1.（2023·山东高考3题）下列分子属于极性分子的是（ ）
A.CS2 B.NF3
C.SO3 D.SiF4
2.（2023·湖北高考9题）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是（ ）
A.CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体
B.S和C的空间构型均为平面三角形
C.CF4和SF4均为非极性分子
D.XeF2与XeO2的键角相等
3.（2023·新课标卷9题）一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C（NH2）3]4[B（OCH3）4]3Cl，部分晶体结构如下图所示，其中[C（NH2）3]＋为平面结构。
下列说法正确的是（ ）
A.该晶体中存在N—H…O氢键
B.基态原子的第一电离能：C＜N＜O
C.基态原子未成对电子数：B＜C＜O＜N
D.晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
4.（2023·广东高考14题）化合物XYZ4ME4可作肥料，所含的5种元素位于主族，在每个短周期均有分布，仅有Y和M同族。Y的基态原子价层p轨道半充满，X的基态原子价层电子排布式为nsn－1，X与M同周期，E在地壳中含量最多。下列说法正确的是（ ）
A.元素电负性：E＞Y＞Z
B.简单氢化物沸点：M＞Y＞E
C.第一电离能：X＞E＞Y
D.YZ3和Y的空间结构均为三角锥形
5.（2023·湖北高考6题）W、X、Y、Z为原子序数依次增加的同一短周期元素，其中X、Y、Z相邻，W的核外电子数与X的价层电子数相等，Z2是氧化性最强的单质，4种元素可形成离子化合物（XY）＋（WZ4）－。下列说法正确的是（ ）
A.分子的极性：WZ3＜XZ3
B.第一电离能：X＜Y＜Z
C.氧化性：X2Y3＜W2Y3
D.键能：X2＜Y2＜Z2
6.（2023·辽宁高考9题）某种镁盐具有良好的电化学性能，其阴离子结构如图所示。W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素，W、Y原子序数之和等于Z，Y原子价电子数是Q原子价电子数的2倍。下列说法错误的是（ ）
A.W与X的化合物为极性分子
B.第一电离能Z＞Y＞X
C.Q的氧化物是两性氧化物
D.该阴离子中含有配位键
7.（2023·全国甲卷35题节选）酞菁和钴酞菁的分子结构如图所示。
酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是 （填酞菁中N原子的标号）。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为 ，氮原子提供孤对电子与钴离子形成 键。
8.（2023·全国乙卷35题节选）已知一些物质的熔点数据如下表：
物质 熔点/℃
NaCl 800.7
SiCl4 －68.8
GeCl4 －51.5
SnCl4 －34.1
Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl4，原因是 。
分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因 。
SiCl4的空间结构为 ，其中Si的轨道杂化形式为 。
9.（2023·山东高考16题节选）ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大π键（）。
ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为 ；O—Cl—O键角 Cl—O—Cl键角（填“＞”“＜”或“＝”）。比较ClO2与Cl2O中Cl—O键的键长并说明原因 。
章末整合提升
1.B 根据价层电子对互斥理论可知，CS2的中心原子C的价层电子对数＝2＋×（4－2×2）＝2，无孤电子对，CS2的空间结构为直线形，正、负电中心重合，为非极性分子；NF3的中心原子N的价层电子对数＝3＋×（5－3×1）＝4，有一个孤电子对，NF3的空间结构为三角锥形，正、负电中心不重合，为极性分子；SO3的中心原子S的价层电子对数＝3＋×（6－3×2）＝3，无孤电子对，SO3的空间结构为平面正三角形，正、负电中心重合，为非极性分子；SiF4的中心原子Si的价层电子对数＝4＋×（4－4×1）＝4，无孤电子对，SiF4的空间结构为正四面体形，正、负电中心重合，为非极性分子。本题选B。
