整合突破4 中和滴定拓展——氧化还原滴定
【解题策略】
例 从滴定管中准确放出20.00 mL待测Ce4+溶液于锥形瓶中,加入几滴指示剂苯代邻氨基苯甲酸,向锥形瓶中滴加0.020 00 mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液,边滴加边摇动锥形瓶,当加入最后半滴标准液时,溶液颜色由紫红色恰好变为亮黄色,且30 s内颜色不变,记录滴加(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积;重复以上操作2~3次
跟踪训练
D [解析] 步骤1制备Na2CrO4的反应为2Cr2O3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2,其中生成1 mol Na2CrO4消耗
0.75 mol O2,故A项正确;利用步骤3将Na2CrO4转化成BaCrO4,滤去溶液,富集铬元素,故B项正确;加入KI还原重铬酸钾,产物为Cr3+、I2、H2O,离子方程式为Cr2+6I-+14H+2Cr3++3I2+7H2O,故C项正确;由K2Cr2O7~3I2~6Na2S2O3可知,K2Cr2O7产品纯度为w=×××100%=%,故D项错误。整合突破4 中和滴定拓展——氧化还原滴定
1.D [解析] 该反应为I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6,碘单质变成了碘离子,应该用淀粉溶液作指示剂,故A错误;根据化学反应方程式I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6可知该反应中每消耗2 mol Na2S2O3,转移2 mol电子,故B错误;Na2S2O3溶液显碱性,应该使用碱式滴定管,不能用酸式滴定管,故C错误;在该反应中,I2中I的化合价降低,得电子,I2作氧化剂,Na2S2O3中S的化合价升高,失电子,Na2S2O3是该反应的还原剂,故D正确。
2.D [解析] 25.00 mL待测溶液消耗高锰酸钾的物质的量为0.02 L×0.010 00 mol·L-1=0.000 2 mol,由5Fe2++Mn+8H+5Fe3++Mn2++4H2O,可知11.50 g绿矾产品中n(Fe2+)=5×0.000 2 mol×=0.04 mol,而n(FeSO4·7H2O)=n(Fe2+)=0.04 mol,11.50 g样品中FeSO4·7H2O的质量分数为×100%≈96.7%。
3.B [解析] ClO2中Cl元素化合价为+4价,故A错误;根据已知中的反应产物得到步骤2反应的离子方程式为2ClO2+10I-+8H+5I2+2Cl-+4H2O,故B正确;开始有单质碘,加入淀粉溶液,溶液为蓝色,滴定终点的现象:加入最后半滴Na2SO3溶液时,溶液刚好由蓝色变为无色,且30 s不恢复原色,故C错误;根据方程式得到关系式为2ClO2~5I2~5S,原ClO2溶液的物质的量浓度为=0.45 mol·L-1,故D错误。
4.B [解析] 草酸是弱酸,具有还原性,会被高锰酸钾氧化,根据质量守恒和电荷守恒等可知标准酸性KMnO4溶液滴定草酸时发生反应的离子方程式为2Mn+5H2C2O4+6H+2Mn2++10CO2↑+8H2O,A正确;稀盐酸具有还原性,高锰酸钾具有强氧化性,高锰酸钾会氧化盐酸产生氯气造成误差,所以实验过程中不可使用稀盐酸,B错误;标准状况下448 mL CO2气体物质的量为 mol=0.02 mol,根据关系式CO2~e-可知理论上转移0.02 mol e-,C正确;滴定过程中若滴加KMnO4溶液过快会发生反应4Mn+12H+4Mn2++5O2↑+6H2O,消耗的KMnO4溶液体积会偏大,导致测定结果偏高,D正确。
5.D [解析] 根据淀粉遇到碘单质变蓝,选用淀粉溶液作指示剂,终点颜色由蓝色变为无色,故A正确;加入KI溶液,I-被Cu2+氧化为碘单质,Cu2+被还原为Cu+,与I-形成CuI沉淀,离子方程式为2Cu2++4I-2CuI↓+I2,故B正确;根据2Cu2++4I-2CuI↓+I2、I2+2S2S4+2I-可知,纯度为×
×100%=%,故C正确; 若用待测液润洗锥形瓶,消耗标准液体积偏大,计算出结果偏高,故D错误。
