章末质量检测(三) 物质在水溶液中的行为
(分值:100分)
一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分。每小题只有一个选项符合题意)
1.已知常温下,0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液中c平(H+)=4.32×10-4 mol·L-1,则该CH3COOH溶液中水的离子积常数为( )
A.<1×10-14(mol·L-1)2
B.>1×10-14(mol·L-1)2
C.=1×10-14(mol·L-1)2
D.无法确定
2.Ka、Kw、Kh、Ksp分别表示电离常数、水的离子积常数、水解常数、溶度积常数,下列判断错误的是( )
A.某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh越大
B.相同温度下的酸、碱、盐的稀溶液中水的离子积常数Kw不同
C.c平(H+)=的溶液任何温度下均呈中性
D.已知25 ℃时,AgCl和砖红色沉淀Ag2CrO4的Ksp分别为1.8×10-10和2.0×10-12,则用AgNO3标准溶液滴定Cl-时,可采用K2CrO4作指示剂
3.25 ℃时,下列溶液中水的电离程度最小的是( )
A.pH=2的CH3COOH溶液
B.0.01 mol·L-1 Na2CO3溶液
C.0.001 mol·L-1盐酸
D.pH=10的氨水
4.室温下,有两种溶液:①0.01 mol·L-1 NH3·H2O溶液、②0.01 mol·L-1 NH4Cl溶液,下列操作可以使两种溶液中c平(N)都增大的是( )
A.加入少量H2O
B.加入少量NaOH固体
C.通入少量HCl气体
D.升高温度
5.下列指定反应的离子方程式正确的是( )
A.向饱和碳酸钠溶液中通入过量CO2:C+CO2+H2O2HC
B.将等物质的量浓度的Ba(OH)2和(NH4)2Fe(SO4)2溶液以体积比1∶2混合:Ba2++2OH-+S+Fe2+BaSO4↓+Fe(OH)2↓
C.用惰性电极电解CuCl2溶液:2Cl-+Cu2++2H2OCu(OH)2↓+Cl2↑+H2↑
D.在Na2S溶液中滴加NaClO溶液:S2-+ClO-+2H+S↓+Cl-+H2O
6.下表是三种难溶金属硫化物的溶度积常数(25 ℃)。
化学式 溶度积
FeS 6.3×10-18 mol2·L-2
CuS 1.3×10-36 mol2·L-2
MnS 2.5×10-13 mol2·L-2
下列有关说法中正确的是( )
A.25 ℃时,CuS的溶解度大于MnS的溶解度
B.25 ℃时,饱和CuS溶液中,Cu2+的浓度为1.3×10-36 mol·L-1
C.因为H2SO4是强酸,所以反应CuSO4+H2SCuS↓+H2SO4不能发生
D.除去某溶液中的Cu2+,可以选用FeS做沉淀剂
7.下列关于溶液酸碱性说法不正确的是( )
A.25 ℃ pH=3的H2SO4溶液与pH=11的氨水等体积混合后,加入酚酞溶液为无色
B.25 ℃ 1 L pH=5的氯化铵溶液中,c平(H+)=10-5 mol·L-1,由水电离出n(OH-)=10-5 mol
C.某温度下纯水中c平(OH-)=4×10-7 mol·L-1,则该温度下0.1 mol·L-1的盐酸的pH=1
D.313 K时,KW=2.9×10-14 mol2·L-2,则pH=7时,溶液呈碱性
8.小组同学常温下用以下流程去除粗盐水中的S、Ca2+、Mg2+,获得了精制盐水。
粗盐水 滤液精制盐水
滤渣
已知:ⅰ.
物质 Ksp(25 ℃)
BaSO4 1.1×10-10 mol2·L-2
BaCO3 2.6×10-9 mol2·L-2
CaCO3 3.4×10-9 mol2·L-2
Mg(OH)2 5.6×10-12 mol3·L-3
ⅱ.粗盐水中c平(S)>c平(Ca2+)。
下列说法不正确的是( )
A.①的反应为BaCO3+SBaSO4+C
B.②中当溶液pH=11时,Mg2+已沉淀完全(即浓度小于10-5 mol·L-1)
C.③的滤渣中除泥沙外,还有BaSO4、CaCO3、Mg(OH)2、BaCO3等物质
D.④中用稀盐酸调溶液pH为中性或微酸性,以除去OH-、C
9.科学家曾提议用酸度(AG)来表示溶液酸碱性,酸度的计算公式是AG=lg,下列叙述正确的是()
A.中性溶液的AG=1
B.酸性溶液的AG<0
C.常温下0.1 mol·L-1 NaOH溶液的AG=12
D.常温下0.1 mol·L-1盐酸溶液的AG=12
10.(2025·山东济宁高二检测)T ℃时,CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解平衡曲线如图所示,已知:
pCd2+=-lg c平(Cd2+),pN=-lg c平(C)或-lg c平(OH-),下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅰ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲线
B.Y点对应的CdCO3溶液是不饱和溶液
C.Z点对应的溶液中,c平(H+)<c平(HC)+c平(OH-)
D.向CdCO3悬浊液中通入CO2气体(忽略溶液体积的变化),溶液中c平(Cd2+)保持不变
11.化学上把外加少量酸、碱,而pH基本不变的溶液,称为缓冲溶液。现有25 ℃时,浓度均为0.10 mol·L-1的CH3COOH和CH3COONa的缓冲溶液,pH=4.76[已知:Ka(CH3COOH)=1.75×10-5 mol·L-1,Kh为CH3COONa的水解常数]。下列说法正确的是( )
A.混合溶液加水稀释,c平(OH-)减小
B.25 ℃时,Ka(CH3COOH)<Kh(CH3COO-)
C.c平(CH3COO-)+c平(OH-)<c平(CH3COOH)+c平(H+)
D.向1.0 L上述缓冲溶液中滴加几滴NaOH稀溶液(忽略溶液体积的变化),反应后溶液pH基本不变
12.常温下,体积相同、浓度均为1.0 mol·L-1的HX溶液、HY溶液,分别加水稀释,稀释后溶液的pH随稀释倍数的对数的变化如图所示,下列叙述正确的是( )
A.HX是强酸,溶液每稀释10倍,pH始终增大1
B.常温下HY的电离常数约为1.0×10-4 mol·L-1
C.溶液中水的电离程度:a点大于b点
D.消耗同浓度的NaOH溶液体积:a点大于b点
13.常温下,向V mL 0.1 mol·的MOH溶液中加入等浓度的盐酸,溶液中由水电离产生的氢离子的-lg c水(H+)随加入盐酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是(已知lg 2=0.3)( )
A.常温下,0.1 mol·的MOH溶液的电离平衡常数数量级为10-6
B.b点加入盐酸的体积小于 mL
C.c点溶质为MCl
D.d点溶液中c平(M+)=c平(Cl-)
14.25 ℃时,电离常数Ka(HF)=3.6×10-4 mol·L-1,溶度积Ksp(CaF2)=1.46×10-10(mol·L-1)3,Ksp(AgCl)=4×10-10(mol·L-1)2,Ksp(AgI)=1.0×10-16(mol·L-1)2。下列说法正确的是( )
A.AgCl不能转化为AgI
B.25 ℃时,0.1 mol·L-1 HF溶液的pH=1
C.向1 L 0.1 mol·L-1 HF溶液中加入1 L 0.1 mol·L-1 CaCl2溶液,没有沉淀产生
D.25 ℃时,使AgCl转化为AgI,则加入KI溶液的浓度不低于5×10-12 mol·L-1
15.类比pH,定义pC=-lg c,已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)为二元弱酸,常温下,向1 L 0.1 mol·L-1的H2A溶液中加入氢氧化钠固体,得到混合溶液的pH与pC(H2A、HA-、A2-)的关系如图所示(不考虑溶液体积和温度的变化),下列说法正确的是( )
A.曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表的粒子为H2A、HA-、A2-
B.滴定过程中=101.38保持不变
C.c点溶液满足c平(Na+)>3c平(A2-)+c平(OH-)
D.向pH=4.19的溶液中加NaOH至溶液pH=5.57的过程中水的电离程度逐渐减小
二、非选择题(本题共5小题,共55分)
