mol·L－1，所以c(H＋)＝＝ mol/L＝ mol·L－1≈2.36×10－5 mol·L－1。
3.已知常温下，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4 mol·L－1，则当溶液中c(HC)∶c(C)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝ 。
答案：10
解析：Kh＝＝2×10－4，
又c(HC)∶c(C)＝2∶1，则c(OH－)＝10－4 mol·L－1，结合Kw＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10 mol·L－1。
4.常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡 (填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中＝ (常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)。
答案：向右 60
解析：NaOH电离出的OH－抑制水的电离，Na2SO3电离出的S水解促进水的电离。S＋H2O HS＋OH－，Kh＝＝＝，所以＝＝＝60。
5.磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，回答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4溶液的pH由小到大的顺序： (填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH (填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈 (填“酸”“碱”或“中”)性，用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由： 。
答案：(1)③＜②＜① (2)＜ (3)碱 Na2HPO4的水解常数Kh＝＝＝≈1.61×10－7，Kh＞Ka3，即HP的水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
1.解答此类题的思维过程
(1)找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)；
(2)找出影响平衡的条件；
(3)判断平衡移动的方向；
(4)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。
2.答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。
1.常温下，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH大于8，则溶液中c(H2CO3) (填“＞”“＝”或“＜”)c(C)，原因是 (用离子方程式和必要的文字说明)。
答案：＞ HC C＋H＋，HC＋H2O H2CO3＋OH－，常温下，溶液的pH大于8，显碱性，HC的水解程度大于其电离程度
2.(1)若在空气中加热MgCl2·6H2O，生成的是Mg(OH)Cl或MgO，写出相应反应的化学方程式： ， 或 。
(2)在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O时，能得到无水MgCl2，其原因是
。
答案：(1)MgCl2·6H2OMg(OH)Cl＋HCl↑＋5H2O↑
MgCl2·6H2OMgO＋2HCl↑＋5H2O↑
Mg(OH)Cl MgO＋HCl↑
(2)在干燥的HCl气流中，抑制了MgCl2的水解，且带走了MgCl2·6H2O受热产生的水蒸气，故能得到无水MgCl2
3.按要求回答下列问题。
(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？如何操作溶质不变？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)
。
(2)MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3＋，其原理是 。
答案：(1)在AlCl3溶液中存在着水解平衡：AlCl3＋3H2O Al(OH)3＋3HCl。加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，进而挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应：2Al(OH)3Al2O3＋3H2O，最后得到的固体是Al2O3；在HCl气流中加热蒸发溶质不变
(2)Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，加入MgO，MgO和H＋反应，使c(H＋)减小，平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去Fe3＋
学生用书 第273页
由教材导向看命题趋向
教材导向—— 教材这样写 [教材] (人教版选择性必修1 “练习与应用”T9) Sb2O3可用作白色颜料和阻燃剂等。在实验室中可利用SbCl3的水解反应制取Sb2O3(SbCl3的水解分三步进行，中间产物有SbOCl等)，其总反应可表示为：2SbCl3＋3H2O Sb2O3＋6HCl。 为了得到较多的Sb2O3，操作时要将SbCl3缓慢加入大量水中，反应后期还要加入少量氨水。试利用平衡移动原理说明这两项操作的作用。 教材·备考启示 教材习题从盐类水解的角度生产Sb2O3这一阻燃剂。既很好地考查了学生活学活用所学知识分析、解决问题的能力，又有利于学生创新思维的培养，激发创新热情，勇担社会责任。这为新高考的应用性、创新性考法题目的命制起到了示范带动作用。
发掘训练—— 可能这样考 [练习] 一种从含锑工业废渣(主要成分是Sb2O3、Sb2O5，含有CuO、Fe2O3和SiO2等杂质)中制取Sb2O3的工业流程如下图所示。 已知：“滤液1”的主要阳离子是Sb3＋、Sb5＋、Fe3＋、Cu2＋、H＋；“滤饼”的成分是SbOCl；Sb2O3是两性氧化物。 (1)将“滤渣1”进行二次酸浸的目的是 。 (2)“滤渣2”的成分是 。 (3)“稀释水解”主要反应的离子方程式为 。 (4)“中和”时反应的化学方程式为 ； “中和”需控制溶液的pH在7～8，碱性不能过强的原因是 。 逻辑推理与论证 (1)将“滤渣1”进行二次酸浸，以提高酸浸步骤中锑的浸出率； (2)滤液1加入铁粉将Fe3＋转化为Fe2＋并还原出铜，故“滤渣2”的成分是Fe、Cu； (3)稀释水解将Sb3＋转变为SbOCl，反应为SbCl3＋H2OSbOCl↓＋2HCl； (4)“中和”时氨水与SbOCl反应生成Sb2O3，反应的化学方程式为2NH3·H2O＋2SbOClSb2O3＋2NH4Cl＋H2O；Sb2O3为两性氧化物，碱性过强会和OH－发生反应而溶解损失。 答案：(1)提高酸浸步骤中锑的浸出率 (2)Fe、Cu (3)Sb3＋＋Cl－＋H2OSbOCl↓＋2H＋ (4)2NH3·H2O＋2SbOClSb2O3＋2NH4Cl＋H2O 碱性过强会造成Sb2O3的溶解损失
课时测评48 盐类的水解
(时间：45分钟 满分：60分)
(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)
选择题1－12题，每小题3分，共36分。
1.生活中处处有化学，下列有关说法正确的是( )
A.天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B.焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关
C.生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D.在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去
答案：D
解析：A项，Mg2＋水解溶液呈酸性，错误；B项，氯化铵是强酸弱碱盐，水解显酸性，因此能溶解铁锈，与水解有关，错误；C项，用惰性电极电解食盐水的生成物是氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备消毒液，与水解无关，错误；D项，碳酸钠溶液中存在水解平衡：C＋H2O HC＋OH－，加入氯化钡溶液后生成碳酸钡沉淀，C浓度降低，使水解平衡逆向移动，溶液的碱性降低，所以红色逐渐褪去，正确。
2.下列物质中能促进水的电离且使溶液呈碱性的是( )
A.Al2(SO4)3 B.H2SO4