6.(1)5N+2Mn+6H+5N+2Mn2++3H2O % (2)偏小
[解析] (1)滴定过程中发生反应的离子方程式是5N+2Mn+6H+5N+2Mn2++3H2O,根据得失电子守恒,得到关系式为5NaNO2~2KMnO4,该样品中NaNO2的质量分数为×
100%=%。
7.97.91% 偏小
[解析] 根据Fe3++CuClFe2++Cu2++Cl-、Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+可知Ce4+~CuCl,所以n(CuCl)=
n(Ce4+)=n[Ce(SO4)2]=0.200 0 mol·L-1×24.60×10-3 L=4.92×10-3 mol,m(CuCl)=4.92×10-3 mol×
99.5 g·mol-1=0.489 54 g,产品中氯化亚铜的质量分数为×100%≈97.91%;若滴定操作耗时过长,CuCl可能被氧气氧化,使测定的CuCl质量分数偏小。
8.(1)×104
(2)偏高
[解析] 根据Cr2+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O得到关系式:Cr2~6Fe2+,求得K2Cr2O7标准溶液消耗n(Fe2+)=6c2V2×10-3 mol,则N消耗n(Fe2+)=(c1V1-6c2V2)×10-3 mol,再根据3Fe2++N+4H+NO↑+3Fe3++2H2O得到关系式3Fe2+~N得n(N)=(c1V1-6c2V2)×10-3 mol,n(NOx)=n(NO2)=n(N)=(c1V1-6c2V2)×10-3 mol,V L气样中含m(NO2)=(c1V1-6c2V2)×46× mg,所以气样中NO2的含量为 mg·m-3=
×104 mg·m-3。
9.(1)EBDCF
(2)O2+2Mn(OH)22MnO(OH)2
(3)①淀粉 ②用锥形瓶内壁将半滴沾落 ③溶液蓝色刚好褪去,且半分钟内不变色 ④80ab ⑤AC ⑥低
[解析] (1)滴定管的正确操作:检漏→蒸馏水洗涤→润洗→加入液体→排气泡→调液面→读数记录→开始滴定。
(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为O2+2Mn(OH)22MnO(OH)2。
(3)将固氧后的水样酸化,MnO(OH)2被I-还原为Mn2+,在暗处静置5 min,然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2,因此①处应该用淀粉溶液作指示剂;“半滴操作”是将旋塞稍稍转动,使半滴溶液悬于管口,因此②应进行的操作是用锥形瓶内壁将半滴沾落;淀粉遇单质碘变蓝,标准Na2S2O3溶液滴加至终点,其现象③是蓝色刚好褪去,且半分钟内不变色;④根据MnO(OH)2被I-还原为Mn2+,2S2+I22I-+S4和O2+2Mn(OH)2
2MnO(OH)2,得到关系式O2~4S2,得到溶解氧的物质的量为×10-3 mol,则溶解氧的含量为
=80ab mg·L-1;⑤A、B、C、D四处操作中,A处取100.00 mL溶液,不能用量筒,C处眼睛应观察锥形瓶中溶液颜色的变化,因此错误的是A、C;⑥若量取Na2S2O3溶液时,初始滴定管尖嘴无气泡,最终滴定管尖嘴处留有气泡,则读数偏小,因此导致测量结果偏低。年份 2021 2022 2023 2024
题号 山东T18,浙江1月选考T30,浙江6月选考T30 江苏T16,辽宁T17,山东T18,河北T14 湖北T18,重庆T15,浙江6月选考T20 全国甲T27,浙江6月选考T20,山东T19,江西T17
考查方向 多以溶液配制、氧化还原反应原理等为依托,考查氧化还原滴定操作或计算,特别是其中涉及的计算
学科素养 证据推理与模型认知、变化观念与平衡思想等学科核心素养
滴定操作不仅适用于酸碱中和反应,还可迁移应用于氧化还原反应的定量测定。
(1)原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂:常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7、I2等;常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
