课件19张PPT。基团之间的相互影响高邮中学 赵雷 事物是相互影响、相互制约的。在有机化合物分子中，这种相互的影响、相互制约是否同样存在呢？实验：取两支试管，各加入少了稀氢氧化钠溶液，测其pH向其中一支加入少量无水乙醇，另外一支加入少量苯酚，混合均匀，分别测定溶液的pH，比较前后溶液的pH变化【思考】苯酚、乙醇均有羟基，为什么苯酚能与NaOH溶液反应，而乙醇不能反应？基团间的相互影响烃基对官能团的影响CH3CH2—OH呈中性呈酸性（苯环对－OH的影响） 原因：苯酚中苯环使羟基O—H键极性变大，可以部分解离出氢离子而表现出酸性。结论：因为____对____的影响，苯酚羟基上的H原子比较活泼。【写一写】苯酚与氢氧化钠的反应方程式苯酚、苯与溴取代反应的比较苯酚与溴的取代反应比苯容易，
因为____对____的影响，使苯环邻对位上的氢原子更活泼完成下列反应的化学方程式【思考】虽然苯和苯酚都能发生溴代反应，但苯酚能与溴水发生取代反应，而苯不能与溴水反应，为什么？3【结论】羟基使苯环上的H变得活泼，易在相对于羟基的邻、对位发生取代反应总结 以上事实说明：在苯酚分子中，苯基影响了与其相连的羟基上的H，促使它比乙醇分子中羟基上的H更易电离；
而羟基反过来影响与其相连的苯环上的H，使邻、对位的H更易于被其他原子或原子团取代。有机物分子中基团之间是相互影响、相互制约的基团间的相互影响完成下列反应的化学方程式学科借鉴H—CH3×× 将苯、甲苯与甲烷分别加入（或通入）到高锰酸钾的酸性溶液中，充分接触后，有何现象？无现象褪色无现象有机化合物分子中基团间的相互影响：－CH3受苯环影响，能被酸性KMnO4溶液氧化。苯环受－CH3影响而使邻、对位的氢易被取代。基团间的相互影响烃基对官能团的影响【归纳】基团间的相互影响（2）CH3CH2OH易与羧酸发生酯化反应，
而 一般不能。（3）CH4不能被酸性KMnO4氧化,而
可以（1）CH3CH2OH呈中性，而 显酸性（4） 酸性比CH3COOH强1、苯环对所连基团的影响（与烷基比较）（1）邻、对位定位基：
－R(烷基)、－NH2、－OH使苯基上邻、对位的氢原子更容易被取代。2、苯环上所连基团对苯环上取代反应的影响（2）间位定位基：
－NO2、－COOH、－CHO使苯基上间位的氢原子更容易被取代。1.下列反应能说明苯酚分子中由于羟基影响苯环，使苯酚分子中苯环比苯活泼的是（ ）
①苯酚与钠的反应
②
③
A. ①③ B. ② C. ②③ D. 全部B思考与交流：2.苯在催化剂存在下与液溴发生取代反应，而苯酚与溴水不用加热也不用催化剂便能发生取代反应，其原因是 （ ）
A 苯环与羟基相互影响，使苯环上的氢原子变得更活泼。
B 苯环与羟基相互影响，使羟基上的氢原子变得更活泼。
C 羟基影响了苯环，使苯环上的氢原子变得更活泼。
D 苯环影响了羟基，使羟基上的氢原子变得更活泼。C3.有机物分子中原子间（或原子与原子团间）的相互影响会导致其化学性质的不同。下列各项事实不能说明上述观点的是 ( )
A、甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而甲烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色。
B、乙烯能发生加成反应，而乙烷不能发生加成反应。
C、苯酚能和氢氧化钠溶液反应，而乙醇不能和氢氧化钠溶液反应。
D、苯酚苯环上的氢原子比苯分子中的氢原子更容易被卤原子取代。B4.将－CH3， ??????????，－OH，－COOH四种
