阶段重点练（四）
一、溶度积及有关计算
1.已知CaCO3的Ksp＝2.8×10－9 mol2·L－2，现将浓度为2×10－4 mol·L－1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应大于（ ）
A.2.8×10－2 mol·L－1
B.1.4×10－5 mol·L－1
C.2.8×10－5 mol·L－1
D.5.6×10－5 mol·L－1
2.常温下，Ksp（PbI2）＝8.5×10－9 mol3·L－3。取适量黄色PbI2粉末溶于水中，充分搅拌后得到浊液，过滤。在滤液中加入少量KI，测得c平（I－）＝1.0×10－2 mol·L－1。下列说法不正确的是（ ）
A.Ksp（PbI2）不变
B.溶液中c平（I－）增大
C.产生黄色沉淀
D.溶液中c平（Pb2＋）＝8.5×10－7 mol·L－1
3.已知25 ℃时，RSO4（s）＋C（aq）RCO3（s）＋S（aq）的平衡常数K＝1.75×104，Ksp（RCO3）＝2.80×10－9mol2·L－2，下列叙述中正确的是（ ）
A.25 ℃时，RSO4的Ksp为4.9×10－5 mol2·L－2
B.将浓度均为6×10－5 mol·L－1的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后可得到RCO3沉淀
C.向c平（C）＝c平（S）的混合液中滴加RCl2溶液，首先析出RSO4沉淀
D.相同温度下，RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp
二、沉淀溶解平衡的应用
4.可溶性钡盐有毒，医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知：某温度下，Ksp（BaCO3）＝5.1×10－9 mol2·L－2；Ksp（BaSO4）＝1.1×10－10 mol2·L－2。下列推断正确的是（ ）
A.不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为碳酸钡比硫酸钡更难溶
B.可以用0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃
C.抢救钡离子中毒者时，若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替
D.误饮c平（Ba2＋）＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液时，会引起钡离子中毒
5.工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中Cu2＋：Cu2＋（aq）＋MnS（s）CuS（s）＋Mn2＋（aq），下列说法错误的是（ ）
A.该反应达到平衡时c平（Mn2＋）＝c平（Cu2＋）
B.MnS的Ksp比CuS的Ksp大
C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c（Mn2＋）变大
D.该反应的平衡常数K＝
6.（2025·云南昭通高二检测）已知相同温度下，Ksp（BaSO4）＜Ksp（BaCO3）。某温度下，饱和溶液中－lg [c平（S）]、－lg [c平（C）]与－lg [c平（Ba2＋）]的关系如图所示，下列说法错误的是（ ）
A.曲线②代表BaCO3的沉淀溶解曲线
B.加适量BaCl2固体可使溶液由b点变到a点
C.该温度下Ksp（BaSO4）＝1.0×10－10
D.BaCO3（s）＋S（aq）BaSO4（s）＋C（aq）的平衡常数K＝1
7.（2025·河北邢台高二检测）利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2＋在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。体系中Mg（OH）2与MgCO3沉淀溶解平衡曲线如图所示[注：起始c（Na2CO3）＝0.1 mol·L－1]。下列说法正确的是（ ）
A.在pH＝11的Na2CO3体系中，若初始c（Mg2＋）＝0.1 mol·L－1，Mg2＋恰好全部转化为MgCO3
B.在pH＝8的Na2CO3体系中，Mg2＋主要沉淀为碳酸镁
C.pH＝10、lg [c平（Mg2＋）]＝－1时，溶液中存在c平（H2CO3）＋c平（HC）＋c平（C）＝0.1 mol·L－1
D.pH＝11、lg [c平（Mg2＋）]＝－5时，发生沉淀转化：Mg（OH）2（s）＋C（aq）MgCO3（s）＋2OH－（aq）
三、离子方程式的正误判断
8.下列各组澄清溶液中离子能大量共存，且加入（或滴入）X试剂后发生反应的离子方程式书写正确的是（ ）
选项 离子组 X试剂 离子方程式
A K＋、Na＋、ClO－、S 少量SO2 SO2＋2ClO－＋H2OS＋2HClO
B N、Fe3＋、Br－、S 过量H2S 2Fe3＋＋H2S2Fe2＋＋S↓＋2H＋
C N、Na＋、Fe3＋、[Al（OH）4]－ 过量铜粉 2Fe3＋＋Cu2Fe2＋＋Cu2＋
D K＋、Na＋、HC、[Al（OH）4]－ 少量HCl H＋＋[Al（OH）4]－Al（OH）3↓＋H2O
四、离子共存
9.常温下，下列离子组中，在相应的环境中能大量共存的是（ ）
选项 环境要求 离子
A Fe2（SO4）3溶液中 K＋、[Al（OH）4]－、Cl－、N
B 溶液pH＞7 Na＋、S2－、K＋、ClO－
C 水电离产生c水（H＋）＝10－12 mol·L－1的溶液 C、N、N、S
D 向溶液中逐渐滴加烧碱溶液，先有沉淀产生，后沉淀消失 Na＋、Al3＋、Cl－、S
五、离子反应的应用
10.用下面的方案进行某些离子的检验，其中方案设计得最严密的是（ ）
A.检验试液中的S：试液无沉淀白色沉淀
B.检验试液中的Fe2＋：试液无明显现象红色溶液
C.检验试液中的I－：试液棕黄色溶液蓝色溶液
D.检验试液中的C：试液白色沉淀沉淀溶解
11.40 mL X 溶液中可能含有下列离子中的若干种：Cl－、N、Na＋、Mg2＋、Al3＋。现对X 溶液进行如图所示的实验，其现象和结果如下：
下列说法正确的是（ ）
A.X溶液中一定含有Mg2＋、Al3＋、Cl－，不含有Na＋和N
B.X溶液中一定含有Na＋、Mg2＋、Cl－，可能含有Al3＋
C.X溶液中一定含有Mg2＋，且 c（Mg2＋）为0.50 mol·L－1
D.X溶液中c（Na＋）为1.50 mol·L－1，c（Al3＋）为0.50 mol·L－1
12.（2025·山东济宁高二检测）室温下，通过矿物中PbSO4获得Pb（NO3）2的过程如下：
已知：Ksp（PbSO4）＝1.6×10－8，Ksp（PbCO3）＝7.4×10－14。下列说法错误的是（ ）
A.Na2CO3溶液中：c平（OH－）＞c平（H＋）＋c平（HC）＋c平（H2CO3）
B.反应PbSO4（s）＋C（aq）PbCO3（s）＋S（aq）正向进行，需满足＞×106
C.“脱硫”后上层清液中：2c平（C）＋2c平（S）＋c平（HC）＋c平（OH－）＝c平（Na＋）＋c平（H＋）＋2c平（Pb2＋）
D.PbCO3悬浊液加入HNO3“溶解”过程中，溶液中C浓度逐渐减小
13.如图是利用废铜屑（含杂质铁）制备胆矾（硫酸铜晶体）的流程。
部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表：