16.(11分)室温下,用0.10 mol·L-1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 mol·L-1 H2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲线如图(混合溶液的体积可看成混合前溶液的体积之和)。
请回答下列问题:
(1)点①所示溶液中,KW= 。
(2)点②所示溶液中的电荷守恒式为 。
(3)点③所示溶液中存在 种平衡。
(4)点④所示溶液中的物料守恒式为0.10 mol·L-1= 。
(5)点⑤所示溶液中各离子浓度的大小顺序为 。
(6)上述5点所示溶液中,水的电离程度最大的是 (填序号,下同),最小的是 。
17.(11分)现有pH=2的醋酸溶液(甲)和pH=2的盐酸(乙)。
(1)取10 mL的甲溶液,加入等体积的水,醋酸的电离平衡 (填“向左”“向右”或“不”)移动;若加入少量的冰醋酸,醋酸的电离平衡 (填“向左”“向右”或“不”)移动;若加入少量无水醋酸钠固体,待固体溶解后,溶液中的值将 (填“增大”“减小”或“无法确定”)。
(2)相同条件下,取等体积的甲、乙两溶液,各稀释100倍。稀释后的溶液,其pH大小关系为pH(甲) (填“大于”“小于”或“等于”)pH(乙)。若将甲、乙两溶液等体积混合,溶液的pH= 。
(3)各取25 mL的甲、乙两溶液,分别用等浓度的NaOH稀溶液中和至pH=7,则消耗的NaOH溶液的体积大小关系为V(甲) (填“大于”“小于”或“等于”,下同)V(乙)。
(4)取25 mL的甲溶液,加入等体积pH=12的NaOH溶液,反应后溶液中c平(Na+)、c平(CH3COO-)的大小关系为c平(Na+) c平(CH3COO-)。
18.(10分)某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。请回答下列问题:
(1)下列说法正确的是 (填字母)。
A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C.d点无BaSO4沉淀生成
D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
(2)将100 mL 1 mol·L-1 H2SO4溶液加入100 mL含Ba2+ 0.137 g 的溶液中充分反应后,过滤出沉淀,滤液中残留的Ba2+的物质的量浓度为 。
(3)将沉淀用100 mL纯水或100 mL 0.01 mol·L-1 H2SO4溶液分别洗涤,两种情况下损失的BaSO4的质量之比为 。
19.(11分)某兴趣小组借助数字化实验仪器完成了两组实验,分别为酸碱中和滴定、沉淀滴定,并通过传感器反馈的数据绘制图像。
[实验1]室温下,取20 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液于洁净的烧杯中,将烧杯放在磁力搅拌器上,加入磁子,将pH传感器连接到采集器上,传感器插入液面以下,接通电源,向HA溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液并不断搅拌,随NaOH溶液的加入绘制pH变化曲线如图1所示。
[实验2]与实验1类似,向50 mL 0.05 mol·L-1 NaCl溶液中滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,设置纵坐标为氯离子浓度的负对数,随AgNO3溶液的加入绘制变化曲线如图2所示。
请回答下列问题:
(1)由图1知,室温下A点溶液pH=3,此时由水电离出的氢离子浓度为 mol·L-1;HA的电离平衡常数Ka= mol·L-1。
(2)分析B点溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。
(3)C点溶液pH=7,该点 (填“是”或“否”)达到滴定终点;D点时加入NaOH溶液20 mL,酸碱恰好完全反应,而图像显示pH>7,请说明原因:
(用离子方程式表示)。
(4)图2中,根据曲线数据计算可知:Ksp(AgCl)数量级为 。
(5)加入25 mL AgNO3溶液后,继续滴加AgNO3溶液,分析氯离子浓度变化的原因: 。
(6)实验室测定NaOH溶液浓度过程中,用碱式滴定管量取一定体积的NaOH溶液,注入锥形瓶中,滴加几滴酚酞溶液,用酸式滴定管向其中滴加盐酸,并不断摇动锥形瓶。当看到溶液颜色变浅时放慢滴加速度,直到滴入半滴盐酸后溶液由红色变成无色,且30 s不复原时停止滴加盐酸。其中“滴入半滴盐酸”的具体操作是 。
20.(12分)常温下,几种物质的溶度积常数见下表:
物质 Ksp
Cu(OH)2 2.2×10-20 mol3·L-3
Fe(OH)3 2.6×10-39 mol4·L-4
CuCl 1.7×10-7 mol2·L-2
CuI 1.3×10-12 mol2·L-2
(1)某酸性CuCl2溶液中含少量的FeCl3,为制得纯净的CuCl2溶液,宜加入 ,
调至溶液pH=4,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,此时溶液中的c平(Fe3+)= 。
(2)过滤后,将所得滤液经过 , 操作,可得到CuCl2·2H2O晶体。
(3)由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2,需要进行的操作是 。
(4)某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl2·2H2O晶体的试样(不含能与I-发生反应的氧化性杂质)的纯度,过程如下:取0.800 g试样溶于水,加入过量KI固体,充分反应,生成白色沉淀。用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定,到达滴定终点时,消耗Na2S2O3标准溶液40.00 mL。(已知:I2+2S2S4+2I-)。
①可选用 做指示剂,滴定终点的现象是 。
②CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为 。
③该试样中CuCl2·2H2O的质量分数为 。
章末质量检测(三) 物质在水溶液中的行为
1.C 水的离子积常数只与温度有关,常温下水溶液中氢离子浓度和氢氧根离子浓度乘积为KW=1×10-14(mol·L-1)2。
2.B 某温度下,一元弱酸HA的电离常数为Ka,则其盐NaA的水解常数Kh与Ka存在关系为Kh=,所以Ka越小,Kh越大,A项正确;Kw仅仅与温度有关,故相同温度下的酸、碱、盐的稀溶液中水的离子积常数Kw相同,B项错误;Kw=c平(H+)·c平(OH-),则c平(H+)=的溶液中c平(H+)=c平(OH-),该溶液一定呈中性,C项正确;向混合溶液中加入AgNO3溶液,Cl-完全沉淀,即c平(Cl-)=1.0×10-5 mol·L-1时,c平(Ag+)== mol·L-1=1.8×10-5 mol·L-1,此时生成Ag2CrO4沉淀时所需c平(Cr)== mol·L-1≈6.2×10-3 mol·L-1,c平(Cr)还没完全沉淀,所以用AgNO3标准溶液滴定Cl-时,可采用K2CrO4作指示剂,D项正确。
3.A pH=2的CH3COOH溶液,c平(H+)=10-2 mol·L-1,对水的电离平衡起抑制作用,水的电离程度减小,水电离产生的氢离子的浓度是c水(H+)=10-12 mol·L-1;Na2CO3是强碱弱酸盐,C水解会促进水的电离平衡正向移动,水的电离程度增大;0.001 mol·L-1盐酸,c平(H+)=10-3 mol·L-1,对水的电离平衡起抑制作用,水的电离程度减小,水电离产生的氢离子的浓度是c水(H+)=10-11 mol·L-1;pH=10的氨水,c平(H+)=10-10 mol·L-1,溶液中的氢离子就是水电离产生的;水电离产生的氢离子的浓度越小,水的电离程度就越小,所以题述溶液中水的电离程度最小的是A。
4.C 加水,两溶液中c平(N)都减小,A错误;加入少量NaOH固体,NH3·H2O的电离平衡逆向移动,c平(N)减小,NH4Cl中由于发生反应:N+OH-NH3·H2O,会导致c平(N)减小,B错误;通入少量HCl气体,①中发生酸碱中和反应促进NH3·H2O 电离,所以c平(N)增大,②中N的水解平衡逆向移动,c平(N)亦增大,C正确;升高温度促进N的水解,②中N的浓度减小,D错误。
