课件19张PPT。专题四 分子空间结构与物质性质第二单元 配合物是如何形成的（1）实验探究: 实验1：向试管中加入2 mL 5%的硫酸铜溶液,再逐滴加入浓氨水,振荡，观察现象。实验2：向取深蓝色溶液，向溶液中慢慢加入无水乙醇，并不断搅拌。现象：生成蓝色沉淀，后沉淀溶解现象：有深蓝色的晶体析出。实验3：过滤。过滤后，重新取一只干净的烧杯放在漏斗下，向漏斗中加入水。实验4：取所得的深蓝色溶液与三只试管中，作如下实验结论：
（1）有沉淀生成，说明溶液中存在硫酸根离子。晶体溶于水后电离产生硫酸根离子。（Ba2++SO42-= Ba SO4↓）
（2）与比色卡对照，溶液pH值在7左右，说明溶液中无氨分子；（或氨分子浓度非常小）加入氢氧化钠溶液，无沉淀生成，说明溶液中无铜离子；加热无现象，说明溶液中无铵根离子；
（3）加入硫酸溶液颜色变浅，再加入氢氧化钠溶液，有蓝色沉淀出现，说明溶液中含有铜元素；加热湿润的红色石蕊试纸变蓝，有氨气生成，说明溶液中存在氮元素。分析：发生的反应有： 沉淀溶解：Cu2+ +2NH3.H2O = Cu(OH)2↓ +2NH4+ 生成沉淀：Cu(OH)2+4NH3.H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O析出的晶体：深蓝色[Cu(NH3)4] SO4铜氨离子:四个氮原子和铜离子构成平面正方形配体有孤电子对中心离子
有空轨道配合物的概念例如:[Cu(NH3)4] SO4、Fe(SCN)3 、
Na3[AlF6]、[Ag(NH3)2]OH 等问题解决 请根据[Cu(NH3)4]2+中配位键的形成，总结配位键的形成条件。 一个原子有孤电子对，另一个原子有接受孤电子对的空轨道。配合物的组成比较明矾[KAl(SO4)2·12H2O]
与硫酸四氨合铜[Cu(NH3)4]SO4两者的电离[KAl(SO4)2·12H2O]=K++Al3++2SO42-+12H2O
[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO42-内界难电离配合物的组成 内界是配位单元，外界是简单离子。内外界之间是完全电离的。 [Co(NH3)6] Cl3内界外界K3[Cr(CN)6]内界外界内界又由中心原子和配位体及配位数构成：内界与外界:[Co (NH3)6]3+配
位
体配
位
数中心原子[ Cu ( N H3 ) 4 ]2+ SO42-指出[Co(NH3)5Cl]Cl2这种配合物，的中心原子，配位体，配位数以及内界，外界[Co(NH3)5Cl] Cl2思考：K[PtCl3(NH3)] 其配位数为 。4问题解决在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、NH3、F-、CN-、CO中，哪些可以作为中心原子？哪些可以作为配位体？中心原子：Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+
配位体：H2O、NH3、F-、CN-、CO配合物的组成中心原子：
具有接受孤电子对的离子，多为过渡金属元素的离子。
配位体：
提供孤电子对的分子或离子。2.某物质的实验式PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3也不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，试推测其化学式。指出其中心原子，配位体及配位数。[Pt(NH3)2Cl4]； 中心原子：Pt
配位体： NH3、Cl- 配位数：61.向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液，不能生成AgCl沉淀的是 （ ）
A、[Co(NH3)4Cl2]Cl B、[Co(NH3)3Cl3]
C、[Co(NH3)6]Cl3 D、[Co(NH3)5Cl]Cl2B问题解决 现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计定量实验方案将这两种配合物区别开来。问题解决两者在水中发生电离：
[Co(NH3)6]Cl3=[Co(NH3)6]3++3Cl-
[Co(NH3)5Cl]Cl2=[Co(NH3)5Cl]2++2Cl-
比较可知：两者电离出的Cl-的量不同，设计实验时可从这一条件入手，加Ag+沉淀Cl-，然后测量所得沉淀量就可加以区别。
提供1molCl－，[Co(NH3)6]Cl3需89.2g，
[Co(NH3)5Cl]Cl2需125.3g问题解决具体步骤：
1.称取相同质量的两种晶体，分别配成溶液。
2.向两种溶液中加入足量的AgNO3溶液。
3.静置，过滤。
4.洗涤沉淀，干燥
5.称量。
结果：
所得固体质量多的即为[Co(NH3)6]Cl3，
所得固体质量少的即为[Co(NH3)5Cl]Cl2 。谢谢！专题四第二单元 配合物是如何形成的
第一课时 人类对配合物结构的认识
【学习目标】
1．了解配合物的概念，能说明配合物的形成。
2．掌握配合物的组成，能举例说出常见配合物的内界、外界、中心原子、配位体、配位数。
【学习过程】
复习：
1．下列微粒中同时有离子键和配位键的是 （ ）
A．NH4Cl B．NaOH C．H3O+ D．MgO
2．H3O+是H2O和H+结合而成的微粒，其化学键属于 （ ）
A．配位键 B．离子键 C．氢键 D．范德华力
一．配合物的形成
1．实验准备
［实验1］P68
现象：
原理：
［实验2］P68
现象：
原理：
2．配合物
（1）概念：由 与 以 结合形成的化合物。
（2）配合物的形成