沉淀物 Fe（OH）3 Fe（OH）2 Cu（OH）2
开始沉淀 2.7 7.5 4.4
完全沉淀 3.7 9.7 6.7
请回答：
（1）溶液B中含有的阳离子有 （填离子符号）。
（2）下列物质中最适宜做氧化剂X的是 （填字母）。
a.NaClO b.H2O2 c.KMnO4
（3）加入试剂①是为了调节pH，要调整pH范围是 ，则试剂①可以选择 （填化学式）。
（4）沉淀D加入盐酸和铁粉，可以制得FeCl2溶液，实验室保存FeCl2溶液，需加入过量的铁粉，其原因是
（用离子方程式表示）。
（5）溶液E经过操作①可得到胆矾，操作①为 、过滤、洗涤。
（6）已知溶液中c（Cu2＋）与pH的关系为lg c（Cu2＋）＝8.6－2pH，若溶液中c（Cu2＋）为1 mol·L－1，此时溶液中的Fe3＋能否沉淀完全： （填“能”或“否”）。
14.如图是用0.100 0 mol·L－1的盐酸滴定某未知浓度的NaOH溶液的示意图和某次滴定前、后盛放盐酸的滴定管中液面的位置。
请回答下列问题：
（1）仪器A的名称是 。
（2）盐酸的体积读数：滴定前读数为 mL，滴定后读数为 mL。
（3）某实验小组同学的三次实验的实验数据如下表所示。根据表中数据计算出的待测NaOH溶液的平均浓度是 mol·L－1（保留四位有效数字）。
实验编号 待测NaOH溶液的体积/mL 滴定前盐酸的体积读数/mL 滴定后盐酸的体积读数/mL
1 20.00 1.20 23.22
2 20.00 1.21 29.21
3 20.00 1.50 23.48
（4）对下列几种假定情况进行讨论：
①取待测液的滴定管，滴定前滴定管尖端有气泡，滴定后气泡消失，对测定结果的影响是 （填“偏高”“偏低”或“无影响”，下同）；
②若滴定前锥形瓶未用待测液润洗，对测定结果的影响是 ；
③标准液读数时，若滴定前俯视，滴定后仰视，对测定结果的影响是 。
15.铁、铜及其化合物在实验室和实际生产中应用广泛，对其性质进行以下探究。
（1）探究Fe3＋的配合物。
Fe3＋可与H2O、SCN－、F－等配体形成配离子，如[Fe（H2O）6]3＋、[Fe（SCN）6]3－、[FeF6]3－。按图示完成实验。
①[Fe（H2O）6]3＋为浅紫色，但溶液Ⅰ却呈黄色，原因是[Fe（H2O）6]3＋水解生成[Fe（H2O）5（OH）]2＋，为了能观察到溶液Ⅰ中[Fe（H2O）6]3＋的浅紫色，往溶液中加入的最佳试剂为 （填化学式）。
②溶液Ⅱ转化为溶液Ⅲ，反应的离子方程式为 。
（2）选矿废水中含有Cu2＋和Fe3＋，用碘量法对Cu2＋的含量进行测定。
步骤：
①取废水100 mL，配成250 mL溶液，取出25.00 mL于锥形瓶中。
②已知：2Cu2＋＋4I－2CuI↓＋I2。往锥形瓶中先加入适量NH4F溶液，再加入稍过量的KI溶液。加入适量NH4F溶液的作用是 。
③用0.050 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，反应原理为I2＋2S22I－＋S4，消耗标准溶液体积的数据如表所示：
实验序号 1 2 3 4
消耗Na2S2O3标 准溶液的体积/mL 21.40 20.00 20.02 19.98
滴定可选用的指示剂为 ，滴定终点的现象是 ，
废水中c（Cu2＋）＝ 。滴定前平视滴定管读数，滴定后俯视滴定管读数，测定结果 （填“偏高”“偏低”或“无影响”）。
16.某科研小组设计出利用工业废酸（10％ H2SO4溶液）来堆浸某废弃的氧化铜锌矿，提取锌、铜元素，实现废物综合利用，方案如图所示：
已知该工艺方案条件下，各离子常温下开始沉淀及完全沉淀时的pH如表所示：
离子 开始沉淀时的pH 完全沉淀时的pH
Fe2＋ 6.34 9.7
Fe3＋ 1.48 3.2
Zn2＋ 6.2 8.0
请回答下列问题：
（1）加入A物质的目的是 ，物质A可使用下列物质中的 （填字母）。
A.KMnO4 B.O2
C.H2O2 D.Cl2
（2）氧化铜锌矿中含有少量的CuS和ZnS，在H2SO4的作用下ZnS可以溶解而CuS不溶，则相同温度下Ksp（CuS） （填“＞”“＜”或“＝”）Ksp（ZnS）。
（3）反应生成海绵铜的离子方程式： 。
（4）除铁过程中加入氨水的目的是调节溶液的pH，常温下pH应控制在 。
（5）写出NH4HCO3与Zn2＋反应生成Zn2（OH）2CO3的离子方程式： 。
（6）物质B可用作生产化肥，其化学式是 。
阶段重点练（四）
1.D 若要产生沉淀，Q应大于Ksp，因为等体积混合，所以体积加倍，混合时浓度减半。设所用CaCl2溶液的浓度为x，则×＞2.8×10－9 mol2·L－2，求得x＞5.6×10－5 mol·L－1。
2.D Ksp（PbI2）只与温度有关，温度不变，其值不变，A项正确；溶液中c平（I－）明显增大了，B项正确；产生黄色沉淀，C项正确；溶液中c平（Pb2＋）＝ mol·L－1＝8.5×10－5 mol·L－1，D项错误。
3.A 反应RSO4（s）＋C（aq）RCO3（s）＋S（aq）的平衡常数K＝＝＝＝1.75×104，Ksp（RSO4）＝1.75×104×Ksp（RCO3）＝1.75×104×2.80×10－9 mol2·L－2＝4.90×10－5 mol2·L－2，A正确；溶液混合后体积变为原来的2倍，因此c平（R2＋）＝3×10－5 mol·L－1，c平（C）＝3×10－5 mol·L－1，离子积常数Q＝c平（R2＋）·c平（C）＝9×10－10 mol2·L－2＜Ksp（RCO3），溶液未饱和，不会产生RCO3沉淀，B错误；RSO4、RCO3属于同种类型的沉淀，Ksp（RSO4）＞Ksp（RCO3），因此向c平（C）＝c平（S）的溶液中滴加RCl2溶液，Ksp小的RCO3首先沉淀，C错误；Ksp只与温度有关，因此只要温度不变，Ksp就不变，D错误。
4.B 碳酸钡能与胃酸反应生成可溶性钡盐，钡离子有毒，所以不能用碳酸钡作为内服造影剂，A错误；用0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃，反应后c平（Ba2＋）＝ mol·L－1≈3.1×10－10 mol·L－1＜ mol·L－1，B正确；碳酸钡与胃酸反应转化为可溶性钡盐，起不到解毒的作用，C错误；饱和BaSO4溶液中c平（Ba2＋）＝＝ mol·L－1＞1.0×10－5 mol·L－1，所以误饮c平（Ba2＋）＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液时，不会引起钡离子中毒，D错误。
5.A 较难溶的沉淀容易转化为更难溶的沉淀→根据离子方程式判断溶度积大小→写出平衡常数表达式。该反应达到平衡时，c平（Mn2＋）、c平（Cu2＋）不变，但不一定相等，A项错误；用MnS作为沉淀剂除去工业废水中Cu2＋，利用的是CuS比MnS更难溶，所以MnS的Ksp比CuS的Ksp大，B项正确；往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c平（Cu2＋）增大，平衡正向移动，c平（Mn2＋）变大，C项正确；该反应的平衡常数K＝＝＝，D项正确。