5.B 向饱和碳酸钠溶液中通入过量CO2生成碳酸氢钠,碳酸氢钠的溶解度比碳酸钠的小,会析出,离子方程式为2Na++C+CO2+H2O2NaHCO3↓,A错误;将等物质的量浓度的Ba(OH)2和(NH4)2Fe(SO4)2溶液以体积比1∶2混合,两者物质的量之比为1∶2,氢氧化钡不足,只有亚铁离子与氢氧根离子、钡离子与硫酸根离子反应,离子方程式为Ba2++2OH-+S+Fe2+BaSO4↓+Fe(OH)2↓,B正确;惰性电极电解CuCl2溶液:2Cl-+Cu2+Cu+Cl2↑,C错误;Na2S溶液中滴加NaClO溶液:S2-+ClO-+H2OS↓+Cl-+2OH-,D错误。
6.D FeS、CuS、MnS都是同类型的难溶电解质,25 ℃时,CuS的Ksp远小于MnS的Ksp,说明CuS的溶解度小于MnS的溶解度;25 ℃时,饱和CuS溶液中,c平(Cu2+)=c平(S2-)== mol·L-1≈1.1×10-18 mol·L-1;因为CuS不溶于稀硫酸,所以反应CuSO4+H2SCuS↓+H2SO4可以发生;因为溶解度:CuS<FeS,所以Cu2+可与FeS反应生成更难溶的CuS。
7.A 25 ℃ pH=3的H2SO4溶液与pH=11的氨水等体积混合后,氨水有剩余,溶液显碱性,加入酚酞溶液为红色,A错误;25 ℃ 1 L pH=5的氯化铵溶液中,c平(H+)=10-5 mol·L-1,氯化铵为盐,本身不产生H+,溶液中的H+全部来自水,故由水电离出n(OH-)=10-5 mol·L-1×1 L=10-5 mol,B正确;0.1 mol·L-1的盐酸中c平(H+)=0.1 mol·L-1,pH=-lg c平(H+)=-lg 0.1=1,C正确;313 K、pH=7时,溶液中c平(H+)=1.0×10-7 mol·L-1,则c平(OH-)==2.9×10-7 mol·L-1,c平(H+)<c平(OH-),溶液呈碱性,D正确。
8.A 加入碳酸钡的目的是通过沉淀法除掉硫酸根离子和钙离子,故①的反应为BaCO3(s)+S(aq)BaSO4(s)+C(aq)、Ca2++CCaCO3↓,A错误;②中当溶液pH=11时,c平(Mg2+)== mol·L-1=5.6×10-6 mol·L-1<10-5 mol·L-1,Mg2+已沉淀完全(即浓度小于10-5 mol·L-1),B正确;由上述分析可知③的滤渣中除泥沙外,还有①生成的BaSO4、CaCO3,②生成的Mg(OH)2和过量的BaCO3等物质,C正确;④中用稀盐酸调溶液pH为中性或微酸性,以除去OH-、C,D正确。
9.D 在中性溶液中,氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,AG=lg 1=0,A错误;酸性溶液中,氢离子浓度大于氢氧根离子浓度,>1,则AG>0,B错误;在0.1 mol·L-1氢氧化钠溶液中氢氧根离子浓度为0.1 mol·L-1,氢离子浓度为c平(H+)==1×10-13 mol·L-1,AG=lg=-12,C错误;0.1 mol·L-1盐酸溶液中氢离子浓度为0.1 mol·L-1,氢氧根离子浓度为c平(OH-)==1×10-13 mol·L-1,AG=lg =12,D正确。
10.C 由溶度积可知,碳酸镉饱和溶液中存在如下关系式:-lg c平(Cd2+)=lg c平(C)-lg Ksp(CdCO3),氢氧化镉饱和溶液中存在如下关系式:-lg c平(Cd2+)=2lg c平(OH-)-lg Ksp[Cd(OH)2],T ℃时,溶度积为常数,则沉淀溶解平衡曲线的斜率:碳酸镉<氢氧化镉,故曲线Ⅰ是氢氧化镉的沉淀溶解平衡曲线、曲线Ⅱ是碳酸镉的沉淀溶解平衡曲线,A项错误;由X点数据可知,溶度积Ksp[Cd(OH)2]=10-4×(10-5)2=10-14,由Z点数据可知,溶度积Ksp(CdCO3)=10-7×10-5=10-12,Y点对应碳酸镉溶液的浓度商Q=10-5×10-5=10-10>Ksp(CdCO3)=10-12,故Y点对应的碳酸镉溶液是过饱和溶液,B项错误;Z点对应的溶液中存在电荷守恒关系:2c平(Cd2+)+c平(H+)=2c平(C)+c平(HC)+c平(OH-),由图可知,溶液中碳酸根离子浓度小于镉离子浓度,则溶液中c平(H+)<c平(HC)+c平(OH-),C项正确;向碳酸镉悬浊液中通入二氧化碳发生的反应为溶液中的碳酸根离子与二氧化碳和水反应生成碳酸氢根离子,溶液中的碳酸根离子减小,碳酸镉的溶度积不变,则溶液中镉离子浓度增大,D项错误。
11.D 混合溶液加水稀释,溶液酸性降低,c平(H+)减小,温度不变水的离子积常数不变,所以溶液中c平(OH-)增大,A错误;25 ℃时,浓度均为0.10 mol·L-1的CH3COOH和CH3COONa的缓冲溶液,pH=4.76<7,溶液呈酸性,说明CH3COOH电离程度大于CH3COO-水解程度,所以Ka(CH3COOH)>Kh(CH3COO-),B错误;由B项可知,CH3COOH电离程度大于CH3COO-水解程度,钠离子不水解,则溶液中c平(CH3COO-)>c平(Na+)>c平(CH3COOH),根据溶液中电荷守恒可知c平(CH3COO-)+c平(OH-)=c平(Na+)+c平(H+),所以c平(CH3COO-)+c平(OH-)>c平(CH3COOH)+c平(H+),C错误;向该缓冲溶液中加入几滴NaOH稀溶液(忽略溶液体积的变化),反应后溶液pH基本不变,D正确。
12.B 题图中1.0 mol·L-1 HX溶液的pH=0,说明HX为强酸,加水稀释,溶液pH最终接近7,溶液每稀释10倍,pH不一定始终增大1,A项错误;常温下,1.0 mol·L-1 HY溶液的pH=2.0,c平(H+)=10-2 mol·L-1,则HY的电离常数Ka== mol·L-1≈1.0×10-4 mol·L-1,B项正确;HX为强酸,HY为弱酸,加水稀释相同倍数,a点HX溶液中氢离子浓度大于b点HY溶液中氢离子浓度,溶液中水的电离程度:a点小于b点,C项错误;a点和b点分别为相同浓度和相同体积的HX和HY溶液,则中和时消耗同浓度的NaOH溶液体积相同,D项错误。
13.C MOH的电离抑制水的电离,随着盐酸的加入,发生反应:MOH+HClMCl+H2O,溶质中MCl逐渐增多,M+的水解促进水的电离,所以水电离出的c水(H+)增大,当MOH与HCl恰好完全反应时,溶质只有MCl,此时水的电离程度达到最大,继续滴加HCl溶液,HCl的电离开始抑制水的电离,所以水电离出的c水(H+)减小。据图可知常温下0.1 mol·的MOH溶液中水电离出的c水(H+)=10-11.2 mol·L-1,该溶液中氢离子全部来自水的电离,所以溶液中c平(OH-)=10-2.8 mol·L-1,存在电离平衡:MOHM++OH-,所以c平(M+)≈10-2.8 mol·L-1,所以Kb=≈10-4.6 mol·L-1,数量级为10-5,A错误;c点为恰好完全反应的点,此时溶质为MCl,溶液显酸性,初始溶液显碱性,则b点应是显中性的点,当加入的盐酸体积为 mL时,溶质为等物质的量的MCl和MOH,Kb≈10-4.6 mol·L-1,则Kh===10-9.4 mol·L-1,所以MCl的水解程度小于MOH的电离程度,此时溶液显碱性,若要溶液显中性,则需要再加入盐酸,所以b点加入盐酸的体积大于 mL,B错误;d点溶质为MCl和HCl,溶液显酸性,所以c平(H+)>c平(OH-),结合溶液中的电荷守恒可知此时c平(M+)<c平(Cl-),D错误。
14.D AgI溶解度比AgCl小,所以AgCl能转化为AgI,A错误;HF为弱酸,不能完全电离,所以常温下0.1 mol·L-1 HF溶液的pH>1,B错误;向1 L 0.1 mol·L-1 HF溶液中加入1 L 0.1 mol·L-1 CaCl2溶液,CaCl2、HF的浓度变为0.05 mol·L-1,根据Ka=≈=3.6×10-4 mol·L-1,则(F-)=1.8×10-5 mol2·L-2,Q(CaF2)=0.05 mol·L-1×1.8×10-5 mol2·L-2=9.0×10-7(mol·L-1)3>Ksp(CaF2)=1.46×10-10(mol·L-1)3,有沉淀生成,C错误;D中c平(Ag+)== mol·L-1=2.0×10-5 mol·L-1,c平(I-)===5×10-12 mol·L-1,所以加入KI溶液的浓度不低于5×10-12 mol·L-1,正确。