C.K2SO4 D.Na2SiO3
答案：D
解析：A项，Al2(SO4)3为强酸弱碱盐，在水溶液中发生水解使溶液显酸性；B项，H2SO42H＋＋S，使溶液显酸性，且抑制水的电离；C项，K2SO4是强酸强碱盐，在水溶液中不发生水解，对水的电离无影响；D项，Na2SiO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解使溶液显碱性，促进水的电离。
3.下列电离或水解方程式正确的是( )
A.Na2SO3的水解：S＋2H2O H2SO3＋2OH－
B.NaHCO3的电离：NaHCO3 Na＋＋H＋＋C
C.KHS溶液中HS－的电离：HS－＋H2O H3O＋＋S2－
D.NaClO溶液与FeCl2溶液混合：2ClO－＋Fe2＋＋2H2O2HClO＋Fe(OH)2↓
答案：C
解析：Na2SO3水解的离子方程式为S＋H2O HS＋OH－，HS＋H2O H2SO3＋OH－，故A错误；NaHCO3的电离方程式为NaHCO3Na＋＋HC，故B错误；KHS溶液中HS－的电离方程式为HS－＋H2O H3O＋＋S2－，故C正确；NaClO溶液与FeCl2溶液混合发生氧化还原反应及相互促进的水解反应，故D错误。
4.对滴有酚酞溶液的下列溶液，进行对应操作后颜色变深的是( )
A.KAl(SO4)2溶液加热
B.Na2CO3溶液加热
C.氨水中加入少量NH4Cl固体
D.NH4NO3溶液中加入少量NaNO3固体
答案：B
解析：明矾溶液中电离产生的Al3＋水解使溶液呈酸性，加热导致水解程度增大，但酚酞遇酸性溶液颜色不变化，故A项错误；Na2CO3为强碱弱酸盐，水解呈碱性，滴加酚酞后溶液显红色，加热促进水解碱性增强，因此红色变深，故B项正确；氨水为弱碱，部分电离：NH3·H2O N＋OH－，加入酚酞后溶液变为红色，而NH4ClN＋Cl－，其中的N会抑制氨水的电离，使溶液碱性减弱，颜色变浅，故C项错误；NH4NO3溶液中N水解，溶液显酸性，加入少量NaNO3固体不影响铵根离子的水解，溶液仍然显无色，故D项错误。
5.向三份0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为( )
A.减小、增大、减小 B.增大、减小、减小
C.减小、增大、增大 D.增大、减小、增大
答案：A
解析：CH3COONa溶液中存在水解平衡CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，加入的NH4NO3和FeCl2水解显酸性，故促进其平衡正向移动，则CH3COO－浓度减小；加入的Na2SO3水解显碱性，对CH3COO－水解有抑制作用，故CH3COO－浓度增大。
6.25 ℃时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是( )
A.均存在电离平衡和水解平衡
B.存在的粒子种类相同
C.c(OH－)前者大于后者
D.分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(C)均增大
答案：C
解析：两种溶液中均存在着水的电离平衡，NaHCO3溶液中还存在HC H＋＋C及HC＋H2O H2CO3＋OH－，Na2CO3溶液中还存在有C＋H2O HC＋OH－，A项正确；两种溶液中均存在Na＋、C、HC、H2CO3、OH－、H＋、H2O，B项正确；浓度相同时，C水解程度大于HC，故Na2CO3溶液中c(OH－)更大，C项错误；NaHCO3溶液中加入NaOH固体，HC＋OH－H2O＋C，c(C)增大，Na2CO3溶液中加入NaOH固体，导致C的水解平衡向左移动，c(C)增大，D项正确。
7.根据表中信息，判断0.10 mol·L－1的下列各物质的溶液pH最大的是( )
酸 电离常数(常温下)
CH3COOH Ka＝1.75×10－5
H2CO3 Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11
H2S Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13
A.CH3COONa B.Na2CO3
C.NaHCO3 D.Na2S
答案：D
解析：根据表格中的酸的电离常数可知，酸性：CH3COOH＞H2CO3＞H2S＞HC＞HS－，根据越弱越水解的规律可知，水解能力：S2－＞C＞HS－＞HC＞CH3COO－，故D正确。
8.(2024·安徽皖优联盟联考)下列有关NaHCO3的说法错误的是( )
A.NaHCO3溶液中：c(OH－)＞c(H＋)
B.NaHCO3溶液中：n(Na＋)＝n(C)＋n(HC)＋n(H2CO3)
C.苏打是NaHCO3的俗称，可用于食品加工
D.加热滴有酚酞的NaHCO3溶液时，溶液颜色会加深
答案：C
解析：NaHCO3溶液中，HC的水解程度强于其电离程度，故溶液显碱性，A项正确；由元素守恒知，n(Na＋)＝n(C)＋n(HC)＋n(H2CO3)，B项正确；NaHCO3的俗称是小苏打，C项错误；加热能促进HC水解，使溶液中c(OH－)增大，滴有酚酞的NaHCO3溶液颜色会加深，D项正确。
9.(2024·山东青州检测)叠氮酸(HN3)与NaOH溶液反应生成NaN3。已知NaN3溶液呈碱性，下列叙述正确的是( )
A.0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＝2
B.HN3溶液的pH随温度升高而减小
C.NaN3的电离方程式：NaN3Na＋＋3
D.0.01 mol·L－1 NaN3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c()＋c(HN3)
答案：B
解析：NaN3溶液呈碱性，说明HN3为弱酸，故0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＞2，A错误；HN3为弱酸，电离方程式为HN3 H＋＋，电离是吸热过程，升高温度促进HN3的电离，c(H＋)增大，pH减小，B正确；NaN3是强电解质，电离方程式为 NaN3 Na＋＋，C错误；在0.01 mol·L－1 NaN3溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝c()＋c(HN3)，D错误。
10.(2025·厦门湖里区检测)菱苦土(主要成分为MgO)制备碱式碳酸镁的物质转化过程如下：
MgO MgSO4(aq)MgCO3·3H2O悬浊液 4MgCO3·Mg(OH)2·4H2O
下列说法不正确的是( )
A.反应①②③均为非氧化还原反应
B.反应②过程中N水解程度增大
C.反应③加热的目的是促进C水解
D.反应②③均能产生CO2
答案：B
解析：反应①②③均没有元素化合价发生变化，均为非氧化还原反应，A正确；反应②中存在电离平衡：HC C＋H＋，Mg2＋结合碳酸根离子促进电离平衡正向移动，氢离子浓度增大，存在水解平衡：N＋H2O NH3·H2O＋H＋，氢离子浓度增大使水解平衡逆向移动，则N水解程度减小，B错误；反应③中存在水解平衡：C＋H2O HC＋OH－，由MgCO3·3H2O悬浊液 4MgCO3·Mg(OH)2·4H2O可知，Mg2＋结合OH－生成Mg(OH)2，说明加热的目的是促进C水解，C正确；反应②为MgSO4＋2NH4HCO3＋2H2OMgCO3·3H2O＋(NH4)2SO4＋CO2↑，反应③为5[MgCO3·3H2O] 4MgCO3·Mg(OH)2·4H2O＋CO2↑＋10H2O，均产生CO2，D正确。
11.Fe2(SO4)3溶于一定量水中，溶液呈浅棕黄色(a)。加入少量浓盐酸黄色加深(b)。已知：Fe3＋＋4Cl－ [FeCl4]－(黄色)；浓度较小时[Fe(H2O)6]3＋(用Fe3＋表示)几乎无色，取溶液进行如下实验，对现象的分析不正确的是( )
A.测溶液a的pH≈1.3，证明Fe3＋发生了水解
B.加入浓盐酸，H＋与Cl－对溶液颜色变化、Fe3＋浓度大小的影响是一致的
C.向b中加入AgNO3后，黄色褪去，说明H＋能抑制Fe3＋水解
D.将溶液a滴入沸水中，加热，检测有丁达尔效应，说明加热能促进Fe3＋水解
答案：B
解析：如果Fe2(SO4)3溶液不水解则溶液呈中性，现测溶液a的pH≈1.3，证明Fe3＋发生了水解，A正确；加入浓盐酸，H＋浓度增大抑制Fe3＋水解，Fe3＋浓度增大，而Cl－浓度增大，促进Fe3＋＋4Cl－ [FeCl4]－平衡正向移动，Fe3＋浓度减小，溶液颜色也不一样，则H＋与Cl－对溶液颜色变化、Fe3＋浓度大小的影响是不一致的，B错误；向b中加入AgNO3后，发生反应：Ag＋＋Cl－AgCl↓，导致Fe3＋＋4Cl－ [FeCl4]－平衡逆向移动，同时溶液中由于H＋的浓度增大抑制Fe3＋水解，使得溶液几乎无色，C正确；将溶液a滴入沸水中，发生反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋，检测有丁达尔效应，说明加热能促进Fe3＋水解，D正确。