2.A CH4和H2O的中心原子的价层电子对数均为4，故CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体，A正确；S的中心原子S的价层电子对数为3＋＝4，含有1个孤电子对，故S的空间结构为三角锥形，B错误；CF4的结构与甲烷相似，正、负电中心重合，为非极性分子，SF4中S的价层电子对数为4＋＝5，含有1个孤电子对，SF4的结构不对称，正、负电中心不重合，为极性分子，C错误；XeF2、XeO2中Xe的孤电子对数不同，F、O的电负性不同，成键电子对间的排斥力不同，键角不相等，D错误。
3.A 从结构图可看出，该晶体中存在N—H…O氢键，A正确；N的价电子排布式为2s22p3，2p能级处于半满稳定状态，其第一电离能大于O，B错误；根据B（1s22s22p1）、C（1s22s22p2）、O（1s22s22p4）、N（1s22s22p3）的电子排布式，可知其未成对电子数分别为1、2、2、3，C错误；该晶体中B、O原子轨道的杂化类型均为sp3，[C（NH2）3]＋为平面结构，则其中C、N的杂化类型为sp2，D错误。
4.A E在地壳中含量最多，则E为氧元素，X的基态原子价层电子排布式为nsn－1，所以n－1＝2，n＝3，X为镁或者n＝2，X为锂，Y的基态原子价层p轨道半充满，所以Y可能为氮或磷，Y和M同族，则M为磷或氮，根据X与M同周期、仅有Y和M同族、XYZ4ME4化合价之和为零，可确定Z为H、M为P、X为Mg、E为O、Y为N。元素电负性：O＞N＞H，A正确；磷化氢、氨气、水均为由分子构成的物质，氨气、水分子间都存在氢键，磷化氢分子间没有氢键，所以简单氢化物沸点：水＞氨＞磷化氢，B错误；同周期元素自左向右第一电离能呈逐渐增大的趋势，第ⅡA族和第ⅤA族元素的第一电离能比同周期相邻元素的都大，故第一电离能：N＞O＞Mg，C错误；NH3中心N原子价层电子对数为3＋1＝4，有一个孤电子对，NH3空间结构为三角锥形，N价层电子对数为3＋0＝3，没有孤电子对，N空间结构为平面三角形，D错误。
5.A Z2是氧化性最强的单质，为F2，所以Z为F；W、X、Y、Z为原子序数依次增加的同一短周期元素，X、Y、Z相邻，则X为N，Y为O；W的核外电子数与X的价层电子数相等，则W为B。BF3为非极性分子，NF3为极性分子，故分子的极性：BF3＜NF3，A正确；同周期元素从左到右，元素的第一电离能呈增大趋势，但N的2p能级处于半充满稳定状态，其第一电离能大于O，所以第一电离能：F＞N＞O，B错误；N2O3的氧化性大于B2O3，C错误；氮气中为三键，氧气中为双键，氟气中为单键，所以键能：N2＞O2＞F2，D错误。
6.A 根据化合物中原子的成键特点分析：W的原子序数最小，且形成1个共价键，则W为H；X形成4个共价键，则X为C；Y形成2个共价键，则Y为O或S；Z形成1个共价键，且原子序数等于W和Y的原子序数之和，则Z为F或Cl；Q形成4个共价键后带一个单位的负电荷，且Y原子价电子数是Q原子价电子数的2倍，则Q为Al，结合原子序数关系可知，Y只能为O，Z只能为F。H与C形成的化合物为烃类，烃类物质的正、负电中心可能重合，如甲烷，其为非极性分子，A项错误；同周期从左到右，元素的第一电离能呈增大趋势，故第一电离能：F＞O＞C，B项正确；Al2O3既能与强酸反应，也能与强碱反应，属于两性氧化物，C项正确；该阴离子中，中心Al原子形成4个键，其中一个为配位键，D项正确。
7.③ ＋2 配位
解析：酞菁分子中所有原子共平面，由酞菁的结构可知，酞菁分子中间有一个空腔，由8个碳原子和8个氮原子围成，这个空腔存在一个18电子的大π键，其中两个—NH—基团各提供两个p电子，其他的氮原子和碳原子各提供一个p电子，故p轨道能提供一对电子的N原子是③号N原子；钴酞菁分子中钴离子的化合价为＋2，氮原子提供孤对电子与钴离子形成配位键。
8.NaCl是离子化合物，SiCl4是共价分子，NaCl中离子键强度远大于SiCl4中分子间作用力 SiCl4、GeCl4、SnCl4的熔点依次升高，因为三者均为分子，结构相似，相对分子质量依次增大，分子间作用力逐渐增强 正四面体形 sp3
解析：由表中数据可知，NaCl是离子化合物（熔化时离子键被破坏），SiCl4是共价分子（熔化时分子间作用力被破坏），离子键强度远大于分子间作用力，故NaCl熔点明显高于SiCl4。组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高。SiCl4分子结构中，1个Si与周围的4个Cl形成正四面体结构，中心原子Si采用sp3杂化。
9.sp2 ＞ 键长：ClO2＜Cl2O，Cl2O中为氯氧单键，ClO2中既存在σ键又存在大π键，原子轨道重叠程度大，键能大，键长短
解析：ClO2中的Cl采用sp2杂化，Cl2O中的O的价电子对数为＋2＝4，即O采用sp3杂化，所以键角：ClO2＞Cl2O。
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章末整合提升
1. （2023·山东高考3题）下列分子属于极性分子的是（ ）