(3)指示剂。氧化还原滴定的指示剂有三类:
①氧化还原指示剂;
②专用指示剂,如在碘量法滴定中,淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝;
③自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点时溶液呈浅红色。
(4)实例
①KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理:2Mn+6H++5H2C2O410CO2↑+2M+8H2O。
指示剂:KMnO4溶液本身呈紫红色,不用另外选择指示剂,当加入最后半滴KMnO4溶液时,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色,说明达到滴定终点。
②Na2S2O3溶液滴定碘液
原理:2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI。
指示剂:用淀粉作指示剂,当加入最后半滴Na2S2O3溶液时,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色,说明达到滴定终点。
例 [2022·江苏卷节选] 实验室以二氧化铈(CeO2)废渣为原料制备Cl-含量少的Ce2(CO3)3,其部分实验过程如下:
实验中需要测定溶液中Ce3+的含量。已知水溶液中Ce4+可用准确浓度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂,滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色,滴定反应为Fe2++Ce4+Fe3++Ce3+。请补充完整实验方案:①准确量取25.00 mL Ce3+溶液[c(Ce3+)约为0.2 mol·L-1],加氧化剂将Ce3+完全氧化并去除多余氧化剂后,用稀硫酸酸化,将溶液完全转移到250 mL容量瓶中后定容;②按规定操作分别将0.020 00 mol·L-1
(NH4)2Fe(SO4)2和待测Ce4+溶液装入如图所示的滴定管中;③ 。
跟踪训练
K2Cr2O7(重铬酸钾)是一种常见的氧化剂。以铬渣(主要成分为Cr2O3、Fe2O3等)为原料制备K2Cr2O7并测定其纯度。其步骤如下:
步骤1:铬渣粉碎并和Na2CO3均匀混合,在空气中焙烧。
步骤2:用水浸取焙烧渣,过滤,得到水浸液(含Na2CrO4)。
步骤3:向步骤2水浸液中加入BaCO3,过滤,得到BaCrO4。
步骤4:向BaCrO4中加入NaHSO4溶液,过滤,得到浸出液(Na2Cr2O7)和浸渣(BaSO4)。
步骤5:向步骤4的浸出液中加入KCl粉末,蒸发浓缩、降温结晶、过滤,得到K2Cr2O7。
步骤6:准确称取m g K2Cr2O7产品溶于蒸馏水,加入适量稀硫酸,加入足量KI溶液(还原产物为Cr3+),用水稀释为250 mL溶液,量取25.00 mL稀释后溶液于锥形瓶中。用c mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗V mL滴定液。滴定反应为I2+2S22I-+S4。
下列叙述错误的是 ( )
A.步骤1中制备1 mol Na2CrO4消耗0.75 mol氧气
B.步骤3的目的是除去杂质,富集铬元素
C.步骤6中KI的作用是Cr2+6I-+14H+2Cr3++3I2+7H2O
D.K2Cr2O7产品纯度为w=%整合突破4 中和滴定拓展——氧化还原滴定
1.Na2S2O3溶液显碱性,实验室欲用0.01 mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定碘水,发生的反应为I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6,下列说法正确的是 ( )
A.该滴定反应可用甲基橙作指示剂
B.该反应中每消耗2 mol Na2S2O3,转移电子的物质的量为4 mol
C.该滴定反应可选用如图所示的装置
D.Na2S2O3是该反应的还原剂