6.D 根据图示，c平（Ba2＋）相同时，①代表的阴离子的浓度小于②，Ksp（BaSO4）＜Ksp（BaCO3），可知曲线②代表BaCO3的沉淀溶解曲线，曲线①代表BaSO4的沉淀溶解曲线，A项正确；加适量BaCl2固体，c平（Ba2＋）增大，Ksp（BaCO3）不变，故可使溶液由b点变到a点，B项正确；当－lg[c平（Ba2＋）]＝1.0时，－lg[c平（S）]＝9，则Ksp（BaSO4）＝1×10－10，C项正确；根据d点坐标，可知Ksp（BaSO4）＝10－5.1×1＝1，根据c点坐标，可知Ksp（BaCO3）＝10－5.1×1＝1，BaCO3（s）＋S（aq）BaSO4（s）＋C（aq）的平衡常数K＝＝＝＝1，D项错误。
7.B 溶液pH为11时，镁离子浓度：氢氧化镁饱和溶液＜碳酸镁饱和溶液，故pH为11的碳酸钠体系中，若初始镁离子浓度为0.1 mol·L－1，镁离子全部转化为氢氧化镁沉淀，A项错误；溶液pH为8时，镁离子浓度：氢氧化镁饱和溶液＞碳酸镁饱和溶液，故pH为8的碳酸钠体系中，镁离子主要沉淀为碳酸镁，B项正确；溶液pH为10时，镁离子浓度：氢氧化镁饱和溶液＞碳酸镁饱和溶液，则镁离子浓度为0.1 mol·L－1时，镁离子主要沉淀为碳酸镁，则溶液中c平（H2CO3）＋c平（HC）＋c平（C）＜0.1 mol·L－1，C项错误；溶液pH为11、镁离子浓度为10－5 mol·L－1时，镁离子主要沉淀为氢氧化镁，则发生沉淀转化的反应为MgCO3（s）＋2OH－（aq）Mg（OH）2（s）＋C（aq），D项错误。
8.B 加入少量SO2，次氯酸根离子过量并且具有氧化性，正确的离子方程式为SO2＋3ClO－＋H2OS＋Cl－＋2HClO，A错误；N、Fe3＋、Br－、S之间不反应，能够大量共存，加入过量H2S后发生反应：2Fe3＋＋H2S2Fe2＋＋S↓＋2H＋，B正确；N、Fe3＋都与[Al（OH）4]－发生完全双水解反应，在溶液中不能大量共存，C错误；HC、[Al（OH）4]－之间反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸根离子，在溶液中不能大量共存，D错误。
9.D Fe3＋与[Al（OH）4]－互相促进水解反应，不能大量共存，A不符合题意；S2－具有强还原性，ClO－具有强氧化性，两者能发生氧化还原反应，不能大量共存，B不符合题意；水电离产生c水（H＋）＝10－12 mol·L－1的溶液可能是酸溶液也可能是碱溶液，若为酸溶液则C、S不能共存，且N与S在酸性环境中发生氧化还原反应，若为碱溶液则N不能共存，C不符合题意；向溶液中逐渐滴加烧碱溶液，先有沉淀产生，后沉淀消失可知溶液中存在Al3＋离子，该组其他离子均与Al3＋不反应可以大量共存，D符合题意。
10.C 溶液中如含有S，加入硝酸会氧化亚硫酸根离子为硫酸根离子，和氯化钡反应生成白色沉淀，A错误；先向溶液中加入硫氰化钾溶液，没有现象，与高锰酸钾发生氧化还原反应可能生成铁离子，但高锰酸钾为紫红色溶液，干扰现象，不能证明原溶液中一定存在亚铁离子，B错误；试液中加入过氧化氢氧化碘离子为单质碘，淀粉遇碘变蓝，离子检验方案合理，C正确；若原溶液中含有碳酸根离子或亚硫酸根离子，试管中加入氯化钡溶液生成白色沉淀，可能是碳酸钡或亚硫酸钡沉淀，加入盐酸沉淀均溶解，D错误。
11.D 20.0 mL X溶液加25.0 mL 4.00 mol·L－1 NaOH溶液后，将滤液稀释至200 mL，c（OH－）＝0.1 mol·L－1，说明OH－过量，但无刺激性气味气体产生，则X溶液中一定不含N；产生1.16 g沉淀，则X溶液一定含Mg2＋，且1.16 g为Mg（OH）2沉淀，Mg（OH）2的物质的量＝＝0.02 mol，则沉淀20 mL X溶液中Mg2＋需要的OH－和剩余的OH－总物质的量＝0.02 mol×2＋0.1 mol·L－1×0.2 L＝0.06 mol，则X溶液中一定含Al3＋，由反应Al3＋＋4OH－[Al（OH）4]－可知Al3＋消耗OH－的物质的量＝4.00 mol·L－1×0.025 L－0.06 mol＝0.04 mol，所以20 mL X溶液中含Al3＋的物质的量＝0.01 mol；20.0 mL X溶液加足量硝酸银溶液产生14.35 g白色沉淀，则X溶液一定含Cl－，该白色沉淀为AgCl，且20 mL X溶液中n（Cl－）＝n（AgCl）＝＝0.1 mol；根据溶液呈电中性，可知X溶液中一定含Na＋，且20 mL X溶液中含Na＋的物质的量＝0.1 mol－0.07 mol＝0.03 mol，据此解答。由分析可知，X溶液中一定含Mg2＋、Al3＋、Cl－、Na＋，一定不含N，A错误；由分析可知，X溶液中一定含Al3＋，B错误；X溶液中一定含有 Mg2＋，且c（Mg2＋）＝＝1.00 mol·L－1，C错误；结合分析可知，X溶液中c（Na＋）＝＝1.50 mol·L－1，c（Al3＋）＝＝0.50 mol·L－1，D正确。
12.B Na2CO3溶液中的电荷守恒为c平（Na＋）＋c平（H＋）＝c平（OH－）＋2c平（C）＋c平（HC），物料守恒为c平（Na＋）＝2c平（C）＋2c平（HC）＋2c平（H2CO3），质子守恒为c平（OH－）＝c平（H＋）＋c平（HC）＋2c平（H2CO3），则c平（OH－）＞c平（H＋）＋c平（HC）＋c平（H2CO3），A项正确；反应PbSO4（s）＋C（aq）PbCO3（s）＋S（aq）的平衡常数K＝＝＝＝＝×106，要使反应PbSO4（s）＋C（aq）PbCO3（s）＋S（aq）正向进行，则Q＝＜K＝×106，B项错误；“脱硫”后上层清液主要含有的离子是Na＋、S，还含有Pb2＋、C等离子，溶液中的电荷守恒为c平（Na＋）＋2c平（Pb2＋）＋c平（H＋）＝c平（OH－）＋2c平（S）＋2c平（C）＋c平（HC），C项正确；PbCO3悬浊液中存在溶解平衡PbCO3（s）Pb2＋（aq）＋C（aq），加入HNO3，H＋消耗C，溶液中C的浓度逐渐减小，D项正确。
13.（1）Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、H＋ （2）b （3）3.7 ～4.4 CuO[或Cu（OH）2或CuCO3] （4）Fe＋2Fe3＋3Fe2＋ （5）蒸发浓缩、冷却结晶 （6）能
解析：（1）A中含有CuO、Fe3O4，A和稀硫酸反应且稀硫酸过量导致溶液B中含有CuSO4、FeSO4、Fe2（SO4）3和H2SO4，所以B中含有阳离子为Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、H＋。
（2）氧化剂X能氧化亚铁离子生成铁离子且不能引进新的杂质，双氧水被还原为水不引进新的杂质，次氯酸钠和高锰酸钾溶液会引进新的杂质，所以选双氧水。
（3）加入试剂①是为了调节pH，试剂①能和氢离子反应且不能引进新的杂质，该试剂为CuO或Cu（OH）2或CuCO3，由于是沉淀铁离子，而不沉淀铜离子，所以根据表中数据可知要调整pH范围是3.7～4.4。
（4）亚铁离子不稳定，易被空气氧化成铁离子，因此实验室保存FeCl2溶液，需加入过量的铁粉，反应的离子方程式为Fe＋2Fe3＋3Fe2＋。
（5）溶液E为硫酸铜溶液，经过操作①可得到胆矾，由于硫酸铜易溶于水，则操作①为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤。
（6）已知溶液中c（Cu2＋）与pH的关系为lg c（Cu2＋）＝8.6－2pH，若溶液中c（Cu2＋）为1 mol·L－1，则此时溶液的pH＝＝4.3＞3.7，所以溶液中的Fe3＋能沉淀完全。
14.（1）酸式滴定管 （2）0.80 22.80 （3）0.110 0
（4）①偏低 ②无影响 ③偏高