以[Cu(NH3)4]2+为例：NH3分子中氮原子的孤电子对进入Cu2+的空轨道，Cu2+与NH3分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子对形成配位键。配离子[Cu(NH3)4]2+与SO42－（或Cl－、NO3－）组成配合物[Cu(NH3)4]SO4（或[Cu(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4](NO3) 2）
（3）配位键形成的条件：
一个原子有 ，另一个原子有 。
二．配合物的组成
1．中心原子 通常是
例如：
2．配位体 提供 的分子和离子叫配位体。
例如：
配位原子 配位体中 原子叫配位原子
例如：
3．配位数 作为 直接与 结合的 的数目，即形成配位键的数目称为配位数。
4．配离子的电荷数：配离子的电荷数等于 和 电荷数的代数和。
5．内界和外界：配合物分为内界和外界，其中 称为内界，与内界发生电性匹配的 称为外界。
问题：以[Cu(NH3)4]SO4为例，指出其中中心原子、配位体、配位数、内界和外界。
讨论：现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来。
专题四第二单元 配合物是如何形成的
第一课时 人类对配合物结构的认识
1．由配位键形成的离子[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2—中，两个中心离子铂的化合价是（ ）
A．都是＋8 B．都是＋6 C．都是＋4 D．都是＋2
2．0.01mol氯化铬（CrCl3·6H2O）在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生0.02 mol AgCl沉淀。此氯化铬最可能是 （ ）
A．[Cr(H2O)6]Cl3 B．[Cr(H2O)5Cl]Cl2
C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D．[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O
3．下列污染物中，能与人体中血红蛋白中Fe2+以配位键结合而引起中毒的气体是（ ）
A．SO2 B．CO2 C．NO D．CO
4．下列离子中与氨水反应不能形成配合物的是 （ ）
A．Ag+ B．Fe2+ C．Zn2+ D．Cu2+
5．下列组合中，中心离子的电荷数和配位数均相同的是 （ ）
A．K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4 B．[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4
C．[Ag(NH3)2]Cl、K[Ag(CN)2] D．[Ni(NH3)4]Cl2、[Ag(NH3)2]Cl
6．某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3溶液反应也不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是 （ ）
A．配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6
B．该配合物可能是平面正方型构型
C．Cl—和NH3分子均与Pt4+配位
D．配合物中Cl—与Pt4+配位，而NH3分子不配位
7．向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是 （ ）
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2+的浓度不变
B．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子[Cu(NH3)4]2+
C．向反应后的溶液加入乙醇，溶液将会没有发生变化，因为[Cu(NH3)4]2+不会与乙醇发生反应
D．在[Cu(NH3)4]2+离子中，Cu2+给出孤对电子，NH3提供空轨道
8．已知：
有两种化合物，A：COCl3·5NH3·H2O；B：COCl3·5NH3·H2O，根据下面的实验结果，确定它们的络离子、中心离子和配体。
（1）分别取A和B的固体于试管中微热，A中未见明显现象，B中试管口出现少量水珠。
（2）向A和B的溶液中加入AgNO3溶液后均有AgCl沉淀。
（3）沉淀过滤后，分别向滤液中加AgNO3溶液均无变化，但加热煮沸，B溶液中又有AgCl沉淀生成，其沉淀量为原来B溶液中AgCl的一半。
又已知该化合物中心离子配位数均为6，试按照“[Ag(NH3)2] OH”的书写格式写出A、B的化学式： A ，B 。
9．把CoCl2溶于水后加氨水直到先生成的Co(OH)2沉淀又溶解后，再加氨水，使生成[Co(NH3)6]2＋，此时向溶液中通入空气，得到的产物中有一种其组成可用CoCl3·5NH3表示。把分离出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液，则析出AgCl沉淀。经测定，每1molCoCl3·5NH3只生成2molAgCl。请写出表示此配合物结构的化学式： ，此配合物中的Co化合价为 。
10．某化合物的化学式可表示为Co(NH3)xCly（x,y均为正整数）。为确定x和y的值，取两份质量均为0.2140克的该化合物进行如下两个实验。将一份试样溶于水,在硝酸存在的条件下用AgNO3溶液滴定（生成AgCl沉淀），共消耗24.0毫升0.100mol·L-1的AgNO3溶液。在另一份试样中加入过量NaOH溶液并加热，用足量盐酸吸收逸出的NH3。吸收NH3共消耗24.0毫升0.200 mol·L-1HCl溶液。试通过计算确定该化合物的化学式。
（本题可能用到的原子量：H 1.0 N 14.0 Cl 35.5 Co 58.9）