12.某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制50 mL 0.001 mol·L－1 FeCl3溶液、50 mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1 mol·L－1HCl溶液、1滴1 mol·L－1NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。
下列说法不正确的是( )
A.依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应
B.对照组溶液X的组成可能是0.003 mol·L－1 KCl溶液
C.曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动
D.通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
答案：B
解析：由题图可知，0.001 mol·L－1 FeCl3溶液的pH≈3.2，说明Fe3＋发生了水解反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，使溶液呈酸性，A正确；0.003 mol·L－1 KCl溶液的pH＝7，而图中对照组溶液X的pH与0.001 mol·L－1 FeCl3溶液相同，故溶液X不可能为0.003 mol·L－1 KCl溶液，B错误；在FeCl3溶液中加碱或酸后，溶液的pH变化均比对照组溶液X的变化小，因为加酸或碱均引起Fe3＋水解平衡的移动，故溶液pH的变化比较缓和，C正确；FeCl3溶液水解生成Fe(OH)3，故若溶液的浑浊程度变大，则Fe3＋的水解被促进，否则被抑制，D正确。
13.(8分)已知常温下，浓度均为0.1 mol/L的四种溶液：
①Na2CO3溶液；②NaHCO3溶液；③盐酸；④氨水。
试回答下列问题：
(1)上述溶液中有水解反应发生的是 (填编号，下同)，溶液中溶质存在电离平衡的是 。
(2)比较①、②溶液，pH较大的是 。
(3)在溶液④中加入少量NH4Cl固体，此时的值将 (填“变小”“变大”或“不变”)。
答案：(1)①② ②④ (2)① (3)变大
14.(10分)测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
(1)Na2SO3水解的离子方程式为 。
(2)请根据题给信息判断Kw的关系① (填“＞”“＜”或“＝”，下同)④，Kh的关系① ②。
(3)实验过程中，取①、④时刻相同体积的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生的白色沉淀比①多。该白色沉淀的成分是 ，沉淀④比①多的原因是 。
答案：(1)S＋H2O HS＋OH－、HS＋H2O H2SO3＋OH－ (2)＝ ＜
(3)BaSO4 升温过程中部分S被氧化为S
解析：(1)Na2SO3是强碱弱酸盐，S水解使溶液显碱性，其离子方程式为S＋H2O HS＋OH－、HS＋H2O H2SO3＋OH－。(2)水的离子积常数Kw只与温度有关，由于①和④的温度相同，故二者Kw相同；盐的水解为吸热反应，升高温度，盐的水解平衡右移，Kh增大，故Kh的关系为①＜②。(3)升高温度的过程中部分S被氧化为S，S与Ba2＋反应生成BaSO4白色沉淀，且BaSO4不溶于稀盐酸，故④中产生的白色沉淀比①中多。
15.(6分)已知常温下，HCN的电离平衡常数Ka＝6.2×10－10。
(1)常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显 (填“酸”“碱”或“中”)性，c(CN－) (填“＞”“＜”或“＝”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 。
(2)常温下，若将c mol·L－1盐酸与0.62 mol·L－1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液，则c＝ (保留小数点后4位)。
答案：(1)碱 ＜ c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋) (2)0.616 2
解析：(1)常温下，NaCN的水解常数Kh＝＝≈1.61×10－5，Kh＞Ka，故CN－的水解能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生的c(OH－)大于电离生成的c(H＋)，混合溶液显碱性，且c(CN－)＜c(HCN)。(2)当溶液显中性时，由电荷守恒知溶液中c(K＋)＝c(CN－)＋c(Cl－)，由元素守恒得c(HCN)＝c(K＋)－c(CN－)＝c(Cl－)＝0.5c mol·L－1，由CN－＋H2O HCN＋OH－得Kh＝＝＝，解得c≈0.616 2。
学生用书 第274页(共95张PPT)
第48讲 盐类的水解
第十章 水溶液中的离子反应与平衡
高三一轮复习讲义 人教版 (单选)
1.了解盐类水解的原理及一般规律。
2.了解影响盐类水解程度的主要因素。
3.了解盐类水解的应用。
复习目标
考点一 盐类的水解及其规律
考点二 盐类水解的影响因素及应用
内容索引
重点强化
答题规范
课时测评
考教衔接
考点一
盐类的水解及其规律
1.盐类水解的实质
盐电离→→生成弱电解质→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性。
2.盐类水解的条件
(1)盐溶于水；
(2)盐在组成上必须具有______________或____________。
3.盐类水解规律
有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性。
必备知识 整合
弱酸根阴离子
弱碱阳离子
1
已知：相关物质的电离常数(25 ℃)，CH3COOH Ka＝1.8×10－5，HCN Ka＝4.9×10－10，H2CO3 Ka1＝4.5×10－7 Ka2＝4.7×10－11
相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN溶液，pH由大到小的顺序： ，水的电离程度由大到小的序： 。
②＞④＞③＞①
②＞④＞③＞①
4.水解反应离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。
(3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。
(4)阴、阳离子相互促进的水解
①若水解程度不大，用“ ”表示。
②相互促进且进行彻底的水解反应，书写时用“”“↑”“↓”。
2
试写出下列盐溶液中水解的离子方程式。
(1)NH4Cl：______________________________ 。
(2)Na2CO3：_____________________ _ ___、___________ _____________ ______ 。
(3)FeCl3： 。
N＋H2O NH3·H2O＋H＋
C＋H2O HC＋OH－
HC
＋H2O H2CO3＋OH－
Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋
2
(4)CH3COONH4：_____________________ _________
________ _。
(5)Al2S3： 。
(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：__________________________
___________。
CH3COO－＋N＋H2O CH3COOH＋
NH3·H2O
2Al3＋＋3S2－＋6H2O 2Al(OH)3↓＋3H2S↑
Al3＋＋3HCAl(OH)3↓
＋3CO2↑
考向1 盐类水解的实质及规律
1.下列物质的溶液中，所含离子种类最多的是
A.Na2S B.Na3PO4
C.Na2CO3 D.AlCl3
关键能力 提升
√
Na3PO4所含离子种类最多，因它的水解有三级：P＋H2O HP
＋OH－、HP＋H2O H2P＋OH－、H2P＋H2O H3PO4＋OH－，再加水的电离H2O H＋＋OH－，所以磷酸钠溶液中，除Na＋外还有五种离子：P、HP、H2P、H＋、OH－，共六种离子。而Na2S和Na2CO3溶液中均有五种离子，AlCl3溶液中有四种离子。
2.已知在常温下测得浓度均为0.1 mol·L－1的下列6种溶液的pH如表所示：