2.某同学设计如下实验测定绿矾样品(主要成分为FeSO4·7H2O,相对分子质量为278)的纯度,称取11.50 g绿矾产品,溶解,配制成1000 mL溶液;量取25.00 mL待测溶液于锥形瓶中,用硫酸酸化的0.010 00 mol·L-1高锰酸钾溶液滴定至终点,消耗高锰酸钾溶液的平均体积为20.00 mL。根据数据计算该绿矾样品的纯度约为 ( )
A.92.5% B.93.5%
C.94.6% D.96.7%
3.Na2SO3溶液可用于测定溶液中ClO2的含量,实验方案如下:
步骤1:准确量取ClO2溶液10.00 mL,稀释至100 mL;
步骤2:量取20.00 mL稀释后的ClO2溶液于锥形瓶中,调节溶液的pH≤2,加入足量的KI晶体,摇匀,在暗处静置30 min(已知反应产物为I2、Cl-);
步骤3:以淀粉溶液作指示剂,用0.100 0 mol·L-1 Na2SO3溶液滴定至终点,消耗Na2SO3溶液
22.50 mL(已知:I2+S+H2O2I-+S+2H+)。
下列说法正确的是 ( )
A.ClO2中Cl元素化合价为+2价
B.步骤2反应的离子方程式为2ClO2+10I-+8H+5I2+2Cl-+4H2O
C.滴定终点的现象:加入最后半滴Na2SO3溶液时,溶液刚好由无色变为蓝色,且30 s不恢复原色
D.原ClO2溶液的物质的量浓度为0.045 mol·L-1
4.[2024·湖北黄冈高二月考] 白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4溶液滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙,过滤后用酸溶解,再用标准酸性KMnO4溶液滴定。下列说法错误的是 ( )
A.标准酸性KMnO4溶液滴定草酸时发生反应的离子方程式为2Mn+5H2C2O4+6H+2Mn2++10CO2↑+8H2O
B.实验过程中两次用酸溶解,均需使用稀盐酸
C.标准酸性KMnO4溶液滴定草酸过程中,标准状况下每产生448 mL CO2气体,理论上转移0.02 mol e-
D.滴定过程中若滴加KMnO4溶液过快会发生反应4Mn+12H+4Mn2++5O2↑+6H2O,将导致测定结果偏高
5.某小组设计实验测定某胆矾(CuSO4·5H2O)样品的纯度(杂质不反应):称取w g胆矾样品溶于蒸馏水,加入足量KI溶液,充分反应后,过滤把滤液配制成250 mL溶液,准确量取配制液25.00 mL于锥形瓶中,滴加2滴溶液X,用c mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗滴定液V mL。已知:I2+2S2S4+2I-。下列叙述错误的是 ( )
A.滴定终点颜色由蓝色变为无色
B.加入足量KI溶液发生反应的离子方程式为2Cu2++4I-2CuI↓+I2
C.胆矾纯度为%
D.若用待测液润洗锥形瓶,结果会偏低
6.(6分)为了测定某样品中NaNO2的含量,某同学进行如下实验:①称取样品a g,加水溶解,配制成100 mL溶液。②准确量取25.00 mL溶液于锥形瓶中,用0.020 0 mol·L-1 KMnO4标准溶液(酸性)进行滴定,滴定结束后消耗KMnO4溶液V mL。
(1)(4分)滴定过程中发生反应的离子方程式是 ;
测得该样品中NaNO2的质量分数为 。
(2)(2分)若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定,则测定结果 (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
7.(4分)称取0.500 g CuCl样品置于过量FeCl3溶液中,待固体完全溶解后,用0.200 0 mol·L-1的Ce(SO4)2标准液滴定至终点,消耗Ce(SO4)2标准液24.60 mL。相关反应如下:Fe3++CuClFe2++C+Cl-;Ce4++Fe2+Fe3++Ce3+。则CuCl的质量分数是 (保留四位有效数字),若滴定操作耗时过长可能会使测定的CuCl质量分数 (填“偏大”或“偏小”)。
8.(4分)烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一,为了监测其含量,选用如下采样和检测方法。
