专题3 水溶液中的离子反应
第三单元 盐类的水解
第1课时 盐类水解的原理
一、盐溶液的酸碱性
1．实验探究盐溶液酸碱性的探究
选择合适的实验方法测定下列盐溶液的酸碱性，并填写下表。
盐溶液 盐的类型 溶液pH 酸碱性
NaCl
CH3COONa
NH4Cl
Na2CO3
AlCl3
实验结论：盐溶液的酸碱性与盐的组成类型有关，强酸强碱盐溶液呈________，弱酸强碱盐溶液呈________，强酸弱碱盐溶液呈________。
2．盐溶液呈现酸碱性的原因
(1)NaCl溶液呈中性的原因
NaCl===Na＋＋Cl－
H2O??H＋＋OH－
NaCl溶于水后电离出的Na＋和Cl－均不能与水电离出的OH－或H＋结合，水的电离平衡________移动，溶液中c(H＋) ______c(OH－)，因而NaCl溶液呈______性。
(2)CH3COONa溶液呈碱性的原因
CH3COONa电离出的________与H2O电离出的________结合生成弱电解质________，使水的电离平衡向________方向移动，导致溶液中c(OH－) ________c(H＋)，因而CH3COONa溶液呈________性。
(3)NH4Cl溶液呈酸性的原因
NH4Cl电离出的________与H2O电离出的________结合生成弱电解质________，使水的电离平衡向________方向移动，导致溶液中c(H＋) ______c(OH－)，因而NH4Cl溶液呈________性。
二、盐类水解的原理
1．盐类水解的概念
在水溶液中盐电离产生的________或________跟水电离出来的______或______结合生成__________的反应。
2．盐类水解的实质
在溶液中盐电离出来的________的阳离子或________的阴离子结合水电离出的____________生成弱电解质，破坏了水的电离平衡，________了水的电离，使溶液显示不同的酸性、碱性或中性。
3．盐类水解的特点
(1)与________________互为可逆反应，是______热反应。
(2)一般情况下，盐类水解程度_____________。
(3)符合化学平衡移动的原理。
【名师点拨】盐类水解的规律
(1)有弱才水解——必须含有弱酸或弱碱的离子才能发生水解。
(2)无弱不水解——强酸强碱盐不发生水解。常见不水解的离子：①强酸阴离子：Cl－、SO、NO、Br－、I－、ClO；②强碱阳离子：K＋、Na＋、Ca2＋、Ba2＋。
(3)谁弱谁水解——发生水解的是弱碱阳离子或弱酸阴离子。
(4)谁强显谁性——组成盐的酸根离子(碱的阳离子)是强酸根离子(强碱的阳离子)，则显酸(碱)性。
(5)都弱都水解——弱酸弱碱盐因阴、阳离子都能发生水解且两水解过程可相互促进，所以水解程度较大，少数可以完全水解。
(6)同强显中性——①强酸强碱盐溶液显中性；②盐中的阳离子对应的碱的电离常数Kb与盐中的阴离子对应的酸的电离常数Ka相等时，盐溶液呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。
(7)越弱越水解——组成盐的酸根离子对应的酸(即水解生成的酸)酸性越弱(或阳离子对应的碱的碱性越弱)，水解程度就越大，此即“越弱越水解”规律。
电离程度：CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCO，水解程度：CH3COO－＜HCO＜CN－＜CO。
4．盐类水解反应离子方程式的书写
盐类的水解一般程度很小，水解产物也很少，通常不生成沉淀或气体，书写水解方程式时，一般不用“↑”或“↓”。
盐类水解是________反应，除发生强烈双水解的盐外，一般离子方程式中不写“=”号，而写“”号。
【易错提示】
盐的电离方程式和水解方程式的区别
要将盐的电离方程式与盐类水解的离子方程式区别开来。
如HCO3-+H2OCO32-+H3O+是HCO3-的电离方程式，而HCO3-+H2OH2CO3+OH-是HCO3-水解的离子方程式。
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性( )
(2)某盐溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应( )
(3)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同( )
(4)CH3COONH4水溶液呈中性，溶液中的c(H＋)＝c(OH－)( )
2．怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、NH4Cl溶液和Na2CO3溶液？
3．怎样证明Na2CO3溶液呈碱性是由CO水解引起的？
4．已知常温下HF和CH3COOH的电离常数分别为3.53×10－4、1.8×10－5，试判断等浓度的NaF和CH3COONa溶液pH的大小。
5．有下列盐溶液：
①KNO3 ②CuSO4 ③K2CO3 ④FeCl3 ⑤K2SO4 ⑥NaClO ⑦NH4Cl ⑧AgNO3
呈酸性的是______(填序号，下同)，呈碱性的是______，呈中性的是________。
6．等物质的量浓度的下列物质的溶液，其pH由小到大的顺序是________(填序号)。
①CH3COONa ②NaOH ③NaNO3 ④HCl ⑤Al2(SO4)3 ⑥CH3COOH
7．常温下，某浓度的NH4Cl溶液的pH为4，回答下列问题：
(1)该NH4Cl溶液中含氮元素的微粒有______________________________________。
(2)该NH4Cl溶液中c水(H＋)与pH＝4的盐酸中c水(H＋)比值为_______。
8．写出下列物质发生水解反应的离子方程式，并指明水溶液的酸碱性：
(1)Na2S：________________________________________________________________。
(2)CuSO4：_______________________________________________________________。
(3)CH3COONa：__________________________________________________________。
(4)Fe2(SO4)3：____________________________________________________________。
(5)NH4NO3：_____________________________________________________________。
9．在室温下，下列五种溶液：
①0.1 mol·L－1 NH4Cl
②0.1 mol·L－1 CH3COONH4
③0.1 mol·L－1 NH4HSO4
④0.1 mol·L－1 NH3·H2O和0.1 mol·L－1 NH4Cl混合液
⑤0.1 mol·L－1 NH3·H2O
请根据要求填写下列空白：
(1)溶液①呈________性(填“酸”“碱”或“中”)，其原因是___________________________(用离子方程式表示)。