下列反应不能成立的是
A.CO2＋H2O＋2NaClONa2CO3＋2HClO
B.CO2＋H2O＋NaClONaHCO3＋HClO
C.CO2＋H2O＋C6H5ONaNaHCO3＋C6H5OH
D.CH3COOH＋NaCNCH3COONa＋HCN
溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN C6H5ONa
pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1 11.3
√
利用盐类水解规律“越弱越水解”，并结合题给信息可判断出对应酸的酸性强弱关系是CH3COOH＞H2CO3＞HClO＞HCN＞C6H5OH＞HC，利用“强酸制弱酸”进行判断。酸性：H2CO3＞HClO＞HC，因此CO2＋H2O＋NaClONaHCO3＋HClO，A项不成立，B项成立；酸性：H2CO3＞C6H5OH＞HC，C项成立；酸性：CH3COOH＞HCN，D项成立。
溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN C6H5ONa
pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1 11.3
考向2 水解产物判断与方程式的书写
3.按要求书写离子方程式。
(1)NH4Cl溶于D2O中： 。
(2)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH＞7，其原因是________ __
_______________；若pH＜7，其原因是________ _______
_________。
N＋D2O NH3·HDO＋D＋
Rn－＋H2O
HR(n－1)－＋OH－
Mm＋＋mH2O M(OH)m
＋mH＋
4.用一个离子方程式表示下列溶液混合时发生的反应。
(1)明矾溶液与Na2CO3溶液混合：________________________ ________
_______________________。
(2)FeCl3溶液与NaClO溶液混合：___________________ _____________
___________。
2Al3＋＋3C＋3H2O
2Al(OH)3↓＋3CO2↑
Fe3＋＋3ClO－＋3H2OFe(OH)3↓
＋3HClO
书写“水解相互促进且进行到底反应”方程式的思维模型
以FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合为例。
第一步：写出发生反应的两种离子及对应的产物。不溶性物质加“↓”，易分解的物质写分解产物。Fe3＋＋C——Fe(OH)3↓＋CO2↑
第二步：配平电荷。
2Fe3＋＋3C——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
思维建模
第三步：确定水的位置。因产物Fe(OH)3中含有H，反应物中无H，故H2O为反应物。
2Fe3＋＋3C＋H2O——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
第四步：根据质量守恒定律配平。
2Fe3＋＋3C＋3H2O2Fe(OH)3↓＋3CO2↑
思维建模
考向3 广义的水解反应
5.广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别解离成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法错误的是
A.BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2
B.PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C.Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4
D.CH3COCl的水解产物是两种酸
√
该反应中Cl元素化合价由－1变为＋1，有电子转移，不符合水解原理，B项错误。
6.写出亚硫酰氯(SOCl2)在潮湿的空气中产生白雾的化学方程式：____ _
_______ __________。
SOCl2
＋H2OSO2↑＋2HCl↑
广义水解原理
广义的水解观认为，无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果都是参与反应的物质和水分别解离成两部分，再重新组合成新的物质。
练后归纳
返回
考点二
盐类水解的影响因素及应用
1.内因——越弱越水解
形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如相同条件下水解程度：Na2CO3_______NaHCO3。
2.外因
以Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋为例，填写下表。
必备知识 整合
＞
条件 移动方向 H＋数 pH 现象
升温 ______ ______ ______ __________
通HCl ______ ______ ______ __________
加H2O ______ ______ ______ __________
加NaHCO3 ______ ______ ______ __________________________
向右
增多
减小
颜色变深
向左
增多
减小
颜色变浅
向右
增多
增大
颜色变浅
向右
减少
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：————————————————— ————————————————————————————— 。
取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热
3.盐类水解在生产生活中的应用
(1)水解产物的应用
①纯碱溶液不能保存在玻璃塞的试剂瓶中的原因：溶液中碳酸根离子水解C＋H2O HC＋OH－，使溶液显碱性，会与玻璃中SiO2反应。
②明矾净水的原理：明矾溶液中的铝离子水解：Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体能吸附水中的悬浮物，起到净水作用。
(2)促进盐类水解的应用
①加MgO除去MgCl2溶液中的Fe3＋杂质的原理：Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，MgO＋2H＋Mg2＋＋H2O，使Fe3＋水解平衡向右移动，从而转化为Fe(OH)3沉淀除去，且不引入新的杂质。
②泡沫灭火器反应原理：NaHCO3与Al2(SO4)3饱和溶液发生相互促进的水解反应：Al3＋＋3HCAl(OH)3↓＋3CO2↑。
③判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物：
如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到________________________，灼烧后得到_________、_________，CuSO4溶液蒸干后得到__________固体。
Al(OH)3、Fe(OH)3
Al2O3
Fe2O3
CuSO4
(3)抑制盐类水解的应用
在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将固体样品溶于少量________中，再加蒸馏水稀释到所需浓度。
浓盐酸
1.水解平衡右移，盐离子的水解程度可能增大，也可能减小 ( )
2.稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强 ( ) 3.关于FeCl3溶液，加水稀释时，的值减小 ( ) 4.通入适量的HCl气体，使FeCl3溶液中增大 ( )
正误判断
√
×
√
×
考向1 盐类水解平衡移动
1.关于下列实验的说法不正确的是
关键能力 提升
√
A.CH3COO－的水解程度增大 B.溶液的pH减小是CH3COO－水解平衡移动的结果 C.NH4Cl可促进CH3COO－的水解 D.混合液中c(CH3COO－)
和c(CH3COOH)之和大于
c(Na＋)
加热醋酸钠溶液促进CH3COO－的水解，使溶液的碱性增强，pH增大，故B错误。
2.室温下，将0.20 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是
选项 加入的物质 结论
A 100 mL 2 mol·L－1 H2SO4 反应结束后，c(Na＋)＝c(S)
B 0.20 mol CaO 溶液中增大