将V L气样通入适量酸化的H2O2溶液中,使NOx完全被氧化为N,加水稀释至100.00 mL。量取20.00 mL该溶液,加入V1 mL c1 mol·L-1 FeSO4标准溶液(过量),充分反应后,用c2 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2+,滴定终点时消耗V2 mL。回答下列问题:
(1)(2分)滴定过程中发生下列反应:
3Fe2++N+4H+NO↑+3Fe3++2H2O
Cr2+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O
则气样中NOx折合成NO2的含量为 mg·m-3。
(2)(2分)若FeSO4标准溶液部分变质,会使测定结果 (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
9.(16分)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下:
Ⅰ.取样、氧的固定
用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合,反应生成MnO(OH)2,实现氧的固定。
Ⅱ.酸化、滴定
将固氧后的水样酸化,MnO(OH)2被I-还原为Mn2+,在暗处静置5 min,然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2 (2S2+I22I-+S4)。
回答下列问题:
(1)(2分)滴定前,有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按顺序排列):检漏→蒸馏水洗涤→ →开始滴定。
A.烘干
B.装入标准液至零刻度以上
C.调整标准液液面至零刻度或零刻度以下
D.排除气泡
E.用标准液润洗2至3次
F.记录起始读数
(2)(2分)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为 。
(3)A.用量筒取100.00 mL水样转移至锥形瓶,经固氧、酸化后,用a mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定;
B.滴定时要适当控制滴定速度;
C.且应一直观察滴定管中溶液体积的变化,以①溶液作指示剂,在接近终点时,使用“半滴操作”可提高测量的准确度。其方法是将旋塞稍稍转动,使半滴溶液悬于管口,②,再用洗瓶以少量蒸馏水洗锥形瓶内壁,继续摇动锥形瓶,观察颜色变化。终点现象为③,滴定结束;
D.读数时应将滴定管从架上取下,捏住上端无刻度处,使滴定管保持垂直。若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL,则水样中溶解氧的含量为④mg·L-1。
请回答:
①(2分)处应该用 溶液作指示剂。
②(2分)应进行的操作是 。
③(2分)处的现象是 。
④(2分)处溶解氧的含量为 mg·L-1。
⑤(2分)ABCD四处操作,错误的是 。
⑥(2分)若量取Na2S2O3溶液时,初始滴定管尖嘴无气泡,最终滴定管尖嘴处留有气泡会导致测量结果偏 (填“高”或“低”)。 (共50张PPT)
整合突破4 中和滴定拓展
——氧化还原滴定
年份 2021 2022 2023 2024
题号
考查 方向 多以溶液配制、氧化还原反应原理等为依托,考查氧化还原滴 定操作或计算,特别是其中涉及的计算 学科 素养 证据推理与模型认知、变化观念与平衡思想等学科核心素养 滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，还可迁移应用于氧化还原反应
的定量测定。
(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或
氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但
能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂：常见的用于滴定的氧化剂有、、 等；常
见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
(3)指示剂。氧化还原滴定的指示剂有三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点时溶液