15.B 加入氢氧化钠固体后,随着pH的增大,c平(H2A)逐渐减小,c平(HA-)先增大后减小,c平(A2-)逐渐增大,由pC=-lg c可知,pC(H2A)逐渐增大,pC(HA-)先减小后增大,pC(A2-)逐渐减小,即曲线 Ⅰ、Ⅱ、 Ⅲ 分别代表的粒子为HA-、A2-、H2A。a点时,有c(HA-)=c(H2A),则Ka1==c平(H+)=10-4.19 mol·L-1,c点时,有c平(HA-)=c平(A2-),则Ka2==c平(H+)=10-5.57 mol·L-1,可得==101.38,温度不变,Ka1、Ka2不变,则=101.38保持不变,B正确;根据电荷守恒有c平(Na+)+c平(H+)=c平(HA-)+2c平(A2-)+c平(OH-),c点时,有c平(HA-)=c平(A2-),则c平(Na+)+c平(H+)=3c平(A2-)+c平(OH-),可得c点溶液满足c平(Na+)<3c平(A2-)+c平(OH-),C错误;向pH=4.19的溶液中加NaOH至溶液pH=5.57的过程中,溶液酸性逐渐减弱,对水的电离抑制作用逐渐减弱,则水的电离程度逐渐增大,D错误。
16.(1)1.0×10-14 mol2·L-2
(2)c平(K+)+c平(H+)=c平(HC2)+2c平(C2)+c平(OH-)
(3)3
(4)c平(K+)+c平(H2C2O4)+c平(HC2)+c平(C2)
(5)c平(K+)>c平(C2)>c平(OH-)>c平(HC2)>c平(H+)
(6)⑤ ①
解析:(1)室温下KW为1.0×10-14 mol2·L-2。(3)点③时两者以物质的量之比为1∶1 恰好完全反应生成KHC2O4,因此存在HC2的电离平衡和水解平衡,以及水的电离平衡。(4)要注意到反应后溶液的体积为25 mL。(5)点⑤溶液中的溶质只有K2C2O4,其水解使溶液显碱性。(6)H2C2O4的存在会抑制水的电离,而K2C2O4水解会促进水的电离。
17.(1)向右 向右 减小 (2)小于 2 (3)大于
(4)小于
解析:(1)根据溶液越稀越易电离可知,加水稀释后电离平衡向右移动;若加入冰醋酸,相当于增加了反应物浓度,因此电离平衡也向右移动;加入醋酸钠固体后,溶液中醋酸根离子浓度增大,抑制了醋酸的电离,故的值减小。
(2)由于在稀释过程中醋酸继续电离,故稀释相同的倍数后pH(甲)小于pH(乙),同时可得(3)中V(甲)大于V(乙)。HCl和CH3COOH溶液的pH都是2,溶液中的H+浓度都是0.01 mol·L-1,设CH3COOH的原浓度为c mol·L-1,若混合后平衡没有移动,则有
CH3COOHH++CH3COO-
原平衡浓度/
(mol·L-1) c-0.01 0.01 0.01
混合后浓度/
(mol·L-1) 0.01
由于温度不变醋酸的电离常数不变,结合数据可知醋酸的电离平衡确实未发生移动,因此混合后溶液的pH仍等于2。
(4)两者反应后醋酸远远过量,溶液显酸性,根据电荷守恒可得c平(Na+)小于c平(CH3COO-)。
18.(1)C (2)2.02×10-10 mol·L-1 (3)103∶1
解析:(1)如图所示曲线上的任一点,如a点和c点均表示BaSO4饱和溶液,曲线上方的任一点,均表示过饱和溶液,如b点说明溶液中有BaSO4沉淀析出,此时Q>Ksp;曲线下方的任一点,均表示不饱和溶液,如d点,此时Q<Ksp,C正确,D错误;在原饱和溶液中加入Na2SO4,增大了c平(S),使平衡向生成BaSO4的方向移动,c平(Ba2+)减小,A错误;蒸发使得溶液体积减小,c平(Ba2+)和c平(S)均应增大,B错误。
(2)由图像得BaSO4的Ksp=1×10-10 mol2·L-2。根据离子方程式S+Ba2+BaSO4↓可知S过量,滤液中c平(S)=0.495 mol·L-1,则c平(Ba2+)== mol·L-1≈2.02×10-10 mol·L-1。
(3)根据BaSO4的Ksp=1×10-10 mol2·L-2可知,若用100 mL纯水洗涤,损失的n(BaSO4)=1×10-5 mol·L-1×0.1 L=1×10-6 mol;若用100 mL 0.01 mol·L-1 H2SO4洗涤,损失的n(BaSO4)=n(Ba2+)=×0.1 L≈ mol·L-1×0.1 L=10-9 mol,由此可得两种情况下损失的BaSO4的质量之比为103∶1。
19.(1)1×10-11 1×10-5 (2)c平(A-)>c平(Na+)>c平(H+)>c平(OH-) (3)否 A-+H2OHA+OH- (4)10-10 (5)加入25 mL AgNO3溶液后,AgCl刚好达到沉淀溶解平衡,继续滴加AgNO3溶液,溶液中c平(Ag+)增大,AgCl的沉淀溶解平衡逆向移动,c平(Cl-)减小 (6)微微转动活塞,使溶液悬挂在滴定管尖嘴口上,形成半滴,用锥形瓶内壁将其刮落,再用蒸馏水冲洗瓶壁
解析:(1)由图1知,室温下,A点溶液pH=3,此时c水(H+)=c平(OH-)= mol·L-1=1×10-11 mol·L-1;HA的电离平衡常数Ka= mol·L-1≈1×10-5 mol·L-1。 (2)在B点,反应刚结束时,n(HA)=n(NaA),溶液中同时存在HA的电离和A-的水解,溶液显酸性,说明HA的电离程度大于A-的水解程度,所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是c平(A-)>c平(Na+)>c平(H+)>c平(OH-)。(3)C点溶液pH=7,该点所加入NaOH溶液的体积小于20 mL,则HA有剩余,未达到滴定终点;D点加入NaOH溶液20 mL,此时酸碱恰好完全反应,生成强碱弱酸盐NaA,A-发生水解:A-+H2OHA+OH-而使溶液的pH>7。(4)图2中,曲线数据显示,滴定终点时,-lg c(Cl-)≈5,c(Cl-)≈10-5 mol·L-1,由于Cl-与Ag+刚好完全反应,所以c(Ag+)≈10-5 mol·L-1,则Ksp(AgCl) ≈10-5 mol·L-1×10-5 mol·L-1=10-10 mol2·L-2,数量级为10-10。(5)加入25 mL AgNO3溶液后,AgCl刚好达到沉淀溶解平衡,继续滴加AgNO3溶液,溶液中c平(Ag+)增大,AgCl的沉淀溶解平衡逆向移动,c平(Cl-)减小。(6)在酸式或碱式滴定管中,自然滴落为一滴,管口接触锥形瓶内壁流出的则为半滴,“滴入半滴盐酸”的具体操作是微微转动活塞,使溶液悬挂在滴定管尖嘴口上,形成半滴,用锥形瓶内壁将其刮落,再用蒸馏水冲洗瓶壁。
20.(1)氧化铜或碱式碳酸铜或氢氧化铜 2.6×10-9 mol·L-1
(2)蒸发浓缩 冷却结晶
(3)在HCl气氛中加热
(4)①淀粉溶液 溶液由蓝色变成无色,且半分钟内不恢复原来的颜色 ②2Cu2++4I-2CuI↓+I2 ③85.5%
解析:(1)加入CuO或Cu2(OH)2CO3或Cu(OH)2,与Fe3+水解产生的H+反应,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀;当pH=4时,由Fe(OH)3的Ksp计算c平(Fe3+)。(3)由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2,需考虑避免Cu2+的水解产生杂质。(4)CuCl2溶液与KI发生反应:2Cu2++4I-2CuI↓+I2,所以需选用淀粉溶液做指示剂,当溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复原来的颜色,确定达到滴定终点;再结合方程式:I2+2S2S4+2I-和2Cu2++4I-2CuI↓+I2,得到关系式:2Cu2+~I2~2S2,确定晶体试样的纯度。
5 / 6(共62张PPT)
章末质量检测(三)物质在水溶液中的行为
(分值:100分)
一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分。每小题只有一个选项
符合题意)
1. 已知常温下,0.01 mol·L-1 CH3COOH溶液中c平(H+)=4.32×10-4
mol·L-1,则该CH3COOH溶液中水的离子积常数为( )
A. <1×10-14(mol·L-1)2
B. >1×10-14(mol·L-1)2
C. =1×10-14(mol·L-1)2
D. 无法确定
解析: 水的离子积常数只与温度有关,常温下水溶液中氢离子浓度和
氢氧根离子浓度乘积为KW=1×10-14(mol·L-1)2。
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2. Ka、Kw、Kh、Ksp分别表示电离常数、水的离子积常数、水解常数、溶
度积常数,下列判断错误的是( )