C 200 mL H2O 由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变
D 0.4 mol NaHSO4 固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变
√
n(H2SO4)＝2 mol·L－1×0.1 L＝0.2 mol，H2SO4和Na2CO3二者恰好反应生成强酸强碱盐Na2SO4，则c(Na＋)＝2c(S)，故A错误；CaO＋H2OCa(OH)2、Ca(OH)2＋Na2CO3CaCO3↓＋2NaOH，随着C的消耗，C＋H2OHC＋OH－向左移动，c(HC)减小，反应生成OH－，则c(OH－)增大，导致溶液中增大，故B正确；加水稀释，促进碳酸钠水解，则由水电离出的n(H＋)、n(OH－)都增大，但氢离子、氢氧根离子物质的量增大倍数小于溶液体积增大倍数，c(H＋)、c(OH－)减小，二者浓度之积减小，故C错误；NaHSO4和Na2CO3反应的化学方程式为2NaHSO4＋Na2CO32Na2SO4＋H2O＋CO2↑，则溶液的pH减小，c(Na＋)增大，故D错误。
考向2 盐类水解的应用
3.下列物质的应用中，利用了水解平衡的是
A.用NaHCO3固体制备纯碱
B.用明矾[KAl(SO4)2·12H2O]处理污水
C.用盐酸去除铁锈(主要成分Fe2O3·xH2O)
D.用双氧水杀灭细菌
√
A项，NaHCO3固体加热分解得到纯碱碳酸钠；B项，明矾[KAl(SO4)2·12H2O]电离出的Al3＋水解生成胶体Al(OH)3，有吸附性；C项，氧化铁能与盐酸反应生成可溶性氯化铁和水；D项，双氧水有较强氧化性，用于杀灭细菌。
4.下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质的是 (填序号)。
①CuSO4 ②FeSO4 ③K2CO3 ④Ca(HCO3)2 ⑤NH4HCO3 ⑥KMnO4 ⑦FeCl3
①③
FeSO4溶液加热过程中生成Fe(OH)2和H2SO4，又由于Fe(OH)2会被氧化生成Fe(OH)3，故蒸干后得到Fe2(SO4)3和Fe(OH)3的混合物；Ca(HCO3)2受热会分解生成CaCO3；NH4HCO3受热分解生成NH3、H2O、CO2；KMnO4受热分解生成K2MnO4、O2和MnO2；FeCl3受热促进水解生成Fe(OH)3和盐酸，而盐酸挥发进一步促进其水解，最终水解彻底，受热分解得到的固体物质是Fe2O3。
盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断
1.盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq) CuSO4(s)；
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq) Al(OH)3 Al2O3。
思维建模
2.酸根离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原
物质。
3.考虑盐受热时是否分解。
4.还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
思维建模
1.(2023·北京卷)下列过程与水解反应无关的是
A.热的纯碱溶液去除油脂
B.重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C.蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D.向沸水中滴入饱和FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体
高考真题 感悟
√
热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意；Fe3＋能发生水解反应生成Fe(OH)3，加热能增大Fe3＋ 的水解程度，D不符合题意。
2.(2022·湖南卷)为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L－1)。
依据上述实验现象，结论不合理的是
A.实验①说明加热促进Fe3＋水解反应
B.实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
C.实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D.整个实验说明S对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
√
铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向
移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液
显红褐色，故A正确；根据实验②现象分析可知，Fe3＋既发生了
水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，
生成亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，生成蓝色沉淀，故B正确；
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
实验③根据溶液变红褐色，说明Fe3＋发生水解反应，滴加K3[Fe(CN)6]溶液无蓝色沉淀产生，说明没有发生还原反应，故C正确；结合实验①、③可知，S对Fe3＋的水解反应有影响，故D错误。
实验 操作与现象
① 在5 mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
② 在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀
③ 在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红褐色沉淀
3.(2024·山东卷)常温下Ag(Ⅰ)-CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)，平衡常数为K。已知初始浓度c0(Ag＋)＝c0(CH3COOH)＝0.08 mol·L－1，所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是
A.线Ⅱ表示CH3OOOH的变化情况
B.CH3OOOH的电离平衡常数Ka＝10－n
C.pH＝n时，c(Ag＋)＝ mol·L－1
D.pH＝10时，c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)
＝0.08 mol·L－1
√
在溶液中存在平衡：①CH3COOH CH3COO－＋H＋，②Ag＋＋CH3COO－ CH3COOAg(aq)，Ag＋的水解平衡③Ag＋＋H2OAgOH＋H＋，随着pH的增大，c(H＋)减小，平衡①③正
向移动，c(CH3COOH)、c(Ag＋)减小，pH较小时(约小于7.8)
CH3COO－浓度增大的影响大于Ag＋浓度减小的影响， CH3COOAg浓
度增大，pH较大时(约大于7.8)CH3COO－浓度增大的影响小于Ag＋浓度减小的影响，CH3COOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO－的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。线Ⅱ表示CH3COO－的变化情
况，A项错误；由图可知，当c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)相等时(即线Ⅰ和线Ⅱ的交点)，溶液的pH＝m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka＝＝10－m，B项错误；pH＝n时，＝10－m， c(CH3COO－)＝＝10n－mc(CH3COOH)， Ag＋＋
CH3COO－ CH3COOAg(aq)的K＝，c(Ag＋)＝，由图可知pH＝n时，c(CH3COOH)＝c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag＋)＝ mol/L，C项正确；根据元素守恒，pH＝10时溶液中c(Ag＋)＋c(CH3COOAg)＋c(AgOH)＝0.08 mol/L，D项错误。
4.(2023·海南卷)25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.c(Na2CO3)＝0.6 mol·L－1时，溶液中c(OH－)
＜0.01 mol·L－1