解析：（2）滴定管的刻度由上到下逐渐增大，精确度为0.01 mL，因此滴定前的读数为0.80 mL，滴定后的读数为22.80 mL。（3）第2组读数与其他两组差别较大，为异常值，应舍去，分别求出第1组、3组的c（NaOH），两组的平均值c（NaOH）＝0.110 0 mol·L－1。（4）①会使V（NaOH）偏大，c（NaOH）偏低；②对测定结果无影响；③会使V（HCl）偏大，c（NaOH）偏高。
15.（1）①HNO3 ②[Fe（SCN）6]3－＋6F－[FeF6]3－＋6SCN－ （2）②因Fe3＋也能氧化I－，加入NH4F溶液，把Fe3＋转化[FeF6]3－，避免干扰Cu2＋含量的测定
③淀粉溶液 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色 0.10 mol·L－1 偏低
解析：（1）①[Fe（H2O）6]3＋为浅紫色，而溶液Ⅰ呈黄色，原因是[Fe（H2O）6]3＋水解生成[Fe（H2O）5（OH）]2＋，为了能观察到溶液Ⅰ中[Fe（H2O）6]3＋的浅紫色，应抑制其水解，根据原溶液的阴离子为N，所以往溶液中加入的最佳试剂为HNO3。②溶液Ⅱ转化为溶液Ⅲ的反应，即[Fe（SCN）6]3－与F－反应转化成[FeF6]3－，离子方程式为[Fe（SCN）6]3－＋6F－[FeF6]3－＋6SCN－。（2）用碘量法测定选矿废水（含有Cu2＋和Fe3＋）中Cu2＋的含量时，在步骤②中，在锥形瓶所盛的废水稀释液中先加入适量NH4F溶液，再加入稍过量的KI溶液的原因是：Fe3＋也能氧化I－，加入NH4F溶液，把Fe3＋转化[FeF6]3－，而只发生2Cu2＋＋4I－2CuI↓＋I2生成I2，可避免Fe3＋干扰Cu2＋含量的测定。步骤③用0.050 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定生成的碘单质时，因淀粉遇碘单质显蓝色，则滴定时可选用的指示剂为淀粉溶液，滴定终点的现象是：当滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色。由表知，4次实验中第1次实验数据偏差大，舍去，其余三次数据合理，则消耗标准溶液体积为＝20.00 mL，根据反应2Cu2＋＋4I－2CuI↓＋I2、I2＋2S22I－＋S4，得关系式：2Cu2＋～I2～2S2，则25.00 mL废水稀释液中n（Cu2＋）＝n（Na2S2O3）＝0.050 mol·L－1×20.00 mL ×10－3L·mL－1＝1.00×10－3 mol，则原废水中c（Cu2＋）＝×＝0.10 mol·L－1。滴定前平视滴定管读数，滴定后俯视滴定管读数，则所读取的标准溶液体积偏小，测定结果偏低。
16.（1）将Fe2＋氧化成Fe3＋，方便后续沉淀时除去 BC
（2）＜ （3）Fe＋Cu2＋Fe2＋＋Cu
（4）3.2≤pH＜6.2（或3.2～6.2）
（5）2Zn2＋＋4HCZn2（OH）2CO3↓＋H2O＋3CO2↑
（6）（NH4）2SO4
解析：（1）根据题表中数据可知三价铁离子易沉淀除去，所以除铁过程中加入A和氨水，目的是将Fe2＋氧化成Fe3＋，再将Fe3＋转化为Fe（OH）3沉淀而除去，A应为氧化剂，且不能引入新的杂质，应选B、C。
（2）相同条件下，同一类型的电解质，Ksp越大，溶解度越大，因在H2SO4的作用下ZnS可以溶解而CuS不溶，则相同温度下Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS）。
（3）加入铁粉后，铁与堆浸后溶液中的铜离子反应，反应生成海绵铜的离子方程式为Fe＋Cu2＋Fe2＋＋Cu。
（4）由题表中数据可知，常温下铁离子完全沉淀时的pH为3.2，锌离子开始沉淀时的pH为6.2，故除铁时pH应控制的范围为3.2～6.2。
（5）NH4HCO3与Zn2＋反应生成Zn2（OH）2CO3、水和二氧化碳，离子方程式为2Zn2＋＋4HCZn2（OH）2CO3↓＋H2O＋3CO2↑。
（6）因所用废酸为硫酸，沉淀Zn2＋操作中引入了N，B又可作化肥，所以B为（NH4）2SO4。
6 / 6(共51张PPT)
阶段重点练（四）
一、溶度积及有关计算
1. 已知CaCO3的Ksp＝2.8×10－9 mol2·L－2，现将浓度为2×10－4 mol·L－1的
Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合，若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的
浓度至少应大于（ ）
A. 2.8×10－2 mol·L－1 B. 1.4×10－5 mol·L－1
C. 2.8×10－5 mol·L－1 D. 5.6×10－5 mol·L－1
解析： 若要产生沉淀，Q应大于Ksp，因为等体积混合，所以体积加
倍，混合时浓度减半。设所用CaCl2溶液的浓度为x，则 ×
＞2.8×10－9 mol2·L－2，求得x＞5.6×10－5 mol·L－1。
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2. 常温下，Ksp（PbI2）＝8.5×10－9 mol3·L－3。取适量黄色PbI2粉末溶于
水中，充分搅拌后得到浊液，过滤。在滤液中加入少量KI，测得c平（I－）
＝1.0×10－2 mol·L－1。下列说法不正确的是（ ）
A. Ksp（PbI2）不变
B. 溶液中c平（I－）增大
C. 产生黄色沉淀
D. 溶液中c平（Pb2＋）＝8.5×10－7 mol·L－1
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解析： Ksp（PbI2）只与温度有关，温度不变，其值不变，A项正确；
溶液中c平（I－）明显增大了，B项正确；产生黄色沉淀，C项正确；溶液
中c平（Pb2＋）＝ mol·L－1＝8.5×10－5 mol·L－1，D项错误。
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3. 已知25 ℃时，RSO4（s）＋C （aq） RCO3（s）＋S （aq）的
平衡常数K＝1.75×104，Ksp（RCO3）＝2.80×10－9mol2·L－2，下列叙述
中正确的是（ ）
A. 25 ℃时，RSO4的Ksp为4.9×10－5 mol2·L－2
B. 将浓度均为6×10－5 mol·L－1的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后可得到
RCO3沉淀
C. 向c平（C ）＝c平（S ）的混合液中滴加RCl2溶液，首先析出
RSO4沉淀
D. 相同温度下，RCO3在水中的Ksp大于在Na2CO3溶液中的Ksp
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解析： 反应RSO4（s）＋C （aq） RCO3（s）＋S （aq）的平
衡常数K＝ ＝ ＝ ＝1.75×104，Ksp（RSO4）＝1.75×104×Ksp（RCO3）＝1.75×104×2.80×10－9 mol2·L－2＝4.90×10－5 mol2·L－2，A正确；溶液混合后体积变为原来的2倍，因此c平（R2＋）＝3×10－5 mol·L－1，c平（C ）＝3×10－5 mol·L－1，离子积常数Q＝c平（R2＋）·c平（C ）＝9×10－10 mol2·L－2＜Ksp（RCO3），溶液未饱和，不会产生RCO3沉淀，B错误；RSO4、RCO3属于同种类型的沉淀，Ksp（RSO4）＞Ksp（RCO3），因此向c平（C ）＝c平（S ）的溶液中滴加RCl2溶液，Ksp小的RCO3首先沉淀，C错误；Ksp只与温度有关，因此只要温度不变，Ksp就不变，D错误。