A. 某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh越大
B. 相同温度下的酸、碱、盐的稀溶液中水的离子积常数Kw不同
C. c平(H+)= 的溶液任何温度下均呈中性
D. 已知25 ℃时,AgCl和砖红色沉淀Ag2CrO4的Ksp分别为1.8×10-10和
2.0×10-12,则用AgNO3标准溶液滴定Cl-时,可采用K2CrO4作指示剂
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解析:某温度下,一元弱酸HA的电离常数为Ka,则其盐NaA的水解常数Kh与Ka存在关系为Kh= ,所以Ka越小,Kh越大,A项正确;Kw仅仅与温度有关,故相同温度下的酸、碱、盐的稀溶液中水的离子积常数Kw相同,B项错误;Kw=c平(H+)·c平(OH-),则c平(H+)= 的溶液中c平(H+)=c平(OH-),该溶液一定呈中性,C项正确;
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向混合溶液中加入AgNO3溶液,Cl-完全沉淀,即c平(Cl-)=
1.0×10-5 mol·L-1时,c平(Ag+)= = mol·L-1
=1.8×10-5 mol·L-1,此时生成Ag2CrO4沉淀时所需c平(Cr )=
= mol·L-1≈6.2×10-3 mol·L-1,c平
(Cr )还没完全沉淀,所以用AgNO3标准溶液滴定Cl-时,可采用
K2CrO4作指示剂,D项正确。
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3. 25 ℃时,下列溶液中水的电离程度最小的是( )
A. pH=2的CH3COOH溶液
B. 0.01 mol·L-1 Na2CO3溶液
C. 0.001 mol·L-1盐酸
D. pH=10的氨水
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解析: pH=2的CH3COOH溶液,c平(H+)=10-2 mol·L-1,对水的电
离平衡起抑制作用,水的电离程度减小,水电离产生的氢离子的浓度是c水
(H+)=10-12 mol·L-1;Na2CO3是强碱弱酸盐,C 水解会促进水的电
离平衡正向移动,水的电离程度增大;0.001 mol·L-1盐酸,c平(H+)=
10-3 mol·L-1,对水的电离平衡起抑制作用,水的电离程度减小,水电离
产生的氢离子的浓度是c水(H+)=10-11 mol·L-1;pH=10的氨水,c平
(H+)=10-10 mol·L-1,溶液中的氢离子就是水电离产生的;水电离产生
的氢离子的浓度越小,水的电离程度就越小,所以题述溶液中水的电离程
度最小的是A。
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4. 室温下,有两种溶液:①0.01 mol·L-1 NH3·H2O溶液、②0.01 mol·L-1
NH4Cl溶液,下列操作可以使两种溶液中c平(N )都增大的是( )
A. 加入少量H2O
B. 加入少量NaOH固体
C. 通入少量HCl气体
D. 升高温度
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解析: 加水,两溶液中c平(N )都减小,A错误;加入少量
NaOH固体,NH3·H2O的电离平衡逆向移动,c平(N )减小,
NH4Cl中由于发生反应:N +OH- NH3·H2O,会导致c平
(N )减小,B错误;通入少量HCl气体,①中发生酸碱中和反应
促进NH3·H2O 电离,所以c平(N )增大,②中N 的水解平衡逆
向移动,c平(N )亦增大,C正确;升高温度促进N 的水解,
②中N 的浓度减小,D错误。
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5. 下列指定反应的离子方程式正确的是( )
A. 向饱和碳酸钠溶液中通入过量CO2:C +CO2+H2O 2HC
B. 将等物质的量浓度的Ba(OH)2和(NH4)2Fe(SO4)2溶液以体积比
1∶2混合:Ba2++2OH-+S +Fe2+ BaSO4↓+Fe(OH)2↓
C. 用惰性电极电解CuCl2溶液:2Cl-+Cu2++2H2O Cu(OH)2↓+
Cl2↑+H2↑
D. 在Na2S溶液中滴加NaClO溶液:S2-+ClO-+2H+ S↓+Cl-+H2O
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解析: 向饱和碳酸钠溶液中通入过量CO2生成碳酸氢钠,碳酸氢钠的溶
解度比碳酸钠的小,会析出,离子方程式为2Na++C +CO2+
H2O 2NaHCO3↓,A错误;将等物质的量浓度的Ba(OH)2和(NH4)
2Fe(SO4)2溶液以体积比1∶2混合,两者物质的量之比为1∶2,氢氧化钡
不足,只有亚铁离子与氢氧根离子、钡离子与硫酸根离子反应,离子方程
式为Ba2++2OH-+S +Fe2+ BaSO4↓+Fe(OH)2↓,B正确;惰
性电极电解CuCl2溶液:2Cl-+Cu2+ Cu+Cl2↑,C错误;Na2S溶液中滴
加NaClO溶液:S2-+ClO-+H2O S↓+Cl-+2OH-,D错误。
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6. 下表是三种难溶金属硫化物的溶度积常数(25 ℃)。
化学式 溶度积
FeS 6.3×10-18 mol2·L-2
CuS 1.3×10-36 mol2·L-2
MnS 2.5×10-13 mol2·L-2
A. 25 ℃时,CuS的溶解度大于MnS的溶解度
B. 25 ℃时,饱和CuS溶液中,Cu2+的浓度为1.3×10-36 mol·L-1
C. 因为H2SO4是强酸,所以反应CuSO4+H2S CuS↓+H2SO4不能发生
D. 除去某溶液中的Cu2+,可以选用FeS做沉淀剂
下列有关说法中正确的是( )
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解析: FeS、CuS、MnS都是同类型的难溶电解质,25 ℃时,CuS的Ksp
远小于MnS的Ksp,说明CuS的溶解度小于MnS的溶解度;25 ℃时,饱和
CuS溶液中,c平(Cu2+)=c平(S2-)= =
mol·L-1≈1.1×10-18 mol·L-1;因为CuS不溶于稀硫酸,所以反应CuSO4+
H2S CuS↓+H2SO4可以发生;因为溶解度:CuS<FeS,所以Cu2+可与
FeS反应生成更难溶的CuS。
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7. 下列关于溶液酸碱性说法不正确的是( )
A. 25 ℃ pH=3的H2SO4溶液与pH=11的氨水等体积混合后,加入酚酞溶
液为无色
B. 25 ℃ 1 L pH=5的氯化铵溶液中,c平(H+)=10-5 mol·L-1,由水电
离出n(OH-)=10-5 mol
C. 某温度下纯水中c平(OH-)=4×10-7 mol·L-1,则该温度下0.1 mol·L
-1的盐酸的pH=1
D. 313 K时,KW=2.9×10-14 mol2·L-2,则pH=7时,溶液呈碱性
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解析: 25 ℃ pH=3的H2SO4溶液与pH=11的氨水等体积混合后,氨水
有剩余,溶液显碱性,加入酚酞溶液为红色,A错误;25 ℃ 1 L pH=5的
氯化铵溶液中,c平(H+)=10-5 mol·L-1,氯化铵为盐,本身不产生H
+,溶液中的H+全部来自水,故由水电离出n(OH-)=10-5 mol·L-1×1
L=10-5 mol,B正确;0.1 mol·L-1的盐酸中c平(H+)=0.1 mol·L-1,pH
=-lg c平(H+)=-lg 0.1=1,C正确;313 K、pH=7时,溶液中c平(H
+)=1.0×10-7 mol·L-1,则c平(OH-)= =2.9×10-7 mol·L
-1,c平(H+)<c平(OH-),溶液呈碱性,D正确。
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8. 小组同学常温下用以下流程去除粗盐水中的S 、Ca2+、Mg2+,获得
了精制盐水。
已知:ⅰ.