(2)比较溶液②、③中c(NH)的大小关系是②______③(填“>”“<”或“＝”)。
(3)在溶液④中，________离子的浓度为0.1 mol·L－1；NH3·H2O和________离子的物质的量浓度之和为 0.2 mol·L－1。
(4)室温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度________(填“>”“<”或“＝”)NH的水解程度，CH3COO－与NH浓度的大小关系是c(CH3COO－)________c(NH)(填“>”“<”或“＝”)。
问题一 盐溶液的酸碱性
【典例1】下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是( )
A．盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B．NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－)
C．在CH3COONa溶液中，由水电离的c(OH－)≠c(H＋)
D．水电离出的H＋和OH－与盐中弱离子结合，造成盐溶液呈酸碱性
【变式1-1】下列物质的水溶液中，因水解显碱性的是( )
A．NaClO B．Na2SO4 C．CuCl2 D．KAl(SO4)2
【变式1-2】下列关于酸性溶液的叙述中正确的是( )
A．可能是盐的水溶液 B．一定是酸的水溶液
C．溶液中c(H＋) 问题二 盐类水解的原理
【典例2】由一价离子组成的四种盐(AC、BD、AD、BC)溶液的浓度均为1 mol·L－1，在室温下前两种溶液的pH＝7，第三种溶液pH>7，最后一种溶液pH<7，则( )
选项 A B C D
碱性 AOH>BOH AOHBOH AOH酸性 HC>HD HC>HD HC【解题必备】
1．盐类水解的实质
(1)盐类水解的实质：
盐电离出的离子(弱碱阳离子或者弱酸阴离子)跟水电离出来的OH-或H+结合生成弱碱或弱酸，从而破坏了水的电离平衡，导致溶液中c(OH-)和c(H+)不相等，则溶液表现一定的酸碱性。
(2)盐类水解对水的电离平衡的影响：
弱碱阳离子或者弱酸阴离子在溶液中水解，因此水的电离程度增大，因此水电离出的c(H+)和c(OH-)增大。
弱碱阳离子或者弱酸阴离子在溶液中水解，因此水的电离程度增大，因此水电离出的c(H+)和c(OH-)增大。
如25℃时，pH=4的NH4Cl溶液中，c(H+)=10-4mol·L-1，则水电离出的c(H+)=c(OH-)= 10-4mol·L-1；pH=11的CH3COONa溶液中，c(OH-)=10-3 mol·L-1，则水电离出的c(H+)=c(OH-)= 10-3mol·L-1。
2．盐类水解的特点
(1)可逆反应：盐类水解生成酸和碱，所以盐类的水解反应是酸碱中和反应的逆反应。
(2)吸热反应：盐的水解是吸热过程，温度升高，盐的水解程度增大。
(3)程度微弱：通常情况下，盐水解的程度很小，但对溶液酸碱性的影响较大。
(4)动态平衡：盐类的水解平衡状态属于动态平衡。
3．盐类水解的规律
(1)盐类水解的规律
在可溶性盐溶液中：有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱都水解，谁强显谁性，同强显中性。
(2)常见的弱碱离子：NH、Al3＋、Fe3＋、Cu2＋、Ag+、Zn2+等。
常见的弱酸根离子：CO、HCO、AlO、SO、S2－、HS－、SiO、ClO－、CH3COO－、F－等。
(3)酸式盐溶液酸碱性要看酸式酸根离子的电离和水解程度的相对大小：
只电离不水解(如NaHSO4等)的显酸性；
电离大于水解(如NaHSO3、NaH2PO4等)的显酸性；
水解大于电离(如NaHCO3、NaHS等)的显碱性。
【变式2-1】25℃时，浓度均为0.2 mol·L－1的NaHCO3与Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是( )
A．均存在电离平衡和水解平衡
B．存在的粒子种类相同
C．c(OH－)前者大于后者
D． Na2CO3溶液中水的电离程度更大
【变式2-2】下列各微粒中，能使水的电离平衡向电离方向移动，且使溶液的pH>7的是( )
A． B．OH－
C．Fe3＋ D．HCO
问题三 盐类水解方程式的书写
【典例3】下列各式中，水解反应的离子方程式正确的是( )
A．NH＋H2ONH3·H2O＋H＋
B．S2－＋2H2OH2S＋2OH－
C．CH3COOH＋H2OCH3COO－＋H3O＋
D．CH3COOH＋OH－===CH3COO－＋H2O
【解题必备】盐类水解离子方程式的书写：
(1)盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解反应的离子方程式时，一般用“??”连接，产物不标“↑”或“↓”。如：
NaClO：ClO－＋H2O??HClO＋OH－。
(NH4)2SO4：NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋。
(2)多元弱酸根离子的水解分步进行，以第一步为主。如：
Na2CO3：CO＋H2O??HCO＋OH－、HCO＋H2O??H2CO3＋OH－。
(3)多元弱碱阳离子水解反应过程复杂，要求一步写到底。如AlCl3：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3＋3H＋。
(4)弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进。
①NH与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用“??”表示。如：NH＋CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋NH3·H2O。
②Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO，Fe3＋与CO、HCO等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。如泡沫灭火器原理：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
【变式3-1】下列离子方程式中，属于水解反应的是( )
A．HCOOH＋H2OHCOO－＋H3O＋
B．CO2＋H2OHCO＋H＋
C．CO＋H2OHCO＋OH－
D．HS－＋H2OS2－＋H3O＋
【变式3-2】NH4Cl溶于重水(D2O)后，产生的一水合氨和水合氢离子均表示正确的是( )
A．NH2D·H2O和D3O＋ B．NH3·D2O和HD2O＋
C．NH3·HDO和D3O＋ D．NH2D·HDO和H2DO＋
1．有下列盐：①FeCl3，②CH3COONa，③NaCl，其水溶液的pH由大到小排列正确的是( )
A．①>③>② B．②>③>① C．③>②>① D．①>②>③
2．下列有关盐类水解的说法不正确的是( )