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二、沉淀溶解平衡的应用
4. 可溶性钡盐有毒，医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医
院抢救钡离子中毒者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶
液。已知：某温度下，Ksp（BaCO3）＝5.1×10－9 mol2·L－2；Ksp
（BaSO4）＝1.1×10－10 mol2·L－2。下列推断正确的是（ ）
A. 不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为碳酸钡比硫酸钡更难溶
B. 可以用0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃
C. 抢救钡离子中毒者时，若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替
D. 误饮c平（Ba2＋）＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液时，会引起钡离子中毒
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解析： 碳酸钡能与胃酸反应生成可溶性钡盐，钡离子有毒，所以不
能用碳酸钡作为内服造影剂，A错误；用0.36 mol·L－1的Na2SO4溶液
给钡离子中毒者洗胃，反应后c平（Ba2＋）＝ mol·L－
1≈3.1×10－10 mol·L－1＜ mol·L－1，B正确；碳酸钡与胃
酸反应转化为可溶性钡盐，起不到解毒的作用，C错误；饱和BaSO4溶
液中c平（Ba2＋）＝ ＝ mol·L－1＞1.0×10
－5 mol·L－1，所以误饮c平（Ba2＋）＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液时，不
会引起钡离子中毒，D错误。
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5. 工业生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中Cu2＋：Cu2＋（aq）＋
MnS（s） CuS（s）＋Mn2＋（aq），下列说法错误的是（ ）
A. 该反应达到平衡时c平（Mn2＋）＝c平（Cu2＋）
B. MnS的Ksp比CuS的Ksp大
C. 往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c（Mn2＋）变大
D. 该反应的平衡常数K＝
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解析： 较难溶的沉淀容易转化为更难溶的沉淀→根据离子方程式判断
溶度积大小→写出平衡常数表达式。该反应达到平衡时，c平（Mn2＋）、c
平（Cu2＋）不变，但不一定相等，A项错误；用MnS作为沉淀剂除去工业
废水中Cu2＋，利用的是CuS比MnS更难溶，所以MnS的Ksp比CuS的Ksp大，
B项正确；往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c平（Cu2＋）增大，平衡
正向移动，c平（Mn2＋）变大，C项正确；该反应的平衡常数K＝
＝ ＝ ，D项正确。
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6. （2025·云南昭通高二检测）已知相同温度下，Ksp（BaSO4）＜Ksp
（BaCO3）。某温度下，饱和溶液中－lg [c平（S ）]、－lg [c平
（C ）]与－lg [c平（Ba2＋）]的关系如图所示，下列说法错误的是
（ ）
A. 曲线②代表BaCO3的沉淀溶解曲线
B. 加适量BaCl2固体可使溶液由b点变到a点
C. 该温度下Ksp（BaSO4）＝1.0×10－10
D. BaCO3（s）＋S （aq） BaSO4（s）＋C （aq）的平衡常数K＝1
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解析： 根据图示，c平（Ba2＋）相同时，①代表的阴离子的浓度小于②，Ksp（BaSO4）＜Ksp（BaCO3），可知曲线②代表BaCO3的沉淀溶解曲线，曲线①代表BaSO4的沉淀溶解曲线，A项正确；加适量BaCl2固体，c平（Ba2＋）增大，Ksp（BaCO3）不变，故可使溶液由b点变到a点，B项正确；当－lg[c平（Ba2＋）]＝1.0时，－lg[c平（S ）]＝9，则Ksp（BaSO4）＝1×10－10，C项正确；根据d点坐标，可知Ksp（BaSO4）＝10－5.1×1 ＝1 ，根据c点坐标，可知Ksp（BaCO3）＝10－5.1×1 ＝1 ，BaCO3（s）＋S （aq） BaSO4（s）＋C （aq）的平衡常数K＝ ＝ ＝ ＝1 ，D项错误。
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7. （2025·河北邢台高二检测）利用平衡移动原理，分析一定温度下Mg2＋
在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。体系中Mg（OH）2与MgCO3沉淀
溶解平衡曲线如图所示[注：起始c（Na2CO3）＝0.1 mol·L－1]。下列说法
正确的是（ ）
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A. 在pH＝11的Na2CO3体系中，若初始c（Mg2＋）＝0.1 mol·L－1，Mg2＋恰好全部转化为MgCO3
B. 在pH＝8的Na2CO3体系中，Mg2＋主要沉淀为碳酸镁
C. pH＝10、lg [c平（Mg2＋）]＝－1时，溶液中存在c平（H2CO3）＋c平（HC ）＋c平（C ）＝0.1 mol·L－1
D. pH＝11、lg [c平（Mg2＋）]＝－5时，发生沉淀转化：Mg（OH）2（s）＋C （aq） MgCO3（s）＋2OH－（aq）
下列说法正确的是（ ）
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解析： 溶液pH为11时，镁离子浓度：氢氧化镁饱和溶液＜碳酸镁饱和
溶液，故pH为11的碳酸钠体系中，若初始镁离子浓度为0.1 mol·L－1，镁离
子全部转化为氢氧化镁沉淀，A项错误；溶液pH为8时，镁离子浓度：氢氧
化镁饱和溶液＞碳酸镁饱和溶液，故pH为8的碳酸钠体系中，镁离子主要
沉淀为碳酸镁，B项正确；溶液pH为10时，镁离子浓度：氢氧化镁饱和溶
液＞碳酸镁饱和溶液，则镁离子浓度为0.1 mol·L－1时，镁离子主要沉淀为
碳酸镁，则溶液中c平（H2CO3）＋c平（HC ）＋c平（C ）＜0.1
mol·L－1，C项错误；溶液pH为11、镁离子浓度为10－5 mol·L－1时，镁离子