物质 Ksp(25 ℃)
BaSO4 1.1×10-10 mol2·L-2
BaCO3 2.6×10-9 mol2·L-2
CaCO3 3.4×10-9 mol2·L-2
Mg(OH)2 5.6×10-12 mol3·L-3
ⅱ.粗盐水中c平(S )>c平(Ca2+)。
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A. ①的反应为BaCO3+S BaSO4+C
B. ②中当溶液pH=11时,Mg2+已沉淀完全(即浓度小于10-5 mol·L-1)
C. ③的滤渣中除泥沙外,还有BaSO4、CaCO3、Mg(OH)2、BaCO3等 物质
D. ④中用稀盐酸调溶液pH为中性或微酸性,以除去OH-、C
下列说法不正确的是( )
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解析: 加入碳酸钡的目的是通过沉淀法除掉硫酸根离子和钙离子,故①的反应为BaCO3(s)+S (aq) BaSO4(s)+C (aq)、Ca2++C CaCO3↓,A错误;②中当溶液pH=11时,c平(Mg2+)= = mol·L-1=5.6×10-6 mol·L-1<10-5 mol·L-1,Mg2+已沉淀完全(即浓度小于10-5 mol·L-1),B正确;由上述分析可知③的滤渣中除泥沙外,还有①生成的BaSO4、CaCO3,②生成的Mg(OH)2和过量的BaCO3等物质,C正确;④中用稀盐酸调溶液pH为中性或微酸性,以除去OH-、C ,D正确。
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9. 科学家曾提议用酸度(AG)来表示溶液酸碱性,酸度的计算公式是AG
=lg ,下列叙述正确的是( )
A. 中性溶液的AG=1
B. 酸性溶液的AG<0
C. 常温下0.1 mol·L-1 NaOH溶液的AG=12
D. 常温下0.1 mol·L-1盐酸溶液的AG=12
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解析: 在中性溶液中,氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,AG=lg 1=
0,A错误;酸性溶液中,氢离子浓度大于氢氧根离子浓度, >
1,则AG>0,B错误;在0.1 mol·L-1氢氧化钠溶液中氢氧根离子浓度为
0.1 mol·L-1,氢离子浓度为c平(H+)= =1×10-13 mol·L-1,
AG=lg =-12,C错误;0.1 mol·L-1盐酸溶液中氢离子浓度为0.1
mol·L-1,氢氧根离子浓度为c平(OH-)= =1×10-13 mol·L-1,AG=lg =12,D正确。
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10. (2025·山东济宁高二检测)T ℃时,CdCO3和Cd(OH)2的沉淀溶解
平衡曲线如图所示,已知:
pCd2+=-lg c平(Cd2+),pN=-lg c平(C )或-lg c平(OH-),下
列说法正确的是( )
A. 曲线Ⅰ是CdCO3的沉淀溶解平衡曲线
B. Y点对应的CdCO3溶液是不饱和溶液
C. Z点对应的溶液中,c平(H+)<c平(HC )+c平
(OH-)
D. 向CdCO3悬浊液中通入CO2气体(忽略溶液体积的变
化),溶液中c平(Cd2+)保持不变
√
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解析: 由溶度积可知,碳酸镉饱和溶液中存在如下关系式:-lg c平
(Cd2+)=lg c平(C )-lg Ksp(CdCO3),氢氧化镉饱和溶液中存在
如下关系式:-lg c平(Cd2+)=2lg c平(OH-)-lg Ksp[Cd(OH)2],T
℃时,溶度积为常数,则沉淀溶解平衡曲线的斜率:碳酸镉<氢氧化镉,
故曲线Ⅰ是氢氧化镉的沉淀溶解平衡曲线、曲线Ⅱ是碳酸镉的沉淀溶解平衡
曲线,A项错误;由X点数据可知,溶度积Ksp[Cd(OH)2]=10-4×(10-
5)2=10-14,由Z点数据可知,溶度积Ksp(CdCO3)=10-7×10-5=10-
12,Y点对应碳酸镉溶液的浓度商Q=10-5×10-5=10-10>Ksp(CdCO3)
=10-12,故Y点对应的碳酸镉溶液是过饱和溶液,B项错误;
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Z点对应的溶液中存在电荷守恒关系:2c平(Cd2+)+c平(H+)=2c平
(C )+c平(HC )+c平(OH-),由图可知,溶液中碳酸根离子
浓度小于镉离子浓度,则溶液中c平(H+)<c平(HC )+c平(OH-),
C项正确;向碳酸镉悬浊液中通入二氧化碳发生的反应为溶液中的碳酸根
离子与二氧化碳和水反应生成碳酸氢根离子,溶液中的碳酸根离子减小,
碳酸镉的溶度积不变,则溶液中镉离子浓度增大,D项错误。
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11. 化学上把外加少量酸、碱,而pH基本不变的溶液,称为缓冲溶液。现
有25 ℃时,浓度均为0.10 mol·L-1的CH3COOH和CH3COONa的缓冲溶
液,pH=4.76[已知:Ka(CH3COOH)=1.75×10-5 mol·L-1,Kh为
CH3COONa的水解常数]。下列说法正确的是( )
A. 混合溶液加水稀释,c平(OH-)减小
B. 25 ℃时,Ka(CH3COOH)<Kh(CH3COO-)
C. c平(CH3COO-)+c平(OH-)<c平(CH3COOH)+c平(H+)
D. 向1.0 L上述缓冲溶液中滴加几滴NaOH稀溶液(忽略溶液体积的变
化),反应后溶液pH基本不变
√
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解析: 混合溶液加水稀释,溶液酸性降低,c平(H+)减小,温度不变
水的离子积常数不变,所以溶液中c平(OH-)增大,A错误;25 ℃时,浓
度均为0.10 mol·L-1的CH3COOH和CH3COONa的缓冲溶液,pH=4.76<
7,溶液呈酸性,说明CH3COOH电离程度大于CH3COO-水解程度,所以
Ka(CH3COOH)>Kh(CH3COO-),B错误;由B项可知,CH3COOH电
离程度大于CH3COO-水解程度,钠离子不水解,则溶液中c平(CH3COO
-)>c平(Na+)>c平(CH3COOH),根据溶液中电荷守恒可知c平
(CH3COO-)+c平(OH-)=c平(Na+)+c平(H+),所以c平
(CH3COO-)+c平(OH-)>c平(CH3COOH)+c平(H+),C错误;
向该缓冲溶液中加入几滴NaOH稀溶液(忽略溶液体积的变化),反应后
溶液pH基本不变,D正确。
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12. 常温下,体积相同、浓度均为1.0 mol·L-1的HX溶液、HY溶液,分别
加水稀释,稀释后溶液的pH随稀释倍数的对数的变化如图所示,下列叙述
正确的是( )
A. HX是强酸,溶液每稀释10倍,pH始终增大1
B. 常温下HY的电离常数约为1.0×10-4 mol·L-1
C. 溶液中水的电离程度:a点大于b点
D. 消耗同浓度的NaOH溶液体积:a点大于b点
√
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解析: 题图中1.0 mol·L-1 HX溶液的pH=0,说明HX为强酸,加
水稀释,溶液pH最终接近7,溶液每稀释10倍,pH不一定始终增大1,
A项错误;常温下,1.0 mol·L-1 HY溶液的pH=2.0,c平(H+)=10
-2 mol·L-1,则HY的电离常数Ka= =
mol·L-1≈1.0×10-4 mol·L-1,B项正确;HX为强酸,HY为弱酸,加
水稀释相同倍数,a点HX溶液中氢离子浓度大于b点HY溶液中氢离子
浓度,溶液中水的电离程度:a点小于b点,C项错误;a点和b点分别为
相同浓度和相同体积的HX和HY溶液,则中和时消耗同浓度的NaOH溶
液体积相同,D项错误。
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13. 常温下,向V mL 0.1 mol· 的MOH溶液中加入等浓度的盐酸,溶液
中由水电离产生的氢离子的-lg c水(H+)随加入盐酸体积的变化如图所
示。下列说法正确的是(已知lg 2=0.3)( )
A. 常温下,0.1 mol· 的MOH溶液的电离平衡常数数量级为10-6
B. b点加入盐酸的体积小于 mL
C. c点溶质为MCl
D. d点溶液中c平(M+)=c平(Cl-)
√
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解析: MOH的电离抑制水的电离,随着盐酸的加入,发生反应:MOH
+HCl MCl+H2O,溶质中MCl逐渐增多,M+的水解促进水的电离,
所以水电离出的c水(H+)增大,当MOH与HCl恰好完全反应时,溶质只
有MCl,此时水的电离程度达到最大,继续滴加HCl溶液,HCl的电离开始
抑制水的电离,所以水电离出的c水(H+)减小。据图可知常温下0.1
mol· 的MOH溶液中水电离出的c水(H+)=10-11.2 mol·L-1,该溶液中
氢离子全部来自水的电离,所以溶液中c平(OH-)=10-2.8 mol·L-1,存
在电离平衡:MOH M++OH-,所以c平(M+)≈10-2.8 mol·L-1,所以
Kb= ≈10-4.6 mol·L-1,数量级为10-5,A错误;
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c点为恰好完全反应的点,此时溶质为MCl,溶液显酸性,初始溶液显碱性,
则b点应是显中性的点,当加入的盐酸体积为 mL时,溶质为等物质的量
的MCl和MOH,Kb≈10-4.6 mol·L-1,则Kh= = =10-9.4
mol·L-1,所以MCl的水解程度小于MOH的电离程度,此时溶液显碱性,
若要溶液显中性,则需要再加入盐酸,所以b点加入盐酸的体积大于 mL,