B.Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小
C.在水中H2CO3的Ka2＜4×10－11
D.0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L－1的
NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH－)
＜2×10－4 mol·L－1
√
由图像可知，c(Na2CO3)＝0.6 mol·L－1时，pH＞
12.0，溶液中c(OH－)＞0.01 mol·L－1，故A错误；
结合图像可知，当c(Na2CO3)＝0.5 mol·L－1时，
pH＝12.0，Kh(C)＝≈
＝2×10－4，则Ka2＝＝5×10－11，故C错误；若0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液与等体积的蒸馏水混合，浓度变为0.1 mol·L－1，由图可知，pH＞11.6，得到的溶液中c(OH－)＞10－2.4＞2×10－4 mol·L－1，0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L－1的NaHCO3溶液等体积混合后c(OH－)大于与水混合的c(OH－)，故D错误。
返回
重点强化22
水解常数(Kh)与电离常数的关系
1.水解常数的概念
在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。
3
重点精讲
2.水解常数(Kh)与电离常数的定量关系
(1)分析推导过程
①强碱弱酸盐如CH3COONa溶液：
CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－
Kh＝
＝
＝＝
即Kh＝。
②强酸弱碱盐如NH4Cl溶液：
N＋H2O NH3·H2O＋H＋
Kh＝
＝
＝＝
即Kh＝。
(2)结论归纳
①Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。
②Na2CO3的水解常数Kh＝。
③NaHCO3的水解常数Kh＝。
1.25 ℃时，H2SO3 HS＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2 mol·L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝ mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
强化训练
1×10－12
增大
2.已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，该温度下1 mol·L－1的NH4Cl溶液中c(H＋)＝ mol·L－1。(已知 mol·L－1≈2.36)
2.36×10－5
Kh＝＝，c(H＋)≈c(NH3·H2O)，c(N)≈1 mol·L－1，所以c(H＋)＝＝ mol/L＝ mol·L－1≈2.36×10－5 mol·L－1。
3.已知常温下，Na2CO3溶液的水解常数Kh＝2×10－4 mol·L－1，则当溶液中c(HC)∶c(C)＝2∶1时，试求该溶液的pH＝ 。
10
Kh＝＝2×10－4，
又c(HC)∶c(C)＝2∶1，则c(OH－)＝10－4 mol·L－1，结合Kw＝1.0×10－14，可得c(H＋)＝10－10 mol·L－1。
4.常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡 (填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中＝ (常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)。
向右
60
NaOH电离出的OH－抑制水的电离，Na2SO3电离出的S水解促进水的电离。S＋H2O HS＋OH－，Kh＝＝＝，所以＝＝＝60。
5.磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，回答下列问题：
(1)常温下同浓度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4溶液的pH由小到大的顺序： (填序号)。
(2)常温下，NaH2PO4的水溶液pH (填“＞”“＜”或“＝”)7。
(3)常温下，Na2HPO4的水溶液呈 (填“酸”“碱”或“中”)性，
用Ka与Kh的相对大小，说明判断理由：________ _____________
________________________________________________________________
__________________________________________________。
③＜②＜①
＜
碱
＝＝≈1.61×10－7，Kh＞Ka3，即HP的
Na2HPO4的水解常数Kh＝
水解程度大于其电离程度，因而Na2HPO4溶液显碱性
返回
答题规范（8）
利用平衡移动原理解释问题
1.解答此类题的思维过程
(1)找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)；
(2)找出影响平衡的条件；
(3)判断平衡移动的方向；
(4)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。
2.答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。
答题指导
1.常温下，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH大于8，则溶液中c(H2CO3) ____(填“＞”“＝”或“＜”)c(C)，原因是_____________________
_______________________________________________________________________________________________(用离子方程式和必要的文字说明)。
应用体验
＞
HC C＋H＋，HC＋H2O H2CO3＋OH－，常温下，溶液的pH大于8，显碱性，HC的水解程度大于其电离程度
2.(1)若在空气中加热MgCl2·6H2O，生成的是Mg(OH)Cl或MgO，写出相应反应的化学方程式： ， _______________ ___ ____或________________________。
(2)在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O时，能得到无水MgCl2，其原因是
__________________________________________________________________________________________________。
MgCl2·6H2OMg(OH)Cl＋HCl↑＋5H2O↑
MgCl2·6H2OMgO＋2HCl↑＋5H2O↑
Mg(OH)Cl MgO＋HCl↑
在干燥的HCl气流中，抑制了MgCl2的水解，且带走了MgCl2·6H2O受热产生的水蒸气，故能得到无水MgCl2
3.按要求回答下列问题。
(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？如何操作溶质不变？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)———————————————————————————————————————————————————————————————————————
———————————————————————————————— 。
(2)MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3＋，其原理是———————————————————————————————————————————————————————。
在AlCl3溶液中存在着水解平衡：AlCl3＋3H2O Al(OH)3＋3HCl。加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，进而挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，
在灼烧时发生反应：2Al(OH)3Al2O3＋3H2O，最后得到的固体是Al2O3；在HCl气流中加热蒸发溶质不变
Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋，加入MgO，MgO和H＋反应，使c(H＋)减小，平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去Fe3＋
返回
考教衔接7
由教材导向看命题趋向
教材导向—— 教材这样写 [教材] (人教版选择性必修1 “练习与应用”T9)
Sb2O3可用作白色颜料和阻燃剂等。在实验室中可利用SbCl3的水解反应制取Sb2O3(SbCl3的水解分三步进行，中间产物有SbOCl等)，其总反应可表示为：2SbCl3＋3H2O Sb2O3＋6HCl。
为了得到较多的Sb2O3，操作时要将SbCl3缓慢加入大量水中，反应后期还要加入少量氨水。试利用平衡移动原理说明这两项操作的
作用。
教材导向—— 教材这样写 教材·备考启示
教材习题从盐类水解的角度生产Sb2O3这一阻燃剂。既很好地考查了学生活学活用所学知识分析、解决问题的能力，又有利于学生创新思维的培养，激发创新热情，勇担社会责任。这为新高考的应用性、创新性考法题目的命制起到了示范带动作用。
发掘训练—— 可能这样考 [练习] 一种从含锑工业废渣(主要成分是Sb2O3、Sb2O5，含有CuO、Fe2O3和SiO2等杂质)中制取Sb2O3的工业流程如下图所示。
已知：“滤液1”的主要阳离子是Sb3＋、Sb5＋、Fe3＋、Cu2＋、H＋；“滤饼”的成分是SbOCl；Sb2O3是两性氧化物。
(1)将“滤渣1”进行二次酸浸的目的是 。
(2)“滤渣2”的成分是 。
提高酸浸步骤中锑的浸出率
Fe、Cu
发掘训练—— 可能这样考 (3)“稀释水解”主要反应的离子方程式为—————————————————————。
(4)“中和”时反应的化学方程式为________________________________
________________；“中和”需控制溶液的pH在7～8，碱性不能过强的原因是___ _________________________。
Sb3＋＋Cl－＋H2O
SbOCl↓＋2H＋
2NH3·H2O＋2SbOClSb2O3＋
2NH4Cl＋H2O
碱性过强会
造成Sb2O3的溶解损失
返回
发掘训练—— 可能这样考 逻辑推理与论证
(1)将“滤渣1”进行二次酸浸，以提高酸浸步骤中锑的浸出率；
(2)滤液1加入铁粉将Fe3＋转化为Fe2＋并还原出铜，故“滤渣2”的成分是Fe、Cu；
(3)稀释水解将Sb3＋转变为SbOCl，反应为SbCl3＋H2OSbOCl↓＋2HCl；
(4)“中和”时氨水与SbOCl反应生成Sb2O3，反应的化学方程式为2NH3·H2O＋2SbOClSb2O3＋2NH4Cl＋H2O；Sb2O3为两性氧化物，碱性过强会和OH－发生反应而溶解损失。
课 时 测 评
1.生活中处处有化学，下列有关说法正确的是
A.天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B.焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关
C.生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D.在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去
√
A项，Mg2＋水解溶液呈酸性，错误；B项，氯化铵是强酸弱碱盐，水解显酸性，因此能溶解铁锈，与水解有关，错误；C项，用惰性电极电解食盐水的生成物是氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备消毒液，与水解无关，错误；D项，碳酸钠溶液中存在水解平衡：C＋H2O HC＋OH－，加入氯化钡溶液后生成碳酸钡沉淀，C浓度降低，使水解平衡逆向移动，溶液的碱性降低，所以红色逐渐褪去，正确。
2.下列物质中能促进水的电离且使溶液呈碱性的是
A.Al2(SO4)3 B.H2SO4
C.K2SO4 D.Na2SiO3
A项，Al2(SO4)3为强酸弱碱盐，在水溶液中发生水解使溶液显酸性；B项，H2SO42H＋＋S，使溶液显酸性，且抑制水的电离；C项，K2SO4是强酸强碱盐，在水溶液中不发生水解，对水的电离无影响；D项，Na2SiO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解使溶液显碱性，促进水的电离。
√
3.下列电离或水解方程式正确的是
A.Na2SO3的水解：S＋2H2O H2SO3＋2OH
B.NaHCO3的电离：NaHCO3 Na＋＋H＋＋C
C.KHS溶液中HS－的电离：HS－＋H2O H3O＋＋S2
D.NaClO溶液与FeCl2溶液混合：2ClO－＋Fe2＋＋2H2O2HClO＋Fe(OH)2↓
√
Na2SO3水解的离子方程式为S＋H2O HS＋OH－，HS＋H2O H2SO3＋OH－，故A错误；NaHCO3的电离方程式为NaHCO3Na＋＋HC，故B错误；KHS溶液中HS－的电离方程式为HS－＋H2O H3O＋＋S2－，故C正确；NaClO溶液与FeCl2溶液混合发生氧化还原反应及相互促进的水解反应，故D错误。
4.对滴有酚酞溶液的下列溶液，进行对应操作后颜色变深的是
A.KAl(SO4)2溶液加热
B.Na2CO3溶液加热
C.氨水中加入少量NH4Cl固体
D.NH4NO3溶液中加入少量NaNO3固体
√
明矾溶液中电离产生的Al3＋水解使溶液呈酸性，加热导致水解程度增大，但酚酞遇酸性溶液颜色不变化，故A项错误；Na2CO3为强碱弱酸盐，水解呈碱性，滴加酚酞后溶液显红色，加热促进水解碱性增强，因此红色变深，故B项正确；氨水为弱碱，部分电离：NH3·H2O N＋OH－，加入酚酞后溶液变为红色，而NH4ClN＋Cl－，其中的N会抑制氨水的电离，使溶液碱性减弱，颜色变浅，故C项错误；NH4NO3溶液中N水解，溶液显酸性，加入少量NaNO3固体不影响铵根离子的水解，溶液仍然显无色，故D项错误。
5.向三份0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为
A.减小、增大、减小 B.增大、减小、减小
C.减小、增大、增大 D.增大、减小、增大
CH3COONa溶液中存在水解平衡CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，加入的NH4NO3和FeCl2水解显酸性，故促进其平衡正向移动，则CH3COO－浓度减小；加入的Na2SO3水解显碱性，对CH3COO－水解有抑制作用，故CH3COO－浓度增大。
√
6.25 ℃时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是
A.均存在电离平衡和水解平衡
B.存在的粒子种类相同
C.c(OH－)前者大于后者
D.分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(C)均增大
√
两种溶液中均存在着水的电离平衡，NaHCO3溶液中还存在HC H＋＋C及HC＋H2O H2CO3＋OH－，Na2CO3溶液中还存在有C＋H2O HC＋OH－，A项正确；两种溶液中均存在Na＋、C、HC、H2CO3、OH－、H＋、H2O，B项正确；浓度相同时，C水解程度大于HC，故Na2CO3溶液中c(OH－)更大，C项错误；NaHCO3溶液中加入NaOH固体，HC＋OH－H2O＋C，c(C)增大，Na2CO3溶液中加入NaOH固体，导致C的水解平衡向左移动，c(C)增大，D项正确。
7.根据表中信息，判断0.10 mol·L－1的下列各物质的溶液pH最大的是
A.CH3COONa B.Na2CO3
C.NaHCO3 D.Na2S
根据表格中的酸的电离常数可知，酸性：CH3COOH＞H2CO3＞H2S＞HC＞HS－，根据越弱越水解的规律可知，水解能力：S2－＞C＞HS－＞HC＞CH3COO－，故D正确。
√
酸 电离常数(常温下)
CH3COOH Ka＝1.75×10－5
H2CO3 Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11
H2S Ka1＝1.1×10－7，Ka2＝1.3×10－13
8.(2024·安徽皖优联盟联考)下列有关NaHCO3的说法错误的是
A.NaHCO3溶液中：c(OH－)＞c(H＋)
B.NaHCO3溶液中：n(Na＋)＝n(C)＋n(HC)＋n(H2CO3)
C.苏打是NaHCO3的俗称，可用于食品加工
D.加热滴有酚酞的NaHCO3溶液时，溶液颜色会加深
√
NaHCO3溶液中，HC的水解程度强于其电离程度，故溶液显碱性，A项正确；由元素守恒知，n(Na＋)＝n(C)＋n(HC)＋n(H2CO3)，B项正确；NaHCO3的俗称是小苏打，C项错误；加热能促进HC水解，使溶液中c(OH－)增大，滴有酚酞的NaHCO3溶液颜色会加深，D项正确。