呈浅红色。
(4)实例
①溶液滴定 溶液
原理： 。
指示剂： 溶液本身呈紫红色，不用另外选择指示剂，当加入
最后半滴 溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪
色，说明达到滴定终点。
② 溶液滴定碘液
原理： 。
指示剂：用淀粉作指示剂，当加入最后半滴 溶液时，溶液的
蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明达到滴定终点。
例 ［2022·江苏卷节选］ 实验室以二氧化铈 废渣为原料制备
含量少的 ，其部分实验过程如下：
实验中需要测定溶液中的含量。已知水溶液中 可用准确浓
度的 溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴
定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为
。
请补充完整实验方案：①准确量取溶液约为
，加氧化剂将 完全
氧化并去除多余氧化剂后，用
稀硫酸酸化，将溶液完全转移到
容量瓶中后定容；
②按规定操作分别将
和待测
溶液装入如图所示的滴定管中；
③___________________________________________________________
___________________________________________________________
____________________________________
____________________________________
____________________________________
____________________________________
__________________________________ 。
从滴定管中准确放出待测 溶液于锥形瓶中，加入几
滴指示剂苯代邻氨基苯甲酸，向锥形瓶中滴加
溶液，边滴加边摇动锥形瓶，
当加入最后半滴标准液时，溶液颜色由
紫红色恰好变为亮黄色，且内颜色
不变，记录滴加 溶液的
体积；重复以上操作 次
跟踪训练
(重铬酸钾)是一种常见的氧化剂。以铬渣(主要成分为
、等)为原料制备 并测定其纯度。其步骤如下：
步骤1：铬渣粉碎并和 均匀混合，在空气中焙烧。
步骤2：用水浸取焙烧渣，过滤，得到水浸液(含 )。
步骤3：向步骤2水浸液中加入，过滤，得到 。
步骤4：向中加入 溶液，过滤，得到浸出液
和浸渣 。
步骤5：向步骤4的浸出液中加入 粉末，蒸发浓缩、降温结晶、过
滤，得到 。
步骤6：准确称取 产品溶于蒸馏水，加入适量稀硫酸，
加入足量溶液(还原产物为)，用水稀释为 溶液，量取
稀释后溶液于锥形瓶中。用 溶液滴定至
终点，消耗滴定液。滴定反应为 。
下列叙述错误的是( )
A.步骤1中制备消耗 氧气
B.步骤3的目的是除去杂质，富集铬元素
C.步骤6中的作用是
D.产品纯度为
√
[解析] 步骤1制备 的反应为
，其中生成
消耗，故A项正确；
利用步骤3将 转化成，滤去溶液，富集铬元素，故
B项正确；
加入 还原重铬酸钾，产物为、、 ，离子方程式为
，故C项正确；
由可知， 产品纯度为
，故D项错误。
练习册
1.溶液显碱性，实验室欲用 的 溶液滴定
碘水，发生的反应为 ，下列说法正
确的是( )
A.该滴定反应可用甲基橙作指示剂
B.该反应中每消耗 ，转移电子的物质
的量为
C.该滴定反应可选用如图所示的装置
D. 是该反应的还原剂
√
[解析] 该反应为 ，碘单质变成了碘离子，
应该用淀粉溶液作指示剂，故A错误；
根据化学反应方程式 可知
该反应中每消耗，转移 电子，故B错误；
溶液显碱性，应该使用碱式滴定管，不能用
酸式滴定管，故C错误；
在该反应中，中 的化合价降低，得电子，，
中 的化合价升高，失电子， 是该反应
的还原剂，故D正确。
2.某同学设计如下实验测定绿矾样品(主要成分为 ，相
对分子质量为278)的纯度，称取 绿矾产品，溶解，配制成
溶液；量取 待测溶液于锥形瓶中，用硫酸酸化的
高锰酸钾溶液滴定至终点，消耗高锰酸钾溶液的
平均体积为 。根据数据计算该绿矾样品的纯度约为( )