A．盐类的水解过程破坏了纯水的电离平衡
B．盐类的水解是酸碱中和反应的逆过程
C．盐类水解的结果是使溶液不一定呈中性
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)是c(CO)的2倍
3．如图表示的是某离子X的水解过程示意图，则离子X可能是( )
A．CO B．HCO C．Na＋ D．NH
4．常温下，某溶液中由水电离产生的H＋的浓度为1×10－5 mol·L－1，则该溶液中的溶质可能是下列物质中的( )
A．HCl B．NaHSO4 C．NH4Cl D．NaCl
5．已知次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，下列说法不正确的是( )
A．H3PO2中磷元素的化合价为＋1价
B．NaH2PO2的水溶液呈弱酸性
C．H3PO2在水中的电离形式只有H3PO2??H＋＋H2PO
D．NaH2PO2属于正盐
6．一元酸HA的溶液中，加入一定量的一元强碱MOH的溶液后，恰好完全反应，则关于反应后的溶液，下列判断一定正确的是( )
A．c(A－)≥c(M＋)
B．c(A－)＝c(M＋)
C．若MA不水解，则c(OH－)D．若MA水解，则c(OH－)>c(H＋)
7．下列一定能说明HClO是弱电解质的是( )
A．25 ℃时，用pH试纸测0.01 mol·L－1HClO的pH
B．25 ℃时，NaClO溶液的pH大于7
C．25 ℃时，若测得HClO溶液pH＝a，取该溶液10.0 mL，加蒸馏水稀释至100.0 mL，测得pH＝b，b－a<1，则HClO是弱酸
D．浓度相同的NaOH溶液分别与pH相同的次氯酸、盐酸反应呈中性，前者消耗的NaOH溶液的体积多
8．下列离子方程式属于盐的水解且书写正确的是( )
A．MgCl2溶液：Mg2＋＋2H2O??Mg(OH)2↓＋2H＋
B．NaHCO3溶液：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－
C．Na2SO3溶液：SO＋2H2O??H2SO3＋2OH－
D．KCN溶液：CN－＋H2O===HCN＋OH－
9．下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( )
①HCl＋H2O??H3O＋＋Cl－
②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl
③Na2CO3＋2H2O??H2CO3＋2NaOH
④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2O??CO＋H3O＋
⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2O??NH3·D2O＋H＋
A．①②③④ B．①②③
C．②③⑤ D．全部
10．物质的量相等的下列物质形成的等体积溶液中，所含微粒种类最多的是( )
A．CaCl2 B．CH3COONa
C．NH3 D．K2S
11．物质的量浓度相同的下列各物质的溶液，由水电离出的c(H＋)由大到小的顺序是( )
①NaHSO4 ②NaHCO3 ③Na2CO3 ④Na2SO4
A．④③②① B．①②③④ C．③②④① D．③④②①
1．R＋、R－、RH－、R2＋、RH3、RH六种微粒均含有10个电子，其中不影响水的电离平衡的微粒有( )
A．1种 B．2种 C．3种 D．6种
2．25 ℃时，有关浓度均为0.2 mol·L－1NaHCO3和Na2CO3溶液的判断不正确的是( )
A．均存在电离平衡和水解平衡
B．存在的粒子种类相同
C．c(OH－)前者大于后者
D．加入等量NaOH固体，恢复到原温度，c(CO)均增大
3．广义的水解观点认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别离解成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，说法不正确的是( )
A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2
B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4
D．CH3COCl的水解产物是两种酸
4．(1)浓度均为0.1 mol·L－1的8种溶液：①HNO3；②H2SO4；③CH3COOH；④Ba(OH)2；⑤NaOH；⑥CH3COONa；⑦KCl；⑧NH4Cl。其溶液的pH由小到大的顺序是________________(填序号)。
(2)室温时，pH＝6的盐酸和pH＝8的Na2CO3溶液中，水电离出的c(OH－)分别为x mol·L－1和y mol·L－1，两者的关系正确的是________(填字母)。
a．x＝10－2y b．x＝102y
c．x＝y d．x＞y
(3)常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液中＝108。现取0.1 mol·L－1 HA溶液与pH＝13的NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)。试回答下列问题：
①混合溶液呈__________(填“酸”“中”或“碱”)性，理由是_________________________________(用离子方程式表示)。
②混合溶液中由水电离出的c(H＋)________(填“大于”“小于”或“等于”)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)。
5．Ⅰ.现有①0.1 mol·L－1 CuCl2溶液、②0.1 mol·L－1 CH3COONH4溶液、③0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液、④0.1 mol·L－1 NH3·H2O和0.1 mol·L－1 NH4Cl混合液、⑤0.1 mol·L－1 NH3·H2O溶液，请根据要求回答下列问题：
(1)溶液①呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，原因是____________________________(用离子方程式表示)。
(2)在溶液④中，NH3·H2O和__________的浓度之和为0.2 mol·L－1。
(3)室温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度_____(填“＞”“＜”或“＝”，下同)NH的水解程度，CH3COO－与NH浓度的大小关系是c(CH3COO－)______c(NH)。
Ⅱ.(4)常温下，某溶液M中存在的离子有Na＋、A2－、HA－、H＋、OH－，存在的分子有H2O、H2A。
①写出酸H2A的电离方程式：_______________________________________________。