9.(2024·山东青州检测)叠氮酸(HN3)与NaOH溶液反应生成NaN3。已知NaN3溶液呈碱性，下列叙述正确的是
A.0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＝2
B.HN3溶液的pH随温度升高而减小
C.NaN3的电离方程式：NaN3Na＋＋3
D.0.01 mol·L－1 NaN3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c()＋c(HN3)
√
NaN3溶液呈碱性，说明HN3为弱酸，故0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＞2，A错误；HN3为弱酸，电离方程式为HN3 H＋＋，电离是吸热过程，升高温度促进HN3的电离，c(H＋)增大，pH减小，B正确；NaN3是强电解质，电离方程式为 NaN3 Na＋＋，C错误；在0.01 mol·L－1 NaN3溶液中存在元素守恒：c(Na＋)＝c()＋c(HN3)，D
错误。
10.(2025·厦门湖里区检测)菱苦土(主要成分为MgO)制备碱式碳酸镁的物质转化过程如下：
MgO MgSO4(aq)MgCO3·3H2O悬浊液 4MgCO3·Mg(OH)2·
4H2O
下列说法不正确的是
A.反应①②③均为非氧化还原反应
B.反应②过程中N水解程度增大
C.反应③加热的目的是促进C水解
D.反应②③均能产生CO2
√
反应①②③均没有元素化合价发生变化，均为非氧化还原反应，A正确；反应②中存在电离平衡：HC C＋H＋，Mg2＋结合碳酸根离子促进电离平衡正向移动，氢离子浓度增大，存在水解平衡：N＋H2O NH3·H2O＋H＋，氢离子浓度增大使水解平衡逆向移动，则N水解程度减小，B错误；反应③中存在水解平衡：C
＋H2O HC＋OH－，由MgCO3·3H2O悬浊液 4MgCO3·
Mg(OH)2·4H2O可知，Mg2＋结合OH－生成Mg(OH)2，说明加热的目的是促进C水解，C正确；反应②为MgSO4＋2NH4HCO3＋2H2OMgCO3·3H2O＋(NH4)2SO4＋CO2↑，反应③为5[MgCO3·3H2O] 4MgCO3·Mg(OH)2·4H2O＋CO2↑＋10H2O，均产生CO2，D正确。
11.Fe2(SO4)3溶于一定量水中，溶液呈浅棕黄色(a)。加入少量浓盐酸黄色加深(b)。已知：Fe3＋＋4Cl－ [FeCl4]－(黄色)；浓度较小时[Fe(H2O)6]3＋(用Fe3＋表示)几乎无色，取溶液进行如下实验，对现象的分析不正确的是
A.测溶液a的pH≈1.3，证明Fe3＋发生了水解
B.加入浓盐酸，H＋与Cl－对溶液颜色变化、Fe3＋浓度大小的影响是一致的
C.向b中加入AgNO3后，黄色褪去，说明H＋能抑制Fe3＋水解
D.将溶液a滴入沸水中，加热，检测有丁达尔效应，说明加热能促进Fe3＋
水解
√
如果Fe2(SO4)3溶液不水解则溶液呈中性，现测溶液a的pH≈1.3，证明Fe3＋发生了水解，A正确；加入浓盐酸，H＋浓度增大抑制Fe3＋水解，Fe3＋浓度增大，而Cl－浓度增大，促进Fe3＋＋4Cl－ [FeCl4]－平衡正向移动，Fe3＋浓度减小，溶液颜色也不一样，则H＋与Cl－对溶液颜色变化、Fe3＋浓度大小的影响是不一致的，B错误；向b中加入AgNO3后，发生反应：Ag＋＋Cl－AgCl↓，导致Fe3＋＋4Cl－ [FeCl4]－平衡逆向移动，同时溶液中由于H＋的浓度增大抑制Fe3＋水解，使得溶液几乎无色，C正确；将溶液a滴入沸水中，发生反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋，检测有丁达尔效应，说明加热能促进Fe3＋水解，D正确。
12.某同学探究溶液的酸碱性对FeCl3水解平衡的影响，实验方案如下：配制50 mL 0.001 mol·L－1 FeCl3溶液、50 mL对照组溶液X，向两种溶液中分别滴加1滴1 mol·L－1HCl溶液、1滴1 mol·L－1NaOH溶液，测得溶液pH随时间变化的曲线如图所示。
下列说法不正确的是
A.依据M点对应的pH，说明Fe3＋发生了水解反应
B.对照组溶液X的组成可能是0.003 mol·L－1 KCl
溶液
C.曲线c和d说明Fe3＋水解平衡发生了移动
D.通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向
√
由题图可知，0.001 mol·L－1 FeCl3溶液的pH≈3.2，说明Fe3＋发生了水解反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，使溶液呈酸性，A正确；0.003 mol·L－1 KCl溶液的pH＝7，而图中对照组溶液X的pH与0.001 mol·L－1 FeCl3溶液相同，故溶液X不可能为0.003 mol·L－1 KCl溶液，B错误；在FeCl3溶液中加碱或酸后，溶液的pH变化均比对照组溶液X的变化小，因为加酸或碱均引起Fe3＋水解平衡的移动，故溶液pH的变化比较缓和，C正确；FeCl3溶液水解生成Fe(OH)3，故若溶液的浑浊程度变大，则Fe3＋的水解被促进，否则被抑制，D正确。
13.(8分)已知常温下，浓度均为0.1 mol/L的四种溶液：
①Na2CO3溶液；②NaHCO3溶液；③盐酸；④氨水。
试回答下列问题：
(1)上述溶液中有水解反应发生的是 (填编号，下同)，溶液中溶质存在电离平衡的是 。
(2)比较①、②溶液，pH较大的是 。
(3)在溶液④中加入少量NH4Cl固体，此时的值将 (填“变小”“变大”或“不变”)。
①②
②④
①
变大
14.(10分)测定0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据
如下。
(1)Na2SO3水解的离子方程式为____________________ ____________
________________________________。
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
S＋H2O HS＋OH－、
HS＋H2O H2SO3＋OH－
Na2SO3是强碱弱酸盐，S水解使溶液显碱性，其离子方程式为S＋H2O HS＋OH－、HS＋H2O H2SO3＋OH－。
(2)请根据题给信息判断Kw的关系① (填“＞”“＜”或“＝”，下同)④，Kh的关系① ②。
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
＝
＜
水的离子积常数Kw只与温度有关，由于①和④的温度相同，故二者Kw相同；盐的水解为吸热反应，升高温度，盐的水解平衡右移，Kh增大，故Kh的关系为①＜②。
(3)实验过程中，取①、④时刻相同体积的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生的白色沉淀比①多。该白色沉淀的成分是 ，沉淀④比①多的原因是 。
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
BaSO4
升温过程中部分S被氧化为S
升高温度的过程中部分S被氧化为S，S与Ba2＋反应生成BaSO4白色沉淀，且BaSO4不溶于稀盐酸，故④中产生的白色沉淀比①中多。
15.(6分)已知常温下，HCN的电离平衡常数Ka＝6.2×10－10。
(1)常温下，含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显 (填“酸”“碱”或“中”)性，c(CN－) (填“＞”“＜”或“＝”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 。
碱
＜
c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋)
常温下，NaCN的水解常数Kh＝＝≈1.61×10－5，Kh＞Ka，故CN－的水解能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生的c(OH－)大于电离生成的c(H＋)，混合溶液显碱性，且c(CN－)＜c(HCN)。
(2)常温下，若将c mol·L－1盐酸与0.62 mol·L－1 KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液，则c＝ (保留小数点后4位)。
0.616 2
当溶液显中性时，由电荷守恒知溶液中c(K＋)＝c(CN－)＋c(Cl－)，由元素守恒得c(HCN)＝c(K＋)－c(CN－)＝c(Cl－)＝0.5c mol·L－1，由CN－＋H2O HCN＋OH－得Kh＝＝＝，解得c≈0.616 2。
返回
谢 谢 观 看
盐类的水解