A. B. C. D.
√
[解析] 待测溶液消耗高锰酸钾的物质的量为
，
由，可知 绿矾
产品中 ，
而， 样品中
的质量分数为 。
3.溶液可用于测定溶液中 的含量，实验方案如下：
步骤1：准确量取溶液，稀释至 ；
步骤2：量取稀释后的 溶液于锥形瓶中，调节溶液的
，加入足量的晶体，摇匀，在暗处静置 (已知反应产
物为、 )；
步骤3：以淀粉溶液作指示剂，用 溶液滴定
至终点，消耗 溶液
(已知： )。
下列说法正确的是( )
A.中元素化合价为 价
B.步骤2反应的离子方程式为
C.滴定终点的现象：加入最后半滴 溶液时，溶液刚好由无色
变为蓝色，且 不恢复原色
D.原溶液的物质的量浓度为
√
[解析] 中元素化合价为 价，故A错误；
根据已知中的反应产物得到步骤2反应的离子方程式为
，故B正确；
开始有单质碘，加入淀粉溶液，溶液为蓝色，滴定终点的现象：加入最后
半滴溶液时，溶液刚好由蓝色变为无色，且 不恢复原色，故C
错误；
根据方程式得到关系式为，原 溶液的物质的量浓度
为 ，故D错误。
4.［2024·湖北黄冈高二月考］白云石 中钙含量测定常
用 溶液滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，
过滤后用酸溶解，再用标准酸性 溶液滴定。下列说法错误的
是( )
A.标准酸性 溶液滴定草酸时发生反应的离子方程式为
B.实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸
C.标准酸性 溶液滴定草酸过程中，标准状况下每产生
气体，理论上转移
D.滴定过程中若滴加 溶液过快会发生反应
，将导致测定结果偏高
√
[解析] 草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒和电
荷守恒等可知标准酸性 溶液滴定草酸时发生反应的离子方程式为
，A正确；
稀盐酸具有还原性，高锰酸钾具有强氧化性，高锰酸钾会氧化盐酸产生氯
气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B错误；
标准状况下气体物质的量为 ，根据关
系式可知理论上转移 ，C正确；
滴定过程中若滴加 溶液过快会发生反应
，消耗的 溶液体积会
偏大，导致测定结果偏高，D正确。
5.某小组设计实验测定某胆矾 样品的纯度
(杂质不反应)：称取胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量 溶液，充
分反应后，过滤把滤液配制成 溶液，准确量取配制液
于锥形瓶中，滴加2滴溶液，用 溶液滴
定至终点，消耗滴定液。已知： 。
下列叙述错误的是( )
A.滴定终点颜色由蓝色变为无色
B.加入足量 溶液发生反应的离子方程式为
C.胆矾纯度为
D.若用待测液润洗锥形瓶，结果会偏低
√
[解析] 根据淀粉遇到碘单质变蓝，选用淀粉溶液作指示剂，终点颜
色由蓝色变为无色，故A正确；
加入溶液，被 氧化为碘单质，被还原为，与形成
沉淀，离子方程式为 ，故B正确；
根据、 可知，
纯度为 ，故C正确；
若用待测液润洗锥形瓶，消耗标准液体积偏大，计算出结果偏高，
故D错误。
6.(6分)为了测定某样品中 的含量，某同学进行如下实验：①
称取样品，加水溶解，配制成溶液。②准确量取
溶液于锥形瓶中，用 标准溶液(酸性)进行滴
定，滴定结束后消耗溶液 。
(1)(4分)滴定过程中发生反应的离子方程式是____________________
________________________________；
测得该样品中 的质量分数为_______。
[解析] 滴定过程中发生反应的离子方程式是
，根据得失电子守
恒，得到关系式为，该样品中 的质量分数
为 。
(2)(2分)若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则测定结果
_______(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
偏小
7.(4分)称取样品置于过量 溶液中，待固体完全溶解
后，用 的
标准液滴定至终点，消耗标准液 。相关
反应如下： ；
。则 的质量分数是________
(保留四位有效数字)，若滴定操作耗时过长可能会使测定的 质量
分数______(填“偏大”或“偏小”)。
偏小
[解析] 根据 、
可知，所以 ， ，产品中氯化亚铜的质量分数为 ；若滴定操作耗时过长，可能被氧气氧化，使测定的 质量分数偏小。
8.(4分)烟道气中的 是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，
