阶段重点练二 卤代烃在有机合成中的应用
考向突破一 有机物官能团的衍变
1.乙烯为原料，不能通过一步反应制得的有机物是（ ）
A.乙醇 B.1，2-二溴乙烷
C.溴乙烷 D.乙二醇
2.以溴乙烷为原料制取1，2-二溴乙烷，下列转化方案中最好的是（ ）
A.
B.CH3CH2BrCH2BrCH2Br
C.CH3CH2BrCH2CH2CH2BrCH3CH2BrCH2Br
D.CH3CH2BrCH2CH2CH2BrCH2Br
3.1，4-环己二醇（）是生产某些液晶材料和药物的原料，现以环己烷（）为基础原料，合成1，4-环己二醇的路线如下。下列说法正确的是（ ）
MNY
A.有机物N和Y可能为同分异构体，也可能为同种物质
B.物质X的名称为环己二烯，其通过反应（5）生成的产物只有1种
C.反应（2）和反应（7）的反应条件相同
D.合成过程涉及取代反应、加成反应、消去反应
4.将1-氯丙烷跟NaOH的醇溶液共热，生成的产物再跟溴水反应，得到一种有机物，它的同分异构体有（除它之外）（ ）
A.2种 B.3种
C.4种 D.5种
考向突破二 有机反应类型的判断
5.按下列路线制聚氯乙烯：
。没有涉及的反应类型是（ ）
A.加成反应 B.消去反应
C.取代反应 D.加聚反应
6.由为原料制取，制备过程中未涉及的反应为（ ）
A.加成反应 B.取代反应
C.消去反应 D.氧化反应
7.下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线，下列说法正确的是（ ）
A.A的结构简式为
B.反应④的反应试剂和反应条件是浓硫酸、加热
C.①②③的反应类型分别为卤代、水解、消去
D.环戊二烯与Br2 以1∶1的物质的量之比加成可生成
8.对溴苯乙烯（E）是一种重要的化工原料，E的实验室制取流程如图：
CD
已知：D的分子式为C8H8Br2，且分子中含甲基。回答下列问题：
（1）A→B的反应类型为 ；E中官能团的名称为 。
（2）催化剂a的化学式为 ，
C的结构简式为 。
（3）写出反应D→E的化学方程式：
；
D→E的反应类型为 。
（4）芳香族化合物M是D的同分异构体，且苯环上只有两个取代基，则M的结构有 种。
（5）对溴苯乙烯与丙烯的共聚物是一种低毒、热稳定性好的高分子阻燃剂，该共聚物的结构简式为 。
考向突破三 综合应用
9.有机物E（C3H3Cl3）是一种播前除草剂的前体，其合成路线如下。
已知D在反应⑤中所生成的E，其结构只有一种可能，E分子中有3种不同类型的氯原子（不考虑立体异构）。试回答下列问题：
（1）利用题干中的信息推测有机物D的名称是 。
（2）写出下列反应的类型：反应①是 ，反应③是 。
（3）有机物E的同类同分异构体共有 种（不包括E，不考虑立体异构）。
（4）试写出反应③的化学方程式： 。
10.烯烃A在一定条件下可以按如图所示框图进行反应。
已知：D是
请回答下列问题：
（1）A的结构简式是 。
（2）框图中属于加成反应的是 （填序号）。
（3）框图中反应⑤属于 （填反应类型）。
（4）C在NaOH溶液中水解得到产物的结构简式是 。
（5）写出D→E的化学方程式
，
写出E→F的化学方程式
。
11.苯乙烯（A）是一种重要化工原料，以苯乙烯为原料可以制备一系列化工产品，如图所示。
请回答下列问题：
（1）E中所含官能团的名称是 ，B→C的反应类型是 。
（2）在溴的四氯化碳溶液中加入过量的A，观察到的现象是 。
（3）D→E的副产物是NaBr，生成1 mol E至少需要 g NaOH。
（4）在浓硫酸作用下，E与足量CH3COOH反应的化学方程式为 。
（5）下列说法正确的是 （填字母）。
a.A能发生加成反应
b.C、D、E中均只有一种官能团
c.F能使溴的四氯化碳溶液褪色
（6）F的同分异构体中，含六元环的结构有 （不包括立体异构体和F本身）种。
12.已知：苯和卤代烃在催化剂作用下可生成烷基苯和卤化氢，例如：＋CH3CH2CH2Cl＋HCl，根据以下转化关系（生成物中所有无机物均已略去），其中F俗称PS，是一种高分子化合物，在建筑方面是一种良好的隔音、保温材料，回答下列问题：