②若溶液M由2 mol·L－1 NaHA溶液与2 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合而得，则溶液M的pH______(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(5)现有室温下pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液。
①两种溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝__________。
②各取5 mL上述溶液，分别加水稀释至50 mL，pH较大的是__________溶液。
③各取5 mL上述溶液，分别加热到90 ℃，pH较小的是__________溶液。
④H2SO4和NH4Cl两种溶液中，由水电离出的c(H＋)分别为__________、__________。专题3 水溶液中的离子反应
第三单元 盐类的水解
第1课时 盐类水解的原理
一、盐溶液的酸碱性
1．实验探究盐溶液酸碱性的探究
选择合适的实验方法测定下列盐溶液的酸碱性，并填写下表。
盐溶液 盐的类型 溶液pH 酸碱性
NaCl 强酸强碱盐 pH＝7 中性
CH3COONa 弱酸强碱盐 pH>7 碱性
NH4Cl 强酸弱碱盐 pH<7 酸性
Na2CO3 弱酸强碱盐 pH＞7 碱性
AlCl3 强酸弱碱盐 pH＜7 酸性
实验结论：盐溶液的酸碱性与盐的组成类型有关，强酸强碱盐溶液呈中性，弱酸强碱盐溶液呈碱性，强酸弱碱盐溶液呈酸性。
2．盐溶液呈现酸碱性的原因
(1)NaCl溶液呈中性的原因
NaCl===Na＋＋Cl－
H2O??H＋＋OH－
NaCl溶于水后电离出的Na＋和Cl－均不能与水电离出的OH－或H＋结合，水的电离平衡不发生移动，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，因而NaCl溶液呈中性。
(2)CH3COONa溶液呈碱性的原因
CH3COONa电离出的CH3COO－与H2O电离出的H＋结合生成弱电解质CH3COOH，使水的电离平衡向电离方向移动，导致溶液中c(OH－)>c(H＋)，因而CH3COONa溶液呈碱性。
(3)NH4Cl溶液呈酸性的原因
NH4Cl电离出的NH与H2O电离出的OH－结合生成弱电解质NH3·H2O，使水的电离平衡向电离方向移动，导致溶液中c(H＋)>c(OH－)，因而NH4Cl溶液呈酸性。
二、盐类水解的原理
1．盐类水解的概念
在水溶液中盐电离产生的阳离子或阴离子跟水电离出来的OH-或H+结合生成弱电解质的反应。
2．盐类水解的实质
在溶液中盐电离出来的弱碱的阳离子或弱酸的阴离子结合水电离出的OH－或H＋生成弱电解质，破坏了水的电离平衡，促进了水的电离，使溶液显示不同的酸性、碱性或中性。
3．盐类水解的特点
(1)与酸碱中和反应互为可逆反应，是吸热反应。
(2)一般情况下，盐类水解程度极其微弱。
(3)符合化学平衡移动的原理。
【名师点拨】盐类水解的规律
(1)有弱才水解——必须含有弱酸或弱碱的离子才能发生水解。
(2)无弱不水解——强酸强碱盐不发生水解。常见不水解的离子：①强酸阴离子：Cl－、SO、NO、Br－、I－、ClO；②强碱阳离子：K＋、Na＋、Ca2＋、Ba2＋。
(3)谁弱谁水解——发生水解的是弱碱阳离子或弱酸阴离子。
(4)谁强显谁性——组成盐的酸根离子(碱的阳离子)是强酸根离子(强碱的阳离子)，则显酸(碱)性。
(5)都弱都水解——弱酸弱碱盐因阴、阳离子都能发生水解且两水解过程可相互促进，所以水解程度较大，少数可以完全水解。
(6)同强显中性——①强酸强碱盐溶液显中性；②盐中的阳离子对应的碱的电离常数Kb与盐中的阴离子对应的酸的电离常数Ka相等时，盐溶液呈中性，如CH3COONH4溶液呈中性。
(7)越弱越水解——组成盐的酸根离子对应的酸(即水解生成的酸)酸性越弱(或阳离子对应的碱的碱性越弱)，水解程度就越大，此即“越弱越水解”规律。
电离程度：CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCO，水解程度：CH3COO－＜HCO＜CN－＜CO。
4．盐类水解反应离子方程式的书写
盐类的水解一般程度很小，水解产物也很少，通常不生成沉淀或气体，书写水解方程式时，一般不用“↑”或“↓”。
盐类水解是可逆反应，除发生强烈双水解的盐外，一般离子方程式中不写“=”号，而写“”号。
【易错提示】
盐的电离方程式和水解方程式的区别
要将盐的电离方程式与盐类水解的离子方程式区别开来。
如HCO3-+H2OCO32-+H3O+是HCO3-的电离方程式，而HCO3-+H2OH2CO3+OH-是HCO3-水解的离子方程式。
1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性(√)
(2)某盐溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应(×)
(3)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同(√)
(4)CH3COONH4水溶液呈中性，溶液中的c(H＋)＝c(OH－)( √)
2．怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、NH4Cl溶液和Na2CO3溶液？
提示 将三种溶液各取少许于试管中，分别滴入紫色石蕊溶液，溶液不变色的为NaCl溶液，变红色的为NH4Cl溶液，变蓝色的为Na2CO3溶液。
3．怎样证明Na2CO3溶液呈碱性是由CO水解引起的？
提示 向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去，可说明Na2CO3溶液呈碱性是由CO水解引起的。
4．已知常温下HF和CH3COOH的电离常数分别为3.53×10－4、1.8×10－5，试判断等浓度的NaF和CH3COONa溶液pH的大小。
提示 依据越弱越水解判断，CH3COONa溶液的pH大于NaF溶液的pH。
5．有下列盐溶液：
①KNO3 ②CuSO4 ③K2CO3 ④FeCl3 ⑤K2SO4 ⑥NaClO ⑦NH4Cl ⑧AgNO3
呈酸性的是______(填序号，下同)，呈碱性的是______，呈中性的是________。
答案 ②④⑦⑧ ③⑥ ①⑤
解析 CuSO4、AgNO3、FeCl3、NH4Cl属于强酸弱碱盐，溶液呈酸性；K2CO3、NaClO属于强碱弱酸盐，溶液呈碱性；KNO3、K2SO4属于强酸强碱盐，溶液呈中性。
6．等物质的量浓度的下列物质的溶液，其pH由小到大的顺序是________(填序号)。
①CH3COONa ②NaOH ③NaNO3 ④HCl ⑤Al2(SO4)3 ⑥CH3COOH
答案 ④⑥⑤③①②
7．常温下，某浓度的NH4Cl溶液的pH为4，回答下列问题：
(1)该NH4Cl溶液中含氮元素的微粒有______________________________________。
(2)该NH4Cl溶液中c水(H＋)与pH＝4的盐酸中c水(H＋)比值为_______。
答案 (1)NH、NH3·H2O (2)106