选用如下采样和检测方法。
将气样通入适量酸化的溶液中，使完全被氧化为 ，
加水稀释至。量取 该溶液，加入
标准溶液(过量)，充分反应后，用
标准溶液滴定剩余的 ，滴定终点时消耗
。回答下列问题：
(1)(2分)滴定过程中发生下列反应：
则气样中折合成的含量为___________________ 。
(2)(2分)若 标准溶液部分变质，会使测定结果______
(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
偏高
[解析] 根据 得到
关系式：，求得 标准溶液消耗
，则 消耗 ，
再根据 得到关系式
得 ，
，
气样中含，所以气样中
的含量为
。
9.(16分)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘
量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：
Ⅰ.取样、氧的固定
用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与 碱性悬
浊液(含有)混合，反应生成 ，实现氧的固定。
Ⅱ.酸化、滴定
将固氧后的水样酸化，被还原为 ，在暗处静置
，然后用标准 溶液滴定生成的 。
回答下列问题：
(1)(2分)滴定前，有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按顺序排
列)：检漏 蒸馏水洗涤 _________ 开始滴定。
EBDCF
A.烘干 B.装入标准液至零刻度以上
C.调整标准液液面至零刻度或零刻度以下
D.排除气泡 E.用标准液润洗2至3次 F.记录起始读数
[解析] 滴定管的正确操作：检漏 蒸馏水洗涤 润洗 加入液体
排气泡 调液面 读数记录 开始滴定。
将水样与 碱性悬浊液(含有)混合，反应生成 ，
实现氧的固定。
(2)(2分)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为
_____________________________。
[解析] “氧的固定”中发生反应的化学方程式为
。
(3)A.用量筒取 水样转移至锥形瓶，经固氧、酸化后，用
溶液滴定；
B.滴定时要适当控制滴定速度；
C.且应一直观察滴定管中溶液体积的变化，以①溶液作指示剂，在
接近终点时，使用“半滴操作”可提高测量的准确度。其方法是将旋
塞稍稍转动，使半滴溶液悬于管口，②，再用洗瓶以少量蒸馏水洗
锥形瓶内壁，继续摇动锥形瓶，观察颜色变化。终点现象为③，滴
定结束；
D.读数时应将滴定管从架上取下，捏住上端无刻度处，使滴定管保
持垂直。若消耗溶液的体积为 ，则水样中溶解氧的含
量为 。
请回答：
①(2分)处应该用______溶液作指示剂。
②(2分)应进行的操作是________________________。
③(2分)处的现象是____________________________________。
淀粉
用锥形瓶内壁将半滴沾落
溶液蓝色刚好褪去，且半分钟内不变色
④(2分)处溶解氧的含量为______ 。
⑤(2分) 四处操作，错误的是____。
⑥(2分)若量取 溶液时，初始滴定管尖嘴无气泡，最终滴定
管尖嘴处留有气泡会导致测量结果偏____(填“高”或“低”)。
低
[解析] 将固氧后的水样酸化，被还原为 ，在暗处
静置，然后用标准溶液滴定生成的 ，因此①处应该
用淀粉溶液作指示剂；“半滴操作”是将旋塞稍稍转动，使半滴溶液
悬于管口，因此②应进行的操作是用锥形瓶内壁将半滴沾落；淀粉
遇单质碘变蓝，标准 溶液滴加至终点，其现象③是蓝色刚好
褪去，且半分钟内不变色；
④根据被还原为 ，和
，得到关系式，得到溶解
氧的物质的量为 ，则溶解氧的含量为
；
、B、C、D四处操作中，A处取 溶液，不能用量筒，
C处眼睛应观察锥形瓶中溶液颜色的变化，因此错误的是A、C；
⑥若量取 溶液时，初始滴定管尖嘴无气泡，最终滴定管尖嘴
处留有气泡，则读数偏小，因此导致测量结果偏低。
快速核答案
解题策略
例 从滴定管中准确放出待测溶液于锥形瓶中，加入几
滴指示剂苯代邻氨基苯甲酸，向锥形瓶中滴加
溶液，边滴加边摇动锥形瓶，当
加入最后半滴标准液时，溶液颜色由紫红色恰好变为亮黄色，且
内颜色不变，记录滴加溶液的体积；重复以上
操作次 跟踪训练 D
练习册
1.D 2.D 3.B 4.B 5.D
6.（1）
（2）偏小
7. 偏小 8.（1） （2）偏高
9.（1）EBDCF （2） （3）①淀
粉 ②用锥形瓶内壁将半滴沾落 ③溶液蓝色刚好褪去，且半分钟
内不变色 ④ ⑤ ⑥低