（1）D的分子式为 ；G的结构简式为 。
（2）在①～⑥反应中，步骤①的反应类型是 ，步骤③的反应类型是 。
（3）写出B生成乙烯的化学方程式： 。
（4）写出④的化学方程式：
。
（5）写出⑥的化学方程式：
。
阶段重点练二 卤代烃在有机合成中的应用
1.D 乙醇可以通过乙烯与水发生加成反应一步制得，A不符合题意；1，2-二溴乙烷可以通过乙烯与溴的加成反应一步制得，B不符合题意；溴乙烷可以通过乙烯与溴化氢发生加成反应一步制得，C不符合题意；制取乙二醇要先通过乙烯与溴的加成反应生成1，2-二溴乙烷，再将1，2-二溴乙烷与氢氧化钠水溶液共热发生水解反应制得乙二醇，D符合题意。
2.D 在有机物的制备反应中，应尽量选择步骤少、产率高、副反应少的合成路线。对此题而言，选择加成反应比取代反应要好得多，而使用加成反应，必须先发生消去反应生成不饱和烃，显然D的步骤较少，最后产率也较高。
3.D 环己烷发生取代反应得到，发生消去反应得到M：，M与溴发生加成反应得到N：，N发生消去反应得到X，X与溴发生加成反应得到，发生加成反应得到Y：，发生水解反应得到。
N为，Y为，两者互为同分异构体，不可能为同种物质，A错误；物质X的名称为环己二烯，其通过反应（5）生成的产物可能有2种：、，B错误；反应（2） 为消去反应，条件为氢氧化钠的乙醇溶液、加热，反应（7）为水解反应，条件为氢氧化钠的水溶液、加热，条件不同，C错误；（1）（7）为取代反应，（2）（4）为消去反应，（3） （5） （6）为加成反应，D正确。
4.B 在NaOH的醇溶液和加热条件下，1-氯丙烷发生消去反应生成丙烯（CH2CHCH3），丙烯加溴后，生成1，2-二溴丙烷，即CH2Br—CHBr—CH3，它的同分异构体有、、，共3种。
5.C C2H5Br生成CH2CH2，发生消去反应；CH2CH2生成CH2ClCH2Cl，发生加成反应；CH2Cl—CH2Cl生成CH2CHCl，发生消去反应；氯乙烯生成聚氯乙烯，发生加聚反应。
6.D 由结构简式可知，2-溴丙烷转化为1，2-丙二醇的合成步骤为2-溴丙烷在氢氧化钠醇溶液中共热发生消去反应生成丙烯，丙烯与溴单质发生加成反应生成1，2-二溴丙烷，1，2-二溴丙烷在氢氧化钠水溶液中共热发生水解（取代）反应生成1，2-丙二醇，制备过程中未涉及氧化反应，选D。
7.D 与Cl2在光照时发生取代反应生成，在NaOH的乙醇溶液中加热，发生消去反应生成，可与Br2发生加成反应生成，在NaOH的乙醇溶液中加热，发生消去反应生成。根据上述分析可知A 是环戊烯，A错误；反应④是变为的反应，反应试剂和反应条件是NaOH的乙醇溶液、加热，B错误；①是取代反应，②是消去反应，③是加成反应，C错误；环戊二烯与Br2以1∶1的物质的量之比加成时，若发生1，4-加成，可生成，D正确。
8.（1）取代反应 碳碳双键、碳溴键
（2） 铁（或溴化铁）
（3）＋NaOH＋NaBr＋H2O 消去反应
（4）11
（5）或
解析：与CH3CH2Br在一定条件下发生取代反应生成；与Br2在催化剂a条件下发生反应并结合E的结构可知，该反应为苯环上乙基对位碳原子上的氢原子被取代，则C为；C与Br2在光照条件下发生侧链上的取代反应生成D，D可能是
或，又已知D中含有甲基，则D为。
（1）A→B为苯环上一个H原子被乙基取代，反应类型为取代反应；E中官能团的名称为碳碳双键、碳溴键。
（2）B→C为苯环上氢原子被溴原子取代，所需的反应试剂和条件为铁和液溴（或溴化铁和液溴）；C的结构简式为。
（3）反应D→E的化学方程式：＋NaOH＋NaBr＋H2O，反应类型为消去反应。
（4）芳香族化合物M是D的同分异构体，且苯环上只有两个取代基，两个取代基可能是—Br和—CHBrCH3、—Br和—CH2CH2Br、—CH2Br和 —CH2Br、—CH3和—CHBr2，在苯环上各有邻、间、对三种位置，共12种，除去D本身，则M的结构共有11种。
（5）对溴苯乙烯与丙烯的碳碳双键均断裂，再连接生成共聚物的结构简式为或
。
9.（1）1，2，2，3 四氯丙烷 （2）取代反应 消去反应 （3）5