主要沉淀为氢氧化镁，则发生沉淀转化的反应为MgCO3（s）＋2OH－
（aq） Mg（OH）2（s）＋C （aq），D项错误。
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三、离子方程式的正误判断
8. 下列各组澄清溶液中离子能大量共存，且加入（或滴入）X试剂后发生
反应的离子方程式书写正确的是（ ）
选项 离子组 X试剂 离子方程式
A K＋、Na＋、ClO－、S 少量
SO2 SO2＋2ClO－＋H2O S ＋
2HClO
B N 、Fe3＋、Br－、S 过量
H2S 2Fe3＋＋H2S 2Fe2＋＋S↓＋2H
＋
C N 、Na＋、Fe3＋、[Al
（OH）4]－ 过量
铜粉 2Fe3＋＋Cu 2Fe2＋＋Cu2＋
D K＋、Na＋、HC 、[Al
（OH）4]－ 少量
HCl H＋＋[Al（OH）4]－ Al
（OH）3↓＋H2O
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解析： 加入少量SO2，次氯酸根离子过量并且具有氧化性，正确的离子
方程式为SO2＋3ClO－＋H2O S ＋Cl－＋2HClO，A错误；N 、
Fe3＋、Br－、S 之间不反应，能够大量共存，加入过量H2S后发生反
应：2Fe3＋＋H2S 2Fe2＋＋S↓＋2H＋，B正确；N 、Fe3＋都与[Al
（OH）4]－发生完全双水解反应，在溶液中不能大量共存，C错误；
HC 、[Al（OH）4]－之间反应生成氢氧化铝沉淀和碳酸根离子，在溶液
中不能大量共存，D错误。
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四、离子共存
9. 常温下，下列离子组中，在相应的环境中能大量共存的是（ ）
选项 环境要求 离子
A Fe2（SO4）3溶液中 K＋、[Al（OH）4]－、
Cl－、N
B 溶液pH＞7 Na＋、S2－、K＋、ClO－
C 水电离产生c水（H＋）＝10－12 mol·L－1的溶液 C 、N 、N 、
S
D 向溶液中逐渐滴加烧碱溶液，先有沉淀产生，后沉淀消失 Na＋、Al3＋、Cl－、
S
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解析： Fe3＋与[Al（OH）4]－互相促进水解反应，不能大量共存，A不
符合题意；S2－具有强还原性，ClO－具有强氧化性，两者能发生氧化还原
反应，不能大量共存，B不符合题意；水电离产生c水（H＋）＝10－12 mol·L
－1的溶液可能是酸溶液也可能是碱溶液，若为酸溶液则C 、S 不能
共存，且N 与S 在酸性环境中发生氧化还原反应，若为碱溶液则
N 不能共存，C不符合题意；向溶液中逐渐滴加烧碱溶液，先有沉淀产
生，后沉淀消失可知溶液中存在Al3＋离子，该组其他离子均与Al3＋不反应
可以大量共存，D符合题意。
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五、离子反应的应用
10. 用下面的方案进行某些离子的检验，其中方案设计得最严密的是
（ ）
A. 检验试液中的S ：试液 无沉淀 白色沉淀
B. 检验试液中的Fe2＋：试液 无明显现象 红色溶液
C. 检验试液中的I－：试液 棕黄色溶液 蓝色溶液
D. 检验试液中的C ：试液 白色沉淀 沉淀溶解
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解析： 溶液中如含有S ，加入硝酸会氧化亚硫酸根离子为硫酸根离
子，和氯化钡反应生成白色沉淀，A错误；先向溶液中加入硫氰化钾溶
液，没有现象，与高锰酸钾发生氧化还原反应可能生成铁离子，但高锰酸
钾为紫红色溶液，干扰现象，不能证明原溶液中一定存在亚铁离子，B错
误；试液中加入过氧化氢氧化碘离子为单质碘，淀粉遇碘变蓝，离子检验
方案合理，C正确；若原溶液中含有碳酸根离子或亚硫酸根离子，试管中
加入氯化钡溶液生成白色沉淀，可能是碳酸钡或亚硫酸钡沉淀，加入盐酸
沉淀均溶解，D错误。
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11. 40 mL X 溶液中可能含有下列离子中的若干种：Cl－、N 、Na＋、
Mg2＋、Al3＋。现对X 溶液进行如图所示的实验，其现象和结果如下：
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A. X溶液中一定含有Mg2＋、Al3＋、Cl－，不含有Na＋和N
B. X溶液中一定含有Na＋、Mg2＋、Cl－，可能含有Al3＋
C. X溶液中一定含有Mg2＋，且 c（Mg2＋）为0.50 mol·L－1
D. X溶液中c（Na＋）为1.50 mol·L－1，c（Al3＋）为0.50 mol·L－1
下列说法正确的是（ ）
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解析： 20.0 mL X溶液加25.0 mL 4.00 mol·L－1 NaOH溶液后，将滤液
稀释至200 mL，c（OH－）＝0.1 mol·L－1，说明OH－过量，但无刺激性气
味气体产生，则X溶液中一定不含N ；产生1.16 g沉淀，则X溶液一定
含Mg2＋，且1.16 g为Mg（OH）2沉淀，Mg（OH）2的物质的量＝
＝0.02 mol，则沉淀20 mL X溶液中Mg2＋需要的OH－和剩余的OH
－总物质的量＝0.02 mol×2＋0.1 mol·L－1×0.2 L＝0.06 mol，则X溶液中
一定含Al3＋，由反应Al3＋＋4OH－ [Al（OH）4]－可知Al3＋消耗OH－的
物质的量＝4.00 mol·L－1×0.025 L－0.06 mol＝0.04 mol，所以20 mL X溶
液中含Al3＋的物质的量＝0.01 mol；
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20.0 mL X溶液加足量硝酸银溶液产生14.35 g白色沉淀，则X溶液一定含
Cl－，该白色沉淀为AgCl，且20 mL X溶液中n（Cl－）＝n（AgCl）＝
＝0.1 mol；根据溶液呈电中性，可知X溶液中一定含Na＋，且
20 mL X溶液中含Na＋的物质的量＝0.1 mol－0.07 mol＝0.03 mol，据此解
答。由分析可知，X溶液中一定含Mg2＋、Al3＋、Cl－、Na＋，一定不含
N ，A错误；由分析可知，X溶液中一定含Al3＋，B错误；X溶液中一
定含有 Mg2＋，且c（Mg2＋）＝ ＝1.00 mol·L－1，C错误；结合分析
可知，X溶液中c（Na＋）＝ ＝1.50 mol·L－1，c（Al3＋）＝
＝0.50 mol·L－1，D正确。
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12. （2025·山东济宁高二检测）室温下，通过矿物中PbSO4获得Pb
（NO3）2的过程如下：
已知：Ksp（PbSO4）＝1.6×10－8，Ksp（PbCO3）＝7.4×10－14。
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A. Na2CO3溶液中：c平（OH－）＞c平（H＋）＋c平（HC ）＋c平
（H2CO3）
B. 反应PbSO4（s）＋C （aq） PbCO3（s）＋S （aq）正向进