不同基团两两组合后形成的化合物中，其水
溶液呈酸性的有（ ） Ａ．２种 Ｂ．３种
Ｃ．４种 Ｄ．５种C谢谢！ 专题4 第二单元 醇 酚 基团间的相互影响
【学习目标】
1．通过对乙醇与苯酚及苯和苯酚化学性质存在差别的原因分析，感悟基团之间存在相互影响。
【学习准备】
比较乙醇和苯酚，写出对应的化学方程式：
（1）能与钠反应产生氢气的是：
（2）能与氢氧化钠反应的是：
（3）能与Na2CO3反应的是：
【学习活动】
学习活动：【思考】1、脂肪醇、芳香醇、酚的比较
类别
脂肪醇
芳香醇
酚
实例
官能团
结构
特点
主要化学性质
特性
说明
【思考】、2苯酚和苯溴代反应的比较
苯酚
苯
反应物
反应条件
取代苯环上氢原子数
结论
原因
【分析说明】从反应条件和产物上来看，苯的溴代需要在催化剂作用下，使苯与液溴反应，而且产物是一取代物；而苯酚溴代无需催化剂，在常温下就能与溴水迅速反应生成三溴苯酚。这些足以证明酚羟基对苯环的活化作用，尤其是能使酚羟基邻、对位的氢原子更活泼，更易被取代，因此酚羟基是一种邻、对位定位基。
邻、对位定位基：－CH3（烷基）、－NH2、－OH
间位定位基：－NO2、－COOH、－CHO
【思考】3、苯、甲苯的比较，体会基团间的相互影响
类别
苯
甲苯
结构简式
与酸性KMnO4氧化反应
原因
取代反应
溴的状态
反应条件
产物
结论
原因
【归纳】
六、基团间的相互影响
1、苯环对所连基团的影响（与烷基比较）
2、苯环上所连基团对苯环上取代反应的影响
【学以致用】
【课堂演练】
1、下列关于醇和酚的说法中，正确的是 ( )?
A.含有羟基的化合物一定是醇? B.分子内有苯环和羟基的化合物一定是酚?
C.酚和醇具有相同的官能团，因而具有相同的化学性质?
D.表示酚类的官能团是跟苯环直接相连的羟基?
2、苯酚和苯甲醇具有的共同的化学性质是 ( )?
A.能与NaOH溶液反应? B.能与钠反应放出H2?
C.能与FeCl3溶液反应 ?D.能与H2发生加成反应?
3、符合化学式为C7H8O的芳香族化合物的同分异构体数目有 ( )?
A.3种 B.2种 C.4种 D.5种?
4、在下列反应中，既不能说明苯酚分子中羟基受苯环影响而使它比乙醇中羟基活泼，也不能说明由于羟基对苯环的影响，使苯酚中苯环比苯更活泼的是( )?
A.?
B.?
C.
D.
【我的反思】
专题4 第二单元 醇 酚 基团间的相互影响
【巩固练习】姓名： 班级： 学号：
1．苯在催化剂存在下与液溴反应，而苯酚与溴水反应不用加热也不用催化剂，原因是( )
A.苯环与羟基相互影响，使苯环上氢原子活泼了?
B.苯环与羟基相互影响，使羟基上氢原子活泼了?
C.苯环影响羟基，使羟基上氢原子活泼了?
D.羟基影响苯环，使苯环上氢原子活泼了?
2．有机物分子中原子(或原子团)间的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列叙述不能说明上述观点的是 ( )?
A.苯酚能与NaOH溶液反应，而乙醇不能?
B.在空气中易被氧化，而不易被氧化?
C.苯酚与溴水作用可得三溴苯酚，而苯与纯溴要在催化剂作用下才得到一溴代物?
D.乙烯可发生加成反应，而乙烷不能?
3．为了除去苯中混有的少量苯酚，下列实验操作正确的是 ( )?
A.在分液漏斗中，加入足量2mol·L-1NaOH溶液，充分振荡后，分液
B.在分液漏斗中，加入足量2mol·L-1FeCl3溶液，充分振荡后，分液?
C.在烧杯中，加入足量的浓溴水，充分搅拌后，过滤?
D.在烧杯中，加入足量冷水，充分搅拌后，过滤?