（4）CH2ClCHClCH2Cl＋NaOH
CH2CCl—CH2Cl＋NaCl＋H2O
解析：本题应采用逆推法：E是D发生消去反应后的产物，分子中含有一个碳碳双键，且有3种不同类型的氯原子，由此可得E为ClCH2CClCHCl；D在发生消去反应时生成的E只有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D应为CH2Cl—CCl2—CH2Cl。由第②步反应B通过加成反应生成了CH2Cl—CHCl—CH2Cl，可推出B为
，进一步可推出A为
。通过反应③得到C，此时有些难以判断消去了哪几个氯原子，这时应根据D的结构简式判断，则C为CH2CCl—CH2Cl。
10.（1） （2）①③④⑥ （3）消去反应
（4）
（5）＋2NaOH
解析：由题给有机物D的结构简式，可推断出A为，B为（CH3）2CHCH（CH3）2，C为（CH3）2CBrCH（CH3）2，E为
，F为。
（1）根据分析可知，A的结构简式是。
（2）①A与氢气发生加成反应生成B，②B与溴在光照条件下发生取代反应生成C，③A与HBr发生加成反应生成C，④A与溴发生加成反应生成D，⑤D在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成E，⑥E与足量溴发生加成反应生成F，综上，框图中属于加成反应的是①③④⑥。
（3）框图中反应⑤D在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成E。
（4）C在NaOH溶液中水解得到的产物为醇，其结构简式是。
（5）D→E是D在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成E、溴化钠和水，反应的化学方程式为＋2NaOH， E→F是E与足量的溴发生加成反应生成F，反应的化学方程式为。
11.（1）羟基 取代反应
（2）溴的四氯化碳溶液褪色 （3）120
（4）＋3CH3COOH＋3H2O
（5）a、b （6）4
解析：A是苯乙烯，和氢气加成生成环烷烃F；A和溴加成生成卤代烃B，B发生苯环上的取代反应生成C，C和氢气加成生成D，D发生水解生成醇E。
（1）E中官能团的名称为羟基，B→C为苯环上的H原子被Br原子取代，反应类型为取代反应。
（2）A中含有碳碳双键，在溴的四氯化碳溶液中加入过量的A，A和溴发生加成反应，所以溴的四氯化碳溶液褪色。
（3）D→E是卤代烃发生的水解反应，1 mol D中含有3 mol Br原子，水解消耗3 mol的NaOH，质量为120 g。
（4）在浓硫酸作用下，E与足量CH3COOH发生酯化反应，化学方程式为＋3CH3COOH
＋3H2O。
（5）A中含有苯环和碳碳双键，能发生加成反应，a正确；C和D中只含有溴原子，E中只含有羟基，均只有一种官能团，b正确；F中没有碳碳双键，不能使溴的四氯化碳溶液褪色。
（6）F为，含六元环的结构有：、、和，共4种。
12.（1）C8H9Cl （2）取代反应 消去反应
（3）C2H5Cl＋NaOHCH2CH2↑＋NaCl＋H2O
（4）n
（5）＋NaOH＋NaCl
解析：乙烯与HCl发生加成反应生成的B为CH3CH2Cl，氯乙烷发生消去反应得到乙烯。结合 可知氯乙烷与苯发生信息中取代反应生成的C为，C发生氧化反应生成的G为，C与氯气在光照条件下发生侧链中取代反应生成D，D发生水解反应得到，则D为，D发生消去反应生成的E为，E发生加聚反应得到的F为。
（1）由分析可知，D为，其分子式为C8H9Cl；G的结构简式为。
（2）步骤①为氯乙烷和苯的取代反应；步骤③为氯代烃的消去反应。
（3）B生成乙烯为氯乙烷的消去反应，化学方程式为C2H5Cl＋NaOH?CH2CH2↑＋NaCl＋H2O。
（4）由分析可知，④为E的加聚反应，化学方程式为
n。
（5）⑥为D的水解反应，化学方程式为＋NaOH＋NaCl。
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