解析 (2)pH＝4的NH4Cl溶液中水电离的c水(H＋)＝10－4 mol·L－1，pH＝4的盐酸中水电离的c水(H＋)＝10－10 mol·L－1，则该NH4Cl溶液中c水(H＋)与pH＝4的盐酸中c水(H＋)比值为＝106。
8．写出下列物质发生水解反应的离子方程式，并指明水溶液的酸碱性：
(1)Na2S：________________________________________________________________。
(2)CuSO4：_______________________________________________________________。
(3)CH3COONa：__________________________________________________________。
(4)Fe2(SO4)3：____________________________________________________________。
(5)NH4NO3：_____________________________________________________________。
答案 (1)S2－＋H2O??HS－＋OH－、HS－＋H2O??H2S＋OH－；碱性
(2)Cu2＋＋2H2O??Cu(OH)2＋2H＋；酸性
(3)CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－；碱性
(4)Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋；酸性
(5)NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋；酸性
9．在室温下，下列五种溶液：
①0.1 mol·L－1 NH4Cl
②0.1 mol·L－1 CH3COONH4
③0.1 mol·L－1 NH4HSO4
④0.1 mol·L－1 NH3·H2O和0.1 mol·L－1 NH4Cl混合液
⑤0.1 mol·L－1 NH3·H2O
请根据要求填写下列空白：
(1)溶液①呈________性(填“酸”“碱”或“中”)，其原因是___________________________(用离子方程式表示)。
(2)比较溶液②、③中c(NH)的大小关系是②______③(填“>”“<”或“＝”)。
(3)在溶液④中，________离子的浓度为0.1 mol·L－1；NH3·H2O和________离子的物质的量浓度之和为 0.2 mol·L－1。
(4)室温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度________(填“>”“<”或“＝”)NH的水解程度，CH3COO－与NH浓度的大小关系是c(CH3COO－)________c(NH)(填“>”“<”或“＝”)。
答案 (1)酸 NH＋H2O NH3·H2O＋H＋
(2)＜ (3)Cl－ NH (4)＝ ＝
解析 (1)NH4Cl溶液中存在NH的水解平衡：NH＋H2O NH3·H2O＋H＋，所以溶液呈酸性。
(2)溶液②、③中均存在NH＋H2O NH3·H2O＋H＋，而溶液②中阴离子也发生水解：CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，这样NH与CH3COO－相互促进水解，而溶液③中NH4HSO4电离出的H＋抑制了NH的水解，所以c(NH)大小关系为②<③。
(3)在溶液④中c(Cl－)＝0.1 mol·L－1，根据原子守恒知c(NH3·H2O)＋c(NH)＝0.1 mol·L－1＋0.1 mol·L－1＝0.2 mol·L－1。
(4)由于CH3COO－水解生成OH－，NH水解生成H＋，而溶液的pH＝7，说明CH3COO－与NH的水解程度相同，根据电荷守恒可知溶液中二者浓度也相同。
问题一 盐溶液的酸碱性
【典例1】下列关于盐溶液呈酸碱性的说法错误的是( )
A．盐溶液呈酸碱性的原因是破坏了水的电离平衡
B．NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－)
C．在CH3COONa溶液中，由水电离的c(OH－)≠c(H＋)
D．水电离出的H＋和OH－与盐中弱离子结合，造成盐溶液呈酸碱性
答案 C
解析 盐溶液呈酸碱性的原因，就是破坏了水的电离平衡，使溶液中c(H＋)≠c(OH－)，故A对；溶液显酸性则一定有c(H＋)>c(OH－)，故B对；根据水的电离方程式：H2OH＋＋OH－，水在任何溶液中电离出的c(OH－)＝c(H＋)，但在CH3COONa溶液中，由于生成了弱电解质CH3COOH，使得c(OH－)>c(H＋)，故显碱性，所以C项说法错误；水电离出的H＋和OH－与盐中弱酸阴离子或弱碱阳离子结合生成弱电解质，正是造成盐溶液呈酸碱性的原因，所以D对。
【变式1-1】下列物质的水溶液中，因水解显碱性的是( )
A．NaClO B．Na2SO4 C．CuCl2 D．KAl(SO4)2
答案 A
解析 NaClO为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，故A正确；Na2SO4为强酸强碱盐，溶液呈中性，故B错误；CuCl2为强酸弱碱盐，溶液呈酸性，故C错误；KAl(SO4)2中铝离子水解，溶液呈酸性，故D错误。
【变式1-2】下列关于酸性溶液的叙述中正确的是( )
A．可能是盐的水溶液 B．一定是酸的水溶液
C．溶液中c(H＋)答案 A
解析 强酸弱碱盐的水溶液呈酸性，如NH4Cl溶液、AlCl3溶液等。
问题二 盐类水解的原理
【典例2】由一价离子组成的四种盐(AC、BD、AD、BC)溶液的浓度均为1 mol·L－1，在室温下前两种溶液的pH＝7，第三种溶液pH>7，最后一种溶液pH<7，则( )
选项 A B C D
碱性 AOH>BOH AOHBOH AOH酸性 HC>HD HC>HD HC答案 A
解析 由AD溶液的pH>7，可知AOH的电离程度大于HD。由BC溶液的pH<7，可知BOH的电离程度小于HC。同理由AC、BD溶液的pH＝7，可知AOH与HC、BOH与HD的电离程度相同。故有电离程度：HC＝AOH>HD＝BOH，即HC的酸性大于HD，AOH的碱性大于BOH。
【解题必备】
1．盐类水解的实质
(1)盐类水解的实质：
盐电离出的离子(弱碱阳离子或者弱酸阴离子)跟水电离出来的OH-或H+结合生成弱碱或弱酸，从而破坏了水的电离平衡，导致溶液中c(OH-)和c(H+)不相等，则溶液表现一定的酸碱性。
(2)盐类水解对水的电离平衡的影响：
弱碱阳离子或者弱酸阴离子在溶液中水解，因此水的电离程度增大，因此水电离出的c(H+)和c(OH-)增大。
弱碱阳离子或者弱酸阴离子在溶液中水解，因此水的电离程度增大，因此水电离出的c(H+)和c(OH-)增大。
如25℃时，pH=4的NH4Cl溶液中，c(H+)=10-4mol·L-1，则水电离出的c(H+)=c(OH-)= 10-4mol·L-1；pH=11的CH3COONa溶液中，c(OH-)=10-3 mol·L-1，则水电离出的c(H+)=c(OH-)= 10-3mol·L-1。