4．欲从溶有苯酚的乙醇中回收苯酚，有下列操作①蒸馏?②过滤 ③静置分液 ④加入足量的金属钠 ⑤通入过量的CO2 ⑥加入足量的NaOH溶液 ⑦加入足量的FeCl3溶液 ⑧加入H2SO4与NaBr共热。最合理的步骤是( )?
A.④⑤③ B.⑥①⑤③ C.⑥①②⑤ D.⑧②⑤③
5．鉴别苯酚溶液、己烷、己烯、乙酸溶液和乙醇液体，可选用的最佳试剂是 ( )?
A.溴水、新制的Cu(OH)2? B.FeCl3溶液、金属钠、溴水、石蕊试液?
C.石蕊试液、溴水? D.KMnO4酸性溶液、石蕊试液?
6．有机物分子中原子间（或原子与原子团间）的相互影响会导致物质化学性质的不同。下列各项的事实不能说明上述观点的是
A．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而乙烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B．乙烯能发生加成反应，而乙烷不能发生加成反应
C．苯酚能和氢氧化钠溶液反应，而乙醇不能和氢氧化钠溶液反应
D．苯酚苯环上的氢比苯分子中的氢更容易被卤原子取代
7．下列说法正确是 （ ）
A．苯与苯酚都能与溴水发生取代反应。
B．苯酚与苯甲醇（ ）分子组成相差一个—CH2—原子团，因而它们互为同系物。
C．在苯酚溶液中，滴入几滴FeCl3溶液，溶液立即呈紫色。
D．苯酚分子中由于羟基对苯环的影响，使苯环上5个氢原子都容易取代。
8．已知酸性强弱顺序为 下列化学方程式正确的是（ ）
9．食品香精菠萝酯的生产路线（反应条件略去）如下：?
下列叙述错误的是 ( )?
A.步骤（1）产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验?
B.苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反应?
C.苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反应?
D.步骤（2）产物中残留的烯丙醇可用溴水检验
10．A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应产生氢气；A不溶于NaOH溶液而B能溶于NaOH溶液；B能使适量的浓溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能；B的一溴代物有两种结构，则A和B的结构简式分别为
A: B: 。?
11．300多年前，著名化学家波义耳发现了铁盐与没食子酸的显色反应，并由此发明了蓝黑墨水。没食子酸的结构式为：
（1）用没食子酸制造墨水主要利用了 类化合物的性质（填代号）。?
A.醇 B.酚? C.油脂 D.羧酸
（2）没食子酸丙酯具有抗氧化作用，是目前广泛应用的食品添加剂，
其结构简式为 。?
（3）尼泊金酯是对羟基苯甲酸与醇形成的酯类化合物，是国家允许使用的食品防腐剂。尼泊金丁酯的分子式为 ，其苯环只与—OH和—COOR两类取代基直接相连的同分异构体有 种。
专题4 第二单元 醇 酚 基团间的相互影响
【学习准备】
（1）2CH3CH2OH + 2Na → 2CH3CH2ONa + H2 ↑ 2C6H5OH + 2Na → 2 C6H5ONa + H2 ↑
（2）
（3）
【学习活动】
学习活动：【思考】1、脂肪醇、芳香醇、酚的比较
类别
脂肪醇
芳香醇
酚
实例
CH3CH2OH
官能团
—OH
—OH
—OH
结构
特点
—OH与链烃基相连
—OH与苯环上的侧链相连
—OH与苯环直接相连
主要化学性质
(1)与钠反应；(2)脱水反应；(3)氧化反应；(4)与HX取代反应；(5)酯化反应
(1)弱酸性；(2)取代反应；
(3)显色反应；(4)氧化反应
特性
红热铜丝插入醇中有刺激性气味
与FeCl3溶液反应显紫色，与溴水反应产生白色沉淀
说明
（1）碳原子数相同的芳香醇与酚互为同分异构体
（2）由于受苯环的影响，使得酚类分子结构中的羟基比醇类分子结构中羟基更活泼 ，由于苯环的存在使苯酚中的氢氧键比醇中的氢氧键更易断裂，从而使苯酚具有一定的酸性。?醇能发生的反应除消去反应外，酚类也都能发生。另外酚类还有醇不能发生的反应：①与NaOH反应，②与Na2CO3反应，③显色反应。?