行，需满足 ＞ ×106
C. “脱硫”后上层清液中：2c平（C ）＋2c平（S ）＋c平
（HC ）＋c平（OH－）＝c平（Na＋）＋c平（H＋）＋2c平（Pb2＋）
D. PbCO3悬浊液加入HNO3“溶解”过程中，溶液中C 浓度逐渐减小
下列说法错误的是（ ）
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解析： Na2CO3溶液中的电荷守恒为c平（Na＋）＋c平（H＋）＝c平（OH
－）＋2c平（C ）＋c平（HC ），物料守恒为c平（Na＋）＝2c平
（C ）＋2c平（HC ）＋2c平（H2CO3），质子守恒为c平（OH－）＝
c平（H＋）＋c平（HC ）＋2c平（H2CO3），则c平（OH－）＞c平（H＋）
＋c平（HC ）＋c平（H2CO3），A项正确；
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反应PbSO4（s）＋C （aq） PbCO3（s）＋S （aq）的平衡常数K
＝ ＝ ＝ ＝ ＝
×106，要使反应PbSO4（s）＋C （aq） PbCO3（s）＋S （aq）
正向进行，则Q＝ ＜K＝ ×106，B项错误；“脱硫”后上层
清液主要含有的离子是Na＋、S ，还含有Pb2＋、C 等离子，溶液中
的电荷守恒为c平（Na＋）＋2c平（Pb2＋）＋c平（H＋）＝c平（OH－）＋2c
平（S ）＋2c平（C ）＋c平（HC ），C项正确；PbCO3悬浊液中
存在溶解平衡PbCO3（s） Pb2＋（aq）＋C （aq），加入HNO3，H＋
消耗C ，溶液中C 的浓度逐渐减小，D项正确。
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13. 如图是利用废铜屑（含杂质铁）制备胆矾（硫酸铜晶体）的流程。
部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表：
沉淀物 Fe（OH）3 Fe（OH）2 Cu（OH）2
开始沉淀 2.7 7.5 4.4
完全沉淀 3.7 9.7 6.7
请回答：
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（1）溶液B中含有的阳离子有 （填离子符
号）。
解析：A中含有CuO、Fe3O4，A和稀硫酸反应且稀硫酸过量导致溶液B中含有CuSO4、FeSO4、Fe2（SO4）3和H2SO4，所以B中含有阳离子为Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、H＋。
（2）下列物质中最适宜做氧化剂X的是 （填字母）。
a.NaClO b.H2O2 c.KMnO4
解析：氧化剂X能氧化亚铁离子生成铁离子且不能引进新的杂质，双氧水被还原为水不引进新的杂质，次氯酸钠和高锰酸钾溶液会引进新的杂质，所以选双氧水。
Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、H＋
b
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（3）加入试剂①是为了调节pH，要调整pH范围是 ，则试剂
①可以选择 （填化学式）。
解析：加入试剂①是为了调节pH，试剂①能和氢离子反应且不能引进新的杂质，该试剂为CuO或Cu（OH）2或CuCO3，由于是沉淀铁离子，而不沉淀铜离子，所以根据表中数据可知要调整pH范围是3.7～4.4。
3.7 ～4.4
CuO[或Cu（OH）2或CuCO3]
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（4）沉淀D加入盐酸和铁粉，可以制得FeCl2溶液，实验室保存FeCl2溶
液，需加入过量的铁粉，其原因是 （用离子方程
式表示）。
解析：亚铁离子不稳定，易被空气氧化成铁离子，因此实验室保存FeCl2溶液，需加入过量的铁粉，反应的离子方程式为Fe＋2Fe3＋ 3Fe2＋。
（5）溶液E经过操作①可得到胆矾，操作①为 、
过滤、洗涤。
解析：溶液E为硫酸铜溶液，经过操作①可得到胆矾，由于硫酸铜易溶于水，则操作①为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤。
Fe＋2Fe3＋ 3Fe2＋
蒸发浓缩、冷却结晶
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（6）已知溶液中c（Cu2＋）与pH的关系为lg c（Cu2＋）＝8.6－2pH，若
溶液中c（Cu2＋）为1 mol·L－1，此时溶液中的Fe3＋能否沉淀完全：
（填“能”或“否”）。
解析：已知溶液中c（Cu2＋）与pH的关系为lg c（Cu2＋）＝8.6－2pH，若溶液中c（Cu2＋）为1 mol·L－1，则此时溶液的pH＝ ＝4.3＞3.7，所以溶液中的Fe3＋能沉淀完全。
能
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14. 如图是用0.100 0 mol·L－1的盐酸滴定某未知浓度的NaOH溶液的示意图和某次滴定前、后盛放盐酸的滴定管中液面的位置。
请回答下列问题：
（1）仪器A的名称是 。
（2）盐酸的体积读数：滴定前读数为 mL，滴定后读数
为 mL。
酸式滴定管
0.80
22.80
解析：滴定管的刻度由上到下逐渐增大，精确度为0.01 mL，因此滴定前的读数为0.80 mL，滴定后的读数为22.80 mL。
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（3）某实验小组同学的三次实验的实验数据如下表所示。根据表中数据
计算出的待测NaOH溶液的平均浓度是 mol·L－1（保留四位有效
数字）。
实验
编号 待测NaOH溶液的体
积/mL 滴定前盐酸的体积读
数/mL 滴定后盐酸的体积读
数/mL
1 20.00 1.20 23.22
2 20.00 1.21 29.21
3 20.00 1.50 23.48
0.110 0
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解析：第2组读数与其他两组差别较大，为异常值，应舍去，分别求出第1组、3组的c（NaOH），两组的平均值c（NaOH）＝0.110 0 mol·L－1。（4）①会使V（NaOH）偏大，c（NaOH）偏低；②对测定结果无影响；③会使V（HCl）偏大，c（NaOH）偏高。
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①取待测液的滴定管，滴定前滴定管尖端有气泡，滴定后气泡消失，对测
定结果的影响是 （填“偏高”“偏低”或“无影响”，下同）；
②若滴定前锥形瓶未用待测液润洗，对测定结果的影响是 ；
③标准液读数时，若滴定前俯视，滴定后仰视，对测定结果的影响是 。
偏低
无影响
偏高
（4）对下列几种假定情况进行讨论：
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15. 铁、铜及其化合物在实验室和实际生产中应用广泛，对其性质进行以
下探究。
（1）探究Fe3＋的配合物。
Fe3＋可与H2O、SCN－、F－等配体形成配离子，如[Fe（H2O）6]3＋、[Fe
（SCN）6]3－、[FeF6]3－。按图示完成实验。