2．盐类水解的特点
(1)可逆反应：盐类水解生成酸和碱，所以盐类的水解反应是酸碱中和反应的逆反应。
(2)吸热反应：盐的水解是吸热过程，温度升高，盐的水解程度增大。
(3)程度微弱：通常情况下，盐水解的程度很小，但对溶液酸碱性的影响较大。
(4)动态平衡：盐类的水解平衡状态属于动态平衡。
3．盐类水解的规律
(1)盐类水解的规律
在可溶性盐溶液中：有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱都水解，谁强显谁性，同强显中性。
(2)常见的弱碱离子：NH、Al3＋、Fe3＋、Cu2＋、Ag+、Zn2+等。
常见的弱酸根离子：CO、HCO、AlO、SO、S2－、HS－、SiO、ClO－、CH3COO－、F－等。
(3)酸式盐溶液酸碱性要看酸式酸根离子的电离和水解程度的相对大小：
只电离不水解(如NaHSO4等)的显酸性；
电离大于水解(如NaHSO3、NaH2PO4等)的显酸性；
水解大于电离(如NaHCO3、NaHS等)的显碱性。
【变式2-1】25℃时，浓度均为0.2 mol·L－1的NaHCO3与Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是( )
A．均存在电离平衡和水解平衡
B．存在的粒子种类相同
C．c(OH－)前者大于后者
D． Na2CO3溶液中水的电离程度更大
答案 C
解析 NaHCO3、Na2CO3均属于强碱弱酸盐，都存在水解平衡，同时还存在H2O的电离平衡，A正确； Na2CO3、NaHCO3溶液中都含有Na＋、CO、HCO、H2CO3、H＋、OH－、H2O，它们存在的粒子种类相同，B正确；CO的水解能力大于HCO，故Na2CO3溶液中的c(OH－)大，水的电离程度更大，C错误，D正确。
【变式2-2】下列各微粒中，能使水的电离平衡向电离方向移动，且使溶液的pH>7的是( )
A． B．OH－
C．Fe3＋ D．HCO
答案 D
解析 ，m＝2，是铝离子，水解促进水电离，使溶液的pH<7，故A错误；OH－抑制水电离，故B错误；Fe3＋水解促进水电离，使溶液的pH<7，故C错误；HCO水解促进水电离，使溶液的pH>7，故D正确。
问题三 盐类水解方程式的书写
【典例3】下列各式中，水解反应的离子方程式正确的是( )
A．NH＋H2ONH3·H2O＋H＋
B．S2－＋2H2OH2S＋2OH－
C．CH3COOH＋H2OCH3COO－＋H3O＋
D．CH3COOH＋OH－===CH3COO－＋H2O
答案 A
解析 B为多元弱酸根的水解，要分步书写，以第一步水解为主，故错误；C为电离方程式；D为酸碱中和反应。
【解题必备】盐类水解离子方程式的书写：
(1)盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解反应的离子方程式时，一般用“??”连接，产物不标“↑”或“↓”。如：
NaClO：ClO－＋H2O??HClO＋OH－。
(NH4)2SO4：NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋。
(2)多元弱酸根离子的水解分步进行，以第一步为主。如：
Na2CO3：CO＋H2O??HCO＋OH－、HCO＋H2O??H2CO3＋OH－。
(3)多元弱碱阳离子水解反应过程复杂，要求一步写到底。如AlCl3：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3＋3H＋。
(4)弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进。
①NH与S2－、HCO、CO、CH3COO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书写时仍用“??”表示。如：NH＋CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋NH3·H2O。
②Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO，Fe3＋与CO、HCO等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。如泡沫灭火器原理：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
【变式3-1】下列离子方程式中，属于水解反应的是( )
A．HCOOH＋H2OHCOO－＋H3O＋
B．CO2＋H2OHCO＋H＋
C．CO＋H2OHCO＋OH－
D．HS－＋H2OS2－＋H3O＋
答案 C
解析 A是HCOOH的电离方程式；B项不正确，正确式如下：CO2＋H2OH2CO3HCO＋H＋；C是CO第一步水解反应；D是HS－的电离方程式。
【变式3-2】NH4Cl溶于重水(D2O)后，产生的一水合氨和水合氢离子均表示正确的是( )
A．NH2D·H2O和D3O＋ B．NH3·D2O和HD2O＋
C．NH3·HDO和D3O＋ D．NH2D·HDO和H2DO＋
答案 C
解析 NH4Cl水解的实质是其电离出的NH与重水电离出的OD－结合生成一水合氨的过程。即NH4Cl===NH＋Cl－，D2OD＋＋OD－，NH＋OD－NH3·HDO，D＋再与D2O结合生成D3O＋，故C项正确。
1．有下列盐：①FeCl3，②CH3COONa，③NaCl，其水溶液的pH由大到小排列正确的是( )
A．①>③>② B．②>③>① C．③>②>① D．①>②>③
答案 B
解析 在水溶液中FeCl3水解显酸性；CH3COONa水解显碱性；NaCl不水解，显中性。
2．下列有关盐类水解的说法不正确的是( )
A．盐类的水解过程破坏了纯水的电离平衡
B．盐类的水解是酸碱中和反应的逆过程
C．盐类水解的结果是使溶液不一定呈中性
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)是c(CO)的2倍
答案 D
解析 盐类的水解是指在水溶液中盐电离出来的离子结合水电离出的H＋或OH－生成弱电解质，促进了水的电离，导致溶液中c(H＋)≠c(OH－)，从而呈现不同的酸碱性；盐＋H2O酸＋碱；因碳酸根离子在溶液中会部分水解，故c(Na＋)应比c(CO)的2倍还要大。
3．如图表示的是某离子X的水解过程示意图，则离子X可能是( )
A．CO B．HCO C．Na＋ D．NH
答案 D
解析 离子X水解显酸性所以只能是NH，CO、HCO水解均显碱性，Na＋不发生水解。
4．常温下，某溶液中由水电离产生的H＋的浓度为1×10－5 mol·L－1，则该溶液中的溶质可能是下列物质中的( )
A．HCl B．NaHSO4 C．NH4Cl D．NaCl
答案 C
解析 常温下，某溶液中由水电离产生的H＋的浓度为1×10－5 mol·L－1＞1×10－7 mol·L－1，说明溶质是促进水电离的物质，NH4Cl为强酸弱碱盐，促进水的电离，C正确。
5．已知次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，下列说法不正确的是( )