A. CS2 B. NF3
C. SO3 D. SiF4
解析： 根据价层电子对互斥理论可知，CS2的中心原子C的价层电子对数＝2＋ ×（4－2×2）＝2，无孤电子对，CS2的空间结构为直线形，正、负电中心重合，为非极性分子；NF3的中心原子N的价层电子对数＝3＋ ×（5－3×1）＝4，有一个孤电子对，NF3的空间结构为三角锥形，正、负电中心不重合，为极性分子；SO3的中心原子S的价层电子对数＝3＋ ×（6－3×2）＝3，无孤电子对，SO3的空间结构为平面正三角形，正、负电中心重合，为非极性分子；SiF4的中心原子Si的价层电子对数＝4＋ ×（4－4×1）＝4，无孤电子对，SiF4的空间结构为正四面体形，正、负电中心重合，为非极性分子。本题选B。
2. （2023·湖北高考9题）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空
间结构。下列说法正确的是（ ）
A. CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体
B. S 和C 的空间构型均为平面三角形
C. CF4和SF4均为非极性分子
D. XeF2与XeO2的键角相等
解析： CH4和H2O的中心原子的价层电子对数均为4，故CH4和
H2O的VSEPR模型均为四面体，A正确；S 的中心原子S的价层
电子对数为3＋ ＝4，含有1个孤电子对，故S 的空间结
构为三角锥形，B错误；CF4的结构与甲烷相似，正、负电中心重
合，为非极性分子，SF4中S的价层电子对数为4＋ ＝5，含有
1个孤电子对，SF4的结构不对称，正、负电中心不重合，为极性分
子，C错误；XeF2、XeO2中Xe的孤电子对数不同，F、O的电负性
不同，成键电子对间的排斥力不同，键角不相等，D错误。
3. （2023·新课标卷9题）一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C
（NH2）3]4[B（OCH3）4]3Cl，部分晶体结构如下图所示，其中[C
（NH2）3]＋为平面结构。
下列说法正确的是（ ）
A. 该晶体中存在N—H…O氢键
B. 基态原子的第一电离能：C＜N＜O
C. 基态原子未成对电子数：B＜C＜O＜N
D. 晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
解析： 从结构图可看出，该晶体中存在N—H…O氢键，A正
确；N的价电子排布式为2s22p3，2p能级处于半满稳定状态，其第
一电离能大于O，B错误；根据B（1s22s22p1）、C（1s22s22p2）、O
（1s22s22p4）、N（1s22s22p3）的电子排布式，可知其未成对电子
数分别为1、2、2、3，C错误；该晶体中B、O原子轨道的杂化类
型均为sp3，[C（NH2）3]＋为平面结构，则其中C、N的杂化类型
为sp2，D错误。
4. （2023·广东高考14题）化合物XYZ4ME4可作肥料，所含的5种元
素位于主族，在每个短周期均有分布，仅有Y和M同族。Y的基态
原子价层p轨道半充满，X的基态原子价层电子排布式为nsn－1，X
与M同周期，E在地壳中含量最多。下列说法正确的是（ ）
A. 元素电负性：E＞Y＞Z
B. 简单氢化物沸点：M＞Y＞E
C. 第一电离能：X＞E＞Y
D. YZ3和Y 的空间结构均为三角锥形
解析： E在地壳中含量最多，则E为氧元素，X的基态原子价层
电子排布式为nsn－1，所以n－1＝2，n＝3，X为镁或者n＝2，X
为锂，Y的基态原子价层p轨道半充满，所以Y可能为氮或磷，Y和
M同族，则M为磷或氮，根据X与M同周期、仅有Y和M同族、
XYZ4ME4化合价之和为零，可确定Z为H、M为P、X为Mg、E为
O、Y为N。元素电负性：O＞N＞H，A正确；磷化氢、氨气、水均
为由分子构成的物质，氨气、水分子间都存在氢键，磷化氢分子间
没有氢键，所以简单氢化物沸点：水＞氨＞磷化氢，B错误；
同周期元素自左向右第一电离能呈逐渐增大的趋势，第ⅡA族和第ⅤA
族元素的第一电离能比同周期相邻元素的都大，故第一电离能：N＞
O＞Mg，C错误；NH3中心N原子价层电子对数为3＋1＝4，有一个孤
电子对，NH3空间结构为三角锥形，N 价层电子对数为3＋0＝3，
没有孤电子对，N 空间结构为平面三角形，D错误。
5. （2023·湖北高考6题）W、X、Y、Z为原子序数依次增加的同一短
周期元素，其中X、Y、Z相邻，W的核外电子数与X的价层电子数
相等，Z2是氧化性最强的单质，4种元素可形成离子化合物（XY）
＋（WZ4）－。下列说法正确的是（ ）
A. 分子的极性：WZ3＜XZ3
B. 第一电离能：X＜Y＜Z
C. 氧化性：X2Y3＜W2Y3
D. 键能：X2＜Y2＜Z2
解析： Z2是氧化性最强的单质，为F2，所以Z为F；W、X、