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①[Fe（H2O）6]3＋为浅紫色，但溶液Ⅰ却呈黄色，原因是[Fe（H2O）6]3＋
水解生成[Fe（H2O）5（OH）]2＋，为了能观察到溶液Ⅰ中[Fe（H2O）6]3＋
的浅紫色，往溶液中加入的最佳试剂为 （填化学式）。
②溶液Ⅱ转化为溶液Ⅲ，反应的离子方程式为
。
HNO3
[Fe（SCN）6]3－＋6F－
[FeF6]3－＋6SCN－
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解析：①[Fe（H2O）6]3＋为浅紫色，而溶液Ⅰ呈黄色，原因是[Fe（H2O）6]3＋水解生成[Fe（H2O）5（OH）]2＋，为了能观察到溶液Ⅰ中[Fe（H2O）6]3＋的浅紫色，应抑制其水解，根据原溶液的阴离子为N ，所以往溶液中加入的最佳试剂为HNO3。②溶液Ⅱ转化为溶液Ⅲ的反应，即[Fe（SCN）6]3－与F－反应转化成[FeF6]3－，离子方程式为[Fe（SCN）6]3－＋6F－ [FeF6]3－＋6SCN－。
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①取废水100 mL，配成250 mL溶液，取出25.00 mL于锥形瓶中。
②已知：2Cu2＋＋4I－ 2CuI↓＋I2。往锥形瓶中先加入适量NH4F溶液，
再加入稍过量的KI溶液。加入适量NH4F溶液的作用是
。
因Fe3＋也能氧化I－，
加入NH4F溶液，把Fe3＋转化[FeF6]3－，避免干扰Cu2＋含量的测定
（2）选矿废水中含有Cu2＋和Fe3＋，用碘量法对Cu2＋的含量进行测定。
步骤：
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实验序号 1 2 3 4
消耗Na2S2O3标准溶液的体积/mL 21.40 20.00 20.02 19.98
滴定可选用的指示剂为 ，滴定终点的现象是
，废水
中c（Cu2＋）＝ 。滴定前平视滴定管读数，滴定后俯视
滴定管读数，测定结果 （填“偏高”“偏低”或“无影响”）。
淀粉溶液
当滴入最后半
滴Na2S2O3溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色
0.10 mol·L－1
偏低
③用0.050 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，反应原理为I2＋2S2 2I－
＋S4 ，消耗标准溶液体积的数据如表所示：
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解析：用碘量法测定选矿废水（含有Cu2＋和Fe3＋）中Cu2＋的含量时，在步骤②中，在锥形瓶所盛的废水稀释液中先加入适量NH4F溶液，再加入稍过量的KI溶液的原因是：Fe3＋也能氧化I－，加入NH4F溶液，把Fe3＋转化[FeF6]3－，而只发生2Cu2＋＋4I－ 2CuI↓＋I2生成I2，可避免Fe3＋干扰Cu2＋含量的测定。步骤③用0.050 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定生成的碘单质时，因淀粉遇碘单质显蓝色，则滴定时可选用的指示剂为淀粉溶液，滴定终点的现象是：当滴入最后半滴Na2S2O3溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色。
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由表知，4次实验中第1次实验数据偏差大，舍去，其余三次数据合理，则
消耗标准溶液体积为 ＝20.00 mL，根据反应2Cu2
＋＋4I－ 2CuI↓＋I2、I2＋2S2 2I－＋S4 ，得关系式：2Cu2＋～
I2～2S2 ，则25.00 mL废水稀释液中n（Cu2＋）＝n（Na2S2O3）＝
0.050 mol·L－1×20.00 mL ×10－3L·mL－1＝1.00×10－3 mol，则原废水中c
（Cu2＋）＝ × ＝0.10 mol·L－1。滴定前平视滴定
管读数，滴定后俯视滴定管读数，则所读取的标准溶液体积偏小，测定结
果偏低。
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16. 某科研小组设计出利用工业废酸（10％ H2SO4溶液）来堆浸某废弃的氧化铜锌矿，提取锌、铜元素，实现废物综合利用，方案如图所示：
已知该工艺方案条件下，各离子常温下开始沉淀及完全沉淀时的pH如
表所示：
离子 开始沉淀时的pH 完全沉淀时的pH
Fe2＋ 6.34 9.7
Fe3＋ 1.48 3.2
Zn2＋ 6.2 8.0
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请回答下列问题：
（1）加入A物质的目的是 ，
物质A可使用下列物质中的 （填字母）。
A. KMnO4 B. O2
C. H2O2 D. Cl2
将Fe2＋氧化成Fe3＋，方便后续沉淀时除去
BC
解析：根据题表中数据可知三价铁离子易沉淀除去，所以除铁过程中加入A和氨水，目的是将Fe2＋氧化成Fe3＋，再将Fe3＋转化为Fe（OH）3沉淀而除去，A应为氧化剂，且不能引入新的杂质，应选B、C。
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（2）氧化铜锌矿中含有少量的CuS和ZnS，在H2SO4的作用下ZnS可以溶解
而CuS不溶，则相同温度下Ksp（CuS） （填“＞”“＜”或
“＝”）Ksp（ZnS）。
解析：相同条件下，同一类型的电解质，Ksp越大，溶解度越大，因在H2SO4的作用下ZnS可以溶解而CuS不溶，则相同温度下Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS）。
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（3）反应生成海绵铜的离子方程式： 。
解析：加入铁粉后，铁与堆浸后溶液中的铜离子反应，反应生成海绵铜的离子方程式为Fe＋Cu2＋ Fe2＋＋Cu。
（4）除铁过程中加入氨水的目的是调节溶液的pH，常温下pH应控制
在 。
解析：由题表中数据可知，常温下铁离子完全沉淀时的pH为3.2，锌离子开始沉淀时的pH为6.2，故除铁时pH应控制的范围为3.2～6.2。
Fe＋Cu2＋ Fe2＋＋Cu
3.2≤pH＜6.2（或3.2～6.2）
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（5）写出NH4HCO3与Zn2＋反应生成Zn2（OH）2CO3的离子方程
式： 。
解析：NH4HCO3与Zn2＋反应生成Zn2（OH）2CO3、水和二氧化碳，离子方程式为2Zn2＋＋4HC Zn2（OH）2CO3↓＋H2O＋3CO2↑。
（6）物质B可用作生产化肥，其化学式是 。
解析：因所用废酸为硫酸，沉淀Zn2＋操作中引入了N ，B又可作化肥，所以B为（NH4）2SO4。
2Zn2＋＋4HC Zn2（OH）2CO3↓＋H2O＋3CO2↑
（NH4）2SO4
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