A．H3PO2中磷元素的化合价为＋1价
B．NaH2PO2的水溶液呈弱酸性
C．H3PO2在水中的电离形式只有H3PO2??H＋＋H2PO
D．NaH2PO2属于正盐
答案 B
解析 根据化合物中各元素化合价之和为0可知，H3PO2中磷元素的化合价为＋1价，A正确；次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，因此NaH2PO2的水溶液呈弱碱性，B错误；次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，因此H3PO2在水中的电离形式只有H3PO2??H＋＋H2PO，C正确；次磷酸(H3PO2)是一元中强酸，因此NaH2PO2属于正盐，D正确。
6．一元酸HA的溶液中，加入一定量的一元强碱MOH的溶液后，恰好完全反应，则关于反应后的溶液，下列判断一定正确的是( )
A．c(A－)≥c(M＋)
B．c(A－)＝c(M＋)
C．若MA不水解，则c(OH－)D．若MA水解，则c(OH－)>c(H＋)
答案 D
解析 若MA不水解，则溶液呈中性，c(OH－)＝c(H＋)，再根据电荷守恒可知，c(A－)＝c(M＋)；若MA水解，说明HA为一元弱酸，则MA溶液中c(OH－)>c(H＋)，再根据电荷守恒可知，c(A－)7．下列一定能说明HClO是弱电解质的是( )
A．25 ℃时，用pH试纸测0.01 mol·L－1HClO的pH
B．25 ℃时，NaClO溶液的pH大于7
C．25 ℃时，若测得HClO溶液pH＝a，取该溶液10.0 mL，加蒸馏水稀释至100.0 mL，测得pH＝b，b－a<1，则HClO是弱酸
D．浓度相同的NaOH溶液分别与pH相同的次氯酸、盐酸反应呈中性，前者消耗的NaOH溶液的体积多
答案 B
解析 A项，HClO能氧化漂白pH试纸，错误；C项，25 ℃时，若测得HClO溶液pH＞6，无论弱酸还是强酸，稀释10倍后，pH一定小于7，错误；D项，酸的体积未知，故不能根据消耗的NaOH溶液的体积的多少判断酸性强弱，错误。
8．下列离子方程式属于盐的水解且书写正确的是( )
A．MgCl2溶液：Mg2＋＋2H2O??Mg(OH)2↓＋2H＋
B．NaHCO3溶液：HCO＋H2O??H2CO3＋OH－
C．Na2SO3溶液：SO＋2H2O??H2SO3＋2OH－
D．KCN溶液：CN－＋H2O===HCN＋OH－
答案 B
解析 A项，Mg(OH)2不应标“↓”；C项，SO应分步水解；D项，应用“??”。
9．下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( )
①HCl＋H2O??H3O＋＋Cl－
②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl
③Na2CO3＋2H2O??H2CO3＋2NaOH
④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2O??CO＋H3O＋
⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2O??NH3·D2O＋H＋
A．①②③④ B．①②③
C．②③⑤ D．全部
答案 D
解析 氯化氢不能发生水解，①错误；氯化铝水解的方程式应用“??”连接，②错误；CO应分步水解，③错误；碳酸氢根离子的水解方程式为HCO＋H2O??H2CO3＋OH－，④错误；NH4Cl溶于D2O中，水解反应的离子方程式为NH＋D2O??NH3·DHO＋D＋，⑤错误。
10．物质的量相等的下列物质形成的等体积溶液中，所含微粒种类最多的是( )
A．CaCl2 B．CH3COONa
C．NH3 D．K2S
答案 D
解析 CaCl2不水解，其溶液中存在的微粒有5种：Ca2＋、Cl－、OH－、H＋、H2O；CH3COONa发生水解，其溶液中存在的微粒有6种：Na＋、CH3COO－、CH3COOH、H＋、OH－、H2O；氨水中存在的微粒有6种：NH3、NH3·H2O、NH、OH－、H＋、H2O；K2S中S2－发生两步水解，其溶液中存在7种微粒：K＋、S2－、HS－、H2S、OH－、H＋、H2O。
11．物质的量浓度相同的下列各物质的溶液，由水电离出的c(H＋)由大到小的顺序是( )
①NaHSO4 ②NaHCO3 ③Na2CO3 ④Na2SO4
A．④③②① B．①②③④ C．③②④① D．③④②①
答案 C
解析 水中存在电离平衡：H2O??H＋＋OH－，若将自身能电离出H＋或OH－的物质加入水中，则水的电离程度减小；若将能结合水中H＋或OH－的物质加入水中，则水的电离程度增大。NaHSO4抑制水的电离，Na2CO3、NaHCO3均能促进水的电离且Na2CO3比NaHCO3的促进程度更大，Na2SO4不影响水的电离。
1．R＋、R－、RH－、R2＋、RH3、RH六种微粒均含有10个电子，其中不影响水的电离平衡的微粒有( )
A．1种 B．2种 C．3种 D．6种
答案 A
解析 六种微粒依次为Na＋、F－、OH－、Mg2＋、NH3、NH。F－、Mg2＋、NH能发生水解而促进水的电离，OH－和NH3抑制水的电离，只有Na＋对水的电离平衡无影响。
2．25 ℃时，有关浓度均为0.2 mol·L－1NaHCO3和Na2CO3溶液的判断不正确的是( )
A．均存在电离平衡和水解平衡
B．存在的粒子种类相同
C．c(OH－)前者大于后者
D．加入等量NaOH固体，恢复到原温度，c(CO)均增大
答案 C
解析 两种溶液中均存在水的电离平衡，NaHCO3溶液中还存在HCO?? H＋＋CO及HCO＋H2O?? H2CO3＋OH－，Na2CO3溶液中还存在CO＋H2O?? HCO＋OH－，故A正确；两种溶液中均存在Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋、H2O，故B正确；浓度相同时，CO的水解程度大于HCO，故Na2CO3溶液中的c(OH－)更大，故C错误；向NaHCO3溶液中加入NaOH固体，HCO＋OH－=== H2O＋CO，c(CO)增大，Na2CO3溶液中加入NaOH固体，导致CO的水解平衡逆向移动，c(CO)增大，故D正确。
3．广义的水解观点认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别离解成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，说法不正确的是( )
A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2
B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4
D．CH3COCl的水解产物是两种酸
答案 B