Y、Z为原子序数依次增加的同一短周期元素，X、Y、Z相邻，则
X为N，Y为O；W的核外电子数与X的价层电子数相等，则W为
B。BF3为非极性分子，NF3为极性分子，故分子的极性：BF3＜
NF3，A正确；同周期元素从左到右，元素的第一电离能呈增大趋
势，但N的2p能级处于半充满稳定状态，其第一电离能大于O，所
以第一电离能：F＞N＞O，B错误；N2O3的氧化性大于B2O3，C错
误；氮气中为三键，氧气中为双键，氟气中为单键，所以键能：
N2＞O2＞F2，D错误。
6. （2023·辽宁高考9题）某种镁盐具有良好的电化学性能，其阴离子
结构如图所示。W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元
素，W、Y原子序数之和等于Z，Y原子价电子数是Q原子价电子数
的2倍。下列说法错误的是（ ）
A. W与X的化合物为极性分子
B. 第一电离能Z＞Y＞X
C. Q的氧化物是两性氧化物
D. 该阴离子中含有配位键
解析： 根据化合物中原子的成键特点分析：W的原子序数最
小，且形成1个共价键，则W为H；X形成4个共价键，则X为C；Y
形成2个共价键，则Y为O或S；Z形成1个共价键，且原子序数等于
W和Y的原子序数之和，则Z为F或Cl；Q形成4个共价键后带一个单
位的负电荷，且Y原子价电子数是Q原子价电子数的2倍，则Q为
Al，结合原子序数关系可知，Y只能为O，Z只能为F。H与C形成的
化合物为烃类，烃类物质的正、负电中心可能重合，如甲烷，其为
非极性分子，A项错误；同周期从左到右，元素的第一电离能呈增
大趋势，故第一电离能：F＞O＞C，B项正确；Al2O3既能与强酸反应，也能与强碱反应，属于两性氧化物，C项正确；该阴离子中，中心Al原子形成4个键，其中一个为配位键，D项正确。
7. （2023·全国甲卷35题节选）酞菁和钴酞菁的分子结构如图所示。
酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子
是 （填酞菁中N原子的标号）。钴酞菁分子中，钴离子的化
合价为 ，氮原子提供孤对电子与钴离子形成 键。
③
＋2
配位
解析：酞菁分子中所有原子共平面，由酞菁的结构可知，酞菁分子
中间有一个空腔，由8个碳原子和8个氮原子围成，这个空腔存在一
个18电子的大π键，其中两个—NH—基团各提供两个p电子，其他
的氮原子和碳原子各提供一个p电子，故p轨道能提供一对电子的N
原子是③号N原子；钴酞菁分子中钴离子的化合价为＋2，氮原子
提供孤对电子与钴离子形成配位键。
8. （2023·全国乙卷35题节选）已知一些物质的熔点数据如下表：
物质 熔点/℃
NaCl 800.7
SiCl4 －68.8
GeCl4 －51.5
SnCl4 －34.1
Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl4，原因
是
。
分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原
因
。
SiCl4的空间结构为 ，其中Si的轨道杂化形式
为 。
NaCl是离子化合物，SiCl4是共价分子，NaCl中离子键强度远
大于SiCl4中分子间作用力
SiCl4、GeCl4、SnCl4的熔点依次升高，因为三者均为分子，结
构相似，相对分子质量依次增大，分子间作用力逐渐增强
正四面体形
sp3
解析：由表中数据可知，NaCl是离子化合物（熔化时离子键被破
坏），SiCl4是共价分子（熔化时分子间作用力被破坏），离子键
强度远大于分子间作用力，故NaCl熔点明显高于SiCl4。组成和结
构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越
高。SiCl4分子结构中，1个Si与周围的4个Cl形成正四面体结构，中
心原子Si采用sp3杂化。
9. （2023·山东高考16题节选）ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为
O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大π键（ ）。
ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为 ；O—Cl—O键
角 Cl—O—Cl键角（填“＞”“＜”或“＝”）。比较ClO2
与Cl2O中Cl—O键的键长并说明原因
。
解析：ClO2中的Cl采用sp2杂化，Cl2O中的O的价电子对数为 ＋2
＝4，即O采用sp3杂化，所以键角：ClO2＞Cl2O。
sp2
＞
键长：ClO2＜Cl2O，Cl2O中
为氯氧单键，ClO2中既存在σ键又存在大π键，原子轨道重叠程度
大，键能大，键长短
感谢欣赏
THE END