B错误;d点溶质为MCl和HCl,溶液显酸性,所以c平(H+)>c平(OH
-),结合溶液中的电荷守恒可知此时c平(M+)<c平(Cl-),D错误。
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14. 25 ℃时,电离常数Ka(HF)=3.6×10-4 mol·L-1,溶度积Ksp
(CaF2)=1.46×10-10(mol·L-1)3,Ksp(AgCl)=4×10-10(mol·L-
1)2,Ksp(AgI)=1.0×10-16(mol·L-1)2。下列说法正确的是( )
A. AgCl不能转化为AgI
B. 25 ℃时,0.1 mol·L-1 HF溶液的pH=1
C. 向1 L 0.1 mol·L-1 HF溶液中加入1 L 0.1 mol·L-1 CaCl2溶液,没有沉淀
产生
D. 25 ℃时,使AgCl转化为AgI,则加入KI溶液的浓度不低于5×10-12
mol·L-1
√
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解析: AgI溶解度比AgCl小,所以AgCl能转化为AgI,A错误;HF为弱
酸,不能完全电离,所以常温下0.1 mol·L-1 HF溶液的pH>1,B错误;向
1 L 0.1 mol·L-1 HF溶液中加入1 L 0.1 mol·L-1 CaCl2溶液,CaCl2、HF的浓
度变为0.05 mol·L-1,根据Ka= ≈ =
3.6×10-4 mol·L-1,则 (F-)=1.8×10-5 mol2·L-2,Q(CaF2)=
0.05 mol·L-1×1.8×10-5 mol2·L-2=9.0×10-7(mol·L-1)3>Ksp
(CaF2)=1.46×10-10(mol·L-1)3,有沉淀生成,C错误;
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D中c平(Ag+)= = mol·L-1=2.0×10-5 mol·L
-1,c平(I-)= = =5×10-12 mol·L-1,
所以加入KI溶液的浓度不低于5×10-12 mol·L-1,正确。
1
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15. 类比pH,定义pC=-lg c,已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)为二元弱酸,常温下,向1 L 0.1 mol·L-1的H2A溶液中加入氢氧化钠固体,得到混合溶液的pH与pC(H2A、HA-、A2-)的关系如图所示(不考虑溶液体积和温度的变化),下列说法正确的是( )
A. 曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表的粒子为H2A、HA-、A2-
B. 滴定过程中 =101.38保持不变
C. c点溶液满足c平(Na+)>3c平(A2-)+c平(OH-)
D. 向pH=4.19的溶液中加NaOH至溶液pH=5.57的过程中水的电离程度逐渐减小
√
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解析: 加入氢氧化钠固体后,随着pH的增大,c平(H2A)逐渐减小,
c平(HA-)先增大后减小,c平(A2-)逐渐增大,由pC=-lg c可知,pC
(H2A)逐渐增大,pC(HA-)先减小后增大,pC(A2-)逐渐减小,即
曲线 Ⅰ、Ⅱ、 Ⅲ 分别代表的粒子为HA-、A2-、H2A。 a点时,有c(HA-)=c(H2A),则Ka1= =c平(H+)=10-4.19 mol·L-1,c点时,有c平(HA-)=c平(A2-),则Ka2= =c平(H+)=10-5.57 mol·L-1,
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可得 = =101.38,温度不变,Ka1、Ka2不变,则
=101.38保持不变,B正确;根据电荷守恒有c平(Na+)+c平(H+)=c平(HA-)+2c平(A2-)+c平(OH-),c点时,有c平(HA-)=c平(A2-),则c平(Na+)+c平(H+)=3c平(A2-)+c平(OH-),可得c点溶液满足c平(Na+)<3c平(A2-)+c平(OH-),C错误;向pH=4.19的溶液中加NaOH至溶液pH=5.57的过程中,溶液酸性逐渐减弱,对水的电离抑制作用逐渐减弱,则水的电离程度逐渐增大,D错误。
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二、非选择题(本题共5小题,共55分)
16. (11分)室温下,用0.10 mol·L-1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 mol·L-1 H2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲线如图(混合溶液的体积可看成混合前溶液的体积之和)。
请回答下列问题:
(1)点①所示溶液中,KW= 。
1.0×10-14 mol2·L-2
解析:室温下KW为1.0×10-14 mol2·L-2。
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(2)点②所示溶液中的电荷守恒式为
。
(3)点③所示溶液中存在 种平衡。
c平(K+)+c平(H+)=c平
(HC2 )+2c平(C2 )+c平(OH-)
3
解析:点③时两者以物质的量之比为1∶1 恰好完全反应生成KHC2O4,因此存在HC2 的电离平衡和水解平衡,以及水的电离平衡。
(4)点④所示溶液中的物料守恒式为0.10 mol·L-1=
。
c平(K+)+c平
(H2C2O4)+c平(HC2 )+c平(C2 )
解析:要注意到反应后溶液的体积为25mL。
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(5)点⑤所示溶液中各离子浓度的大小顺序为
。
c平(K+)>c平
(C2 )>c平(OH-)>c平(HC2 )>c平(H+)
解析:点⑤溶液中的溶质只有K2C2O4,其水解使溶液显碱性。
(6)上述5点所示溶液中,水的电离程度最大的是 (填序号,下
同),最小的是 。
解析:H2C2O4的存在会抑制水的电离,而K2C2O4水解会促进水的电离。
⑤
①
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17. (11分)现有pH=2的醋酸溶液(甲)和pH=2的盐酸(乙)。
(1)取10 mL的甲溶液,加入等体积的水,醋酸的电离平衡 (填
“向左”“向右”或“不”)移动;若加入少量的冰醋酸,醋酸的电离平
衡 (填“向左”“向右”或“不”)移动;若加入少量无水醋酸
钠固体,待固体溶解后,溶液中 的值将 (填“增
大”“减小”或“无法确定”)。
向右
向右
减小
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解析:根据溶液越稀越易电离可知,加水稀释后电离平衡向右移动;若加入冰醋酸,相当于增加了反应物浓度,因此电离平衡也向右移动;加入醋酸钠固体后,溶液中醋酸根离子浓度增大,抑制了醋酸的电离,故 的值减小。
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(2)相同条件下,取等体积的甲、乙两溶液,各稀释100倍。稀释后的溶
液,其pH大小关系为pH(甲) (填“大于”“小于”或“等
于”)pH(乙)。若将甲、乙两溶液等体积混合,溶液的pH= 。
解析:由于在稀释过程中醋酸继续电离,故稀释相同的倍数后pH(甲)小于pH(乙),同时可得
小于
2
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(3)各取25 mL的甲、乙两溶液,分别用等浓度的NaOH稀溶液中和至pH
=7,则消耗的NaOH溶液的体积大小关系为V(甲) (填“大
于”“小于”或“等于”,下同)V(乙)。
解析:中V(甲)大于V(乙)。HCl和CH3COOH溶液的pH都是2,
溶液中的H+浓度都是0.01 mol·L-1,设CH3COOH的原浓度为c mol·L-1,
若混合后平衡没有移动,则有
CH3COOH H++CH3COO-
原平衡浓度/
(mol·L-1) c-0.01 0.01 0.01
混合后浓度/
(mol·L-1) 0.01
由于温度不变醋酸的电离常数不变,结合数据可知醋酸的电离平衡确实未
发生移动,因此混合后溶液的pH仍等于2。
大于
1
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20
(4)取25 mL的甲溶液,加入等体积pH=12的NaOH溶液,反应后溶液中
c平(Na+)、c平(CH3COO-)的大小关系为c平(Na+) c平
(CH3COO-)。
解析:两者反应后醋酸远远过量,溶液显酸性,根据电荷守恒可得c平(Na+)小于c平(CH3COO-)。
小于
1
2
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4
5
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20
18. (10分)某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。请
回答下列问题:
(1)下列说法正确的是 (填字母)。
A. 加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
B. 通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
C. d点无BaSO4沉淀生成
D. a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp
C
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20