解析 根据给出的四个选项中的各物质组成，依据化合价将每种物质分解成带正、负电荷的两种离子(相当于阳、阴离子)。BaO2、PCl3、Al4C3和CH3COCl组成微粒分别为Ba2＋与O、P3＋与Cl－、Al3＋与C4－、CH3CO＋与Cl－。然后分别与水电离出来的氢氧根离子和氢离子进行组合确定生成物，所以A的产物是Ba(OH)2和H2O2，B的产物为H3PO3和HCl，C的产物是Al(OH)3和CH4；D的产物是CH3COOH和HCl，因此错误的为B选项。
4．(1)浓度均为0.1 mol·L－1的8种溶液：①HNO3；②H2SO4；③CH3COOH；④Ba(OH)2；⑤NaOH；⑥CH3COONa；⑦KCl；⑧NH4Cl。其溶液的pH由小到大的顺序是________________(填序号)。
(2)室温时，pH＝6的盐酸和pH＝8的Na2CO3溶液中，水电离出的c(OH－)分别为x mol·L－1和y mol·L－1，两者的关系正确的是________(填字母)。
a．x＝10－2y b．x＝102y
c．x＝y d．x＞y
(3)常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液中＝108。现取0.1 mol·L－1 HA溶液与pH＝13的NaOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)。试回答下列问题：
①混合溶液呈__________(填“酸”“中”或“碱”)性，理由是_________________________________(用离子方程式表示)。
②混合溶液中由水电离出的c(H＋)________(填“大于”“小于”或“等于”)0.1 mol·L－1 NaOH溶液中由水电离出的c(H＋)。
答案 (1)②①③⑧⑦⑥⑤④ (2)a
(3)①碱 A－＋H2O??HA＋OH－ ②大于
解析 (1)先对物质分类，pH：碱＞盐＞酸。
同类物质的pH的一般规律：
碱：二元强碱＞一元强碱＞一元弱碱；
酸：一元弱酸＞一元强酸＞二元强酸；
盐：强碱弱酸盐＞强酸强碱盐＞强酸弱碱盐。
(2)pH＝6的盐酸中，水电离出的c(OH－)＝ mol·L－1＝1×10－8 mol·L－1；pH＝8的Na2CO3溶液中，水电离出的c(OH－)＝ mol·L－1＝10－6 mol·L－1；故x∶y＝10－8∶10－6＝10－2，x＝10－2y。
(3)由于＝108，根据c(H＋)·c(OH－)＝10－14，则c(H＋)＝10－3 mol·L－1，所以HA为弱酸。①由于A－＋H2O??HA＋OH－，混合液呈碱性。②NaA溶液促进水的电离，而NaOH溶液抑制水的电离。
5．Ⅰ.现有①0.1 mol·L－1 CuCl2溶液、②0.1 mol·L－1 CH3COONH4溶液、③0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液、④0.1 mol·L－1 NH3·H2O和0.1 mol·L－1 NH4Cl混合液、⑤0.1 mol·L－1 NH3·H2O溶液，请根据要求回答下列问题：
(1)溶液①呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，原因是____________________________(用离子方程式表示)。
(2)在溶液④中，NH3·H2O和__________的浓度之和为0.2 mol·L－1。
(3)室温下，测得溶液②的pH＝7，则说明CH3COO－的水解程度_____(填“＞”“＜”或“＝”，下同)NH的水解程度，CH3COO－与NH浓度的大小关系是c(CH3COO－)______c(NH)。
Ⅱ.(4)常温下，某溶液M中存在的离子有Na＋、A2－、HA－、H＋、OH－，存在的分子有H2O、H2A。
①写出酸H2A的电离方程式：_______________________________________________。
②若溶液M由2 mol·L－1 NaHA溶液与2 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合而得，则溶液M的pH______(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(5)现有室温下pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液。
①两种溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝__________。
②各取5 mL上述溶液，分别加水稀释至50 mL，pH较大的是__________溶液。
③各取5 mL上述溶液，分别加热到90 ℃，pH较小的是__________溶液。
④H2SO4和NH4Cl两种溶液中，由水电离出的c(H＋)分别为__________、__________。
答案 Ⅰ.(1)酸 Cu2＋＋2H2O??2H＋＋Cu(OH)2
(2)NH (3)＝ ＝ Ⅱ.(4)①H2A??H＋＋HA－、HA－??H＋＋A2－ ②＞ (5)①1×10－14
②H2SO4 ③NH4Cl ④1×10－9 mol·L－1 1×10－5 mol·L－1
解析 Ⅰ.(1)CuCl2为强酸弱碱盐，溶液显酸性，Cu2＋水解的离子方程式为Cu2＋＋2H2O??2H＋＋Cu(OH)2。(2)0.1 mol·L－1 NH3·H2O和0.1 mol·L－1 NH4Cl混合液中，根据N元素质量守恒，NH3·H2O和NH的浓度之和为0.2 mol·L－1。(3)0.1 mol·L－1 CH3COONH4的pH＝7，溶液呈中性，则CH3COO－的水解程度与NH的水解程度相同；CH3COONH4溶液中存在电荷守恒：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)，已知溶液显中性，则c(OH－)＝c(H＋)，所以c(CH3COO－)＝c(NH)。
Ⅱ.(4)①由题意知H2A为弱酸，多元弱酸分步电离，电离方程式为H2A??H＋＋HA－、HA－??H＋＋A2－。②等浓度的NaHA溶液和NaOH溶液等体积混合生成Na2A，Na2A是强碱弱酸盐，水解后溶液显碱性，pH＞7。(5)①室温下两种溶液中水的离子积Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14。②各取5 mL pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，分别加水稀释至50 mL，即稀释10倍，H2SO4溶液的pH变为6，加水稀释促进铵根离子水解，则NH4Cl溶液的pH小于6，所以pH较大的是H2SO4溶液。③各取5 mL pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液，分别加热到90 ℃，H2SO4溶液中氢离子浓度变化不大，水解是吸热反应，加热促进水解，所以氯化铵溶液中氢离子浓度增大，故溶液pH较小的是氯化铵溶液。④在pH为5的H2SO4溶液中，c酸(H＋)·c水(OH－)＝10－14，则水电离出的氢离子的浓度c水(OH－)＝1×10－9 mol·L－1＝c水(H＋)；在pH为5的氯化铵溶液中，水电离出的氢离子的浓度为1×10－5 mol·L－1。