【思考】、2苯酚和苯溴代反应的比较
苯酚
苯
反应物
苯酚和浓溴水
苯和液溴
反应条件
常温
催化剂FeBr3(或Fe)
取代苯环上氢原子数
3
1
结论
苯酚比苯更容易发生溴的取代反应
原因
酚羟基使苯环上酚羟基邻、对位的氢原子更易被取代
【思考】3、苯、甲苯的比较，体会基团间的相互影响
类别
苯
甲苯
结构简式
与酸性KMnO4氧化反应
不能被酸性KMnO4氧化
能被酸性KMnO4氧化成（CH4不能被酸性KMnO4氧化）
原因
苯环对甲基的影响使得与苯环相连的甲基容易被酸性KMnO4氧化成羧基。
取代反应
溴的状态
液溴
液溴
反应条件
催化剂（FeBr3）
催化剂（FeBr3）
产物
结论
甲苯比苯更易发生与溴的取代反应
原因
甲基对苯环的影响使苯环上与甲基邻、对位的氢原子更活泼，更易被取代。
【归纳】
六、基团间的相互影响
1、苯环对所连基团的影响（与烷基比较）
（1）CH3CH2OH呈中性，而显酸性
（2）CH3CH2OH易与羧酸发生酯化反应，而一般不能。
（3）CH4不能被酸性KMnO4氧化,而可以
（4）酸性比CH3COOH强
2、苯环上所连基团对苯环上取代反应的影响
（1）邻、对位定位基：－R(烷基)、－NH2、－OH使苯基上邻、对位的氢原子更容易被取代。
（2）间位定位基：－NO2、－COOH、－CHO使苯基上间位的氢原子更容易被取代。
【学以致用】
【课堂演练】 1、D 2、BD 3、D
4、A［解析］ 羟基和苯环连在一起相互影响，一方面苯环使羟基上的H原子活化，比乙醇中羟基上的H原子易电离；另一方面羟基使苯环上邻、对位上的氢原子活化，比苯中的H原子易于取代。依题意要判断酚羟基比醇羟基活泼，即酚羟基发生的反应醇羟基不能发生，B项符合；苯酚苯环上的氢原子比苯上的H原子活泼，即苯酚比苯易于取代，C、D两项符合；而A项反应醇也能发生，无法判断活泼性。加强对有机物分子结构的认识，有助于对有机物化学性质的学习，并能升华所学知识的内容，掌握相关知识的共性和特性。?
【我的反思】
【巩固练习】 专题4 第二单元 醇 酚 基团间的相互影响 答案
1、D 2、D 3、A 4、B 5、AC 6、B 7、C 8、AD 9、D
10、
［解析］从分子式C7H8O看，A和B应是不饱和有机物。从性质上看，A能与Na反应且不与NaOH反应，则A为醇类，A不与溴水反应，应没有C===C键或C≡C键，可推知A的不饱和是因含有苯环所引起的，故A为;?B可与Na反应放出H2，又可与NaOH反应，且与溴水反应生成白色沉淀（这是酚的特性），则B为酚类；又知B的一溴代物只有2种同分异构体，可推知B为含对位取代基的酚类，故B为。
11、（1）B
? (2)
(3)C11H14O3 12
［解析］ 本题以有机物没食子酸、尼泊金酯为素材，考查对有机物结构式的识别、分子式的书写、同分异构体的确定、官能团的性质及主要化学反应。?
（1）没食子酸含有酚羟基官能团，可与铁盐发生显色反应，用来制造墨水，故选B。?
（2）没食子酸含有羧基官能团，可与丙醇发生酯化反应，生成没食子酸丙酯，其结构简式为
(3)由题意分析可知，尼泊金丁酯是由对羟基苯甲酸与丁醇发生酯化反应生成的，其分子式为C11H14O3。若苯环只与—OH和—COOR两类取代基直接相连时，有邻、间、对三种相对位置异构，而丁基（—R）又有四种结构：?
(—CH2CH2CH2CH3、、、)，所以其同分异构体共有12种。