解析:如图所示曲线上的任一点,如a点和c点均表示BaSO4饱和溶液,曲线上方的任一点,均表示过饱和溶液,如b点说明溶液中有BaSO4沉淀析出,此时Q>Ksp;曲线下方的任一点,均表示不饱和溶液,如d点,此时Q<Ksp,C正确,D错误;在原饱和溶液中加入Na2SO4,增大了c平(S ),使平衡向生成BaSO4的方向移动,c平(Ba2+)减小,A错误;蒸发使得溶液体积减小,c平(Ba2+)和c平(S )均应增大,B错误。
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2
3
4
5
6
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20
(2)将100 mL 1 mol·L-1 H2SO4溶液加入100 mL含Ba2+ 0.137 g 的溶液中
充分反应后,过滤出沉淀,滤液中残留的Ba2+的物质的量浓度
为 。
解析:由图像得BaSO4的Ksp=1×10-10 mol2·L-2。根据离子方程式S +Ba2+ BaSO4↓可知S 过量,滤液中c平(S )=0.495 mol·L-1,则c平(Ba2+)= = mol·L-1≈2.02×10-10 mol·L-1。
2.02×10-10 mol·L-1
1
2
3
4
5
6
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20
(3)将沉淀用100 mL纯水或100 mL 0.01 mol·L-1 H2SO4溶液分别洗涤,
两种情况下损失的BaSO4的质量之比为 。
解析:根据BaSO4的Ksp=1×10-10 mol2·L-2可知,若用100 mL纯水洗涤,损失的n(BaSO4)=1×10-5 mol·L-1×0.1 L=1×10-6 mol;若用100 mL 0.01 mol·L-1 H2SO4洗涤,损失的n(BaSO4)=n(Ba2+)= ×0.1 L≈ mol·L-1×0.1 L=10-9 mol,由此可得两种情况下损失的BaSO4的质量之比为103∶1。
103∶1
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19. (11分)某兴趣小组借助数字化实验仪器完成了两组实验,分别为酸
碱中和滴定、沉淀滴定,并通过传感器反馈的数据绘制图像。
[实验1]室温下,取20 mL 0.1 mol·L-1 HA溶液于洁净的烧杯中,将烧杯放
在磁力搅拌器上,加入磁子,将pH传感器连接到采集器上,传感器插入液
面以下,接通电源,向HA溶液中滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液并不断搅
拌,随NaOH溶液的加入绘制pH变化曲线如图1所示。
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[实验2]与实验1类似,向50 mL 0.05 mol·L-1 NaCl溶液中滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液,设置纵坐标为氯离子浓度的负对数,随AgNO3溶液的加入绘制变化曲线如图2所示。
请回答下列问题:
(1)由图1知,室温下A点溶液pH=3,此时由水电离出的氢离子浓度
为 mol·L-1;HA的电离平衡常数Ka= mol·L-1。
1×10-11
1×10-5
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解析:由图1知,室温下,A点溶液pH=3,此时c水(H+)=c平(OH-)= mol·L-1=1×10-11 mol·L-1;HA的电离平衡常数Ka= mol·L-1≈1×10-5 mol·L-1。
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(2)分析B点溶液中离子浓度由大到小的顺序是
。
解析:在B点,反应刚结束时,n(HA)=n(NaA),溶液中同时存在HA的电离和A-的水解,溶液显酸性,说明HA的电离程度大于A-的水解程度,所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是c平(A-)>c平(Na+)>c平(H+)>c平(OH-)。
c平(A-)>c平(Na
+)>c平(H+)>c平(OH-)
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(3)C点溶液pH=7,该点 (填“是”或“否”)达到滴定终点;
D点时加入NaOH溶液20 mL,酸碱恰好完全反应,而图像显示pH>7,请
说明原因: (用离子方程式表示)。
解析:C点溶液pH=7,该点所加入NaOH溶液的体积小于20 mL,则HA有剩余,未达到滴定终点;D点加入NaOH溶液20 mL,此时酸碱恰好完全反应,生成强碱弱酸盐NaA,A-发生水解:A-+H2O HA+OH-而使溶液的pH>7。
否
A-+H2O HA+OH-
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(4)图2中,根据曲线数据计算可知:Ksp(AgCl)数量级为 。
解析:图2中,曲线数据显示,滴定终点时,-lg c(Cl-)≈5,c(Cl-)≈10-5 mol·L-1,由于Cl-与Ag+刚好完全反应,所以c(Ag+)≈10-5 mol·L-1,则Ksp(AgCl) ≈10-5 mol·L-1×10-5 mol·L-1=10-10 mol2·L-2,数量级为10-10。
10-10
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(5)加入25 mL AgNO3溶液后,继续滴加AgNO3溶液,分析氯离子浓度变
化的原因:
。
解析:加入25 mL AgNO3溶液后,AgCl刚好达到沉淀溶解平衡,继续滴加AgNO3溶液,溶液中c平(Ag+)增大,AgCl的沉淀溶解平衡逆向移动,c平(Cl-)减小。
加入25 mL AgNO3溶液后,AgCl刚好达到沉淀溶解平衡,继
续滴加AgNO3溶液,溶液中c平(Ag+)增大,AgCl的沉淀溶解平衡逆向移
动,c平(Cl-)减小
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(6)实验室测定NaOH溶液浓度过程中,用碱式滴定管量取一定体积的
NaOH溶液,注入锥形瓶中,滴加几滴酚酞溶液,用酸式滴定管向其中滴
加盐酸,并不断摇动锥形瓶。当看到溶液颜色变浅时放慢滴加速度,直到
滴入半滴盐酸后溶液由红色变成无色,且30 s不复原时停止滴加盐酸。其
中“滴入半滴盐酸”的具体操作是
。
解析:在酸式或碱式滴定管中,自然滴落为一滴,管口接触锥形瓶内壁流出的则为半滴,“滴入半滴盐酸”的具体操作是微微转动活塞,使溶液悬挂在滴定管尖嘴口上,形成半滴,用锥形瓶内壁将其刮落,再用蒸馏水冲洗瓶壁。
微微转动活塞,使溶液悬挂在滴定管
尖嘴口上,形成半滴,用锥形瓶内壁将其刮落,再用蒸馏水冲洗瓶壁
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20. (12分)常温下,几种物质的溶度积常数见下表:
物质 Ksp
Cu(OH)2 2.2×10-20 mol3·L-3
Fe(OH)3 2.6×10-39 mol4·L-4
CuCl 1.7×10-7 mol2·L-2
CuI 1.3×10-12 mol2·L-2
(1)某酸性CuCl2溶液中含少量的FeCl3,为制得纯净的CuCl2溶液,宜加
入 ,
调至溶液pH=4,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,此时溶液中的c平(Fe3+)= 。
氧化铜或碱式碳酸铜或氢氧化铜
2.6×10-9 mol·L-1
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解析:加入CuO或Cu2(OH)2CO3或Cu(OH)2,与Fe3+水解产生的H+反应,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀;当pH=4时,由Fe(OH)3的Ksp计算c平(Fe3+)。
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(2)过滤后,将所得滤液经过 , 操作,可得
到CuCl2·2H2O晶体。
(3)由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2,需要进行的操作是
。
蒸发浓缩
冷却结晶
在HCl
气氛中加热
解析:由CuCl2·2H2O晶体得到纯的无水CuCl2,需考虑避免Cu2+的水解产生杂质。
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①可选用 做指示剂,滴定终点的现象是
。
②CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为 。
③该试样中CuCl2·2H2O的质量分数为 。
淀粉溶液
溶液由蓝色变成无
色,且半分钟内不恢复原来的颜色
2Cu2++4I- 2CuI↓+I2
85.5%
(4)某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl2·2H2O晶体的试样(不
含能与I-发生反应的氧化性杂质)的纯度,过程如下:取0.800 g试样溶于
水,加入过量KI固体,充分反应,生成白色沉淀。用0.100 0 mol·L-1
Na2S2O3标准溶液滴定,到达滴定终点时,消耗Na2S2O3标准溶液40.00
mL。(已知:I2+2S2 S4 +2I-)。
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解析:CuCl2溶液与KI发生反应:2Cu2++4I- 2CuI↓+I2,所以需选用淀粉溶液做指示剂,当溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复原来的颜色,确定达到滴定终点;再结合方程式:I2+2S2 S4 +2I-和2Cu2++4I- 2CuI↓+I2,得到关系式:2Cu2~I2~2S2 ,确定晶体试样的纯度。
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