第3节 醛和酮 糖类和核酸
第1课时 醛和酮
1.下列关于醛的说法中，正确的是（ ）
A.福尔马林是甲醛的水溶液，可用于食品保鲜处理
B.丙醛和丙酮可用新制Cu（OH）2悬浊液来鉴别
C.用溴水检验丙烯醛（CH2CHCHO）中是否含有碳碳双键
D.对甲基苯甲醛（）能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明分子中存在醛基
2.醛、酮分子中含有不饱和碳原子，能与很多试剂发生加成反应，下列试剂与醛、酮发生加成反应后不能增长碳链的是（ ）
A.氨 B.甲醇
C.氢氰酸 D.甲醛
3.某学生做乙醛的还原性实验时，取1 mol·L－1 CuSO4溶液和0.5 mol·L－1 NaOH溶液各1 mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中又加入0.5 mL 40％的乙醛溶液，加热，结果无红色沉淀出现。导致该实验失败的原因可能是（ ）
A.加入NaOH溶液的量不够
B.加入乙醛的量太少
C.加入CuSO4溶液的量不够
D.加入乙醛的量太多
4.已知丁基共有4种同分异构体，不必试写，立即可断定分子式为C5H10O的醛应有（ ）
A.3种 B.4种
C.5种 D.6种
5.有机物M是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式如图所示，下列检验M中官能团的试剂和添加顺序正确的是（ ）
A.先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B.先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C.先加入新制氢氧化铜悬浊液，加热至沸腾，酸化后再加溴水
D.先加银氨溶液，微热，再加溴水
6.从香荚兰豆中提取的一种芳香族化合物，其分子式为C8H8O3，遇FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是（ ）
A. B.
C. D.
7.某混合物里有一种饱和一元醇和一种饱和一元醛共6 g，和足量银氨溶液反应后，还原出32.4 g银，下列说法正确的是（ ）
A.混合物中的醛不一定是甲醛
B.混合物中的醇只能是乙醇
C.醛的物质的量为0.3 mol
D.醇的质量为3.75 g
8.继屠呦呦从青蒿中成功提取出青蒿素后，中国科学院上海有机化学研究所又在1982年人工合成了青蒿素，其部分合成路线如图所示，下列说法不正确的是（ ）
A.香茅醛能发生加聚反应和还原反应
B.甲→乙发生取代反应
C.甲发生催化氧化反应时官能团种类增加
D.香茅醛存在顺反异构
9.1 mol有机物与足量的氢气和新制氢氧化铜悬浊液反应，消耗的氢气与氢氧化铜的物质的量分别为（ ）
A.1 mol、2 mol B.1 mol、4 mol
C.3 mol、2 mol D.3 mol、4 mol
10.已知醛和酮可与格氏试剂（R'MgX）发生加成反应，所得产物经水解后可得醇：
若要用此方法制取，可选用的醛（或酮）与格氏试剂是（ ）
A.与
B.CH3CH2CHO与CH3CH2MgX
C.与
D.与CH3CH2MgX
11.制备重要的有机合成中间体I的反应如下。下列说法错误的是（ ）
＋
苯甲醛 2 环己烯酮 有机合成中间体I
A.该反应属于加成反应
B.可用少量溴水鉴别苯甲醛和2 环己烯酮
C.I与足量H2完全反应后所得物质在核磁共振氢谱中有13组峰
D.已知烷基具有供电子作用，则气态时（CH3）3N的碱性强于NH3
12.在10％稀碱催化下，醛与醛分子间能发生如图反应：
RCHO＋R'CH2CHO
苯甲醛和乙醛发生上述反应生成的是（ ）
A. B.
C. D.
13.从樟科植物枝叶提取的精油中含有甲、乙两种成分，由甲转化为乙的过程如下（已略去无关产物），回答相关问题。
甲 乙
甲Y乙
（1）写出物质甲中含氧官能团的电子式为 。
（2）反应Ⅱ的试剂和条件是 。
（3）请选用提供的试剂检验物质乙中含有碳碳双键。提供的试剂：a.稀盐酸、b.稀硫酸、c.新制的氢氧化铜悬浊液、d.酸性KMnO4溶液、e.NaOH溶液、f.溴水，所选试剂为 （填字母）。
（4）写出乙与新制Cu（OH）2悬浊液反应的化学方程式 。
14.以下两种物质是常用香精的主要成分，请回答下列问题：
风信子醛 枯茗醛
（1）写出风信子醛与新制Cu（OH）2悬浊液反应的化学方程式： 。
（2）已知：RCH2CHO＋R'CH2CHO兔耳草醛是重要的合成香料，它具有独特的新鲜水果的清香。由枯茗醛合成兔耳草醛的路线如下：
①写出A的结构简式： 。
②检验有机化合物B中无氧官能团的试剂是 （按先后顺序）。
a.溴的CCl4溶液
b.酸性KMnO4溶液
c.银氨溶液
③写出C→兔耳草醛的化学方程式： 。
④A的同分异构体中符合下列条件的有 种。
ⅰ.苯环上有两个取代基，其中一个取代基为—CH（CH3）2
ⅱ.能发生水解反应，水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应
第1课时 醛和酮
1.B 甲醛35％～40％的水溶液俗称福尔马林，能用来消毒，但由于甲醛有毒，不能用于食品的保鲜处理，A错误；丙醛能和新制氢氧化铜悬浊液在加热条件下反应生成砖红色沉淀，但丙酮不能，可以用新制氢氧化铜悬浊液来鉴别两者，B正确；碳碳双键能和Br2发生加成反应，醛基能被溴水氧化，不能用溴水检验丙烯醛中是否含有碳碳双键，C错误；对甲基苯甲醛中的甲基和醛基均能被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以对甲基苯甲醛能使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能说明分子中存在醛基，D错误。
2.A A项，氨中不含碳原子，醛、酮与氨发生加成反应后碳原子数不变，不能增长碳链。
3.A 乙醛和新制氢氧化铜悬浊液的反应必须在碱性环境下加热进行，取1 mL 1 mol·L－1 CuSO4溶液，与氢氧化钠溶液恰好反应生成氢氧化铜时，需要0.5 mol·L－1 NaOH溶液的体积为＝4 mL，这说明该实验中硫酸铜过量，NaOH的量不足，不满足碱性条件，故加热时无红色沉淀出现，A项符合题意。
4.B C5H10O符合饱和一元醛的组成通式CnH2nO，可写为C4H9—CHO的结构形式，又已知丁基共有4种同分异构体，故分子式为C5H10O的醛应有4种。
5.C 先加酸性高锰酸钾溶液时，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检验，A不符合题意；先加溴水，碳碳双键发生加成反应，—CHO被氧化变为—COOH，都使溴水褪色，不能检验，B不符合题意；先加新制氢氧化铜悬浊液加热至沸腾，—CHO被氧化变为—COOH，Cu（OH）2被还原为Cu2O砖红色沉淀，因此可检验—CHO，当酸化后再加入溴水时，Br2可与碳碳双键发生加成反应，能够检验其中所含的官能团，C符合题意；先加入银氨溶液水浴加热，—CHO被氧化产生银镜，可检验—CHO，但由于该溶液显碱性，没有酸化，所以当再加入溴水时，Br2会先与碱反应，不能检验碳碳双键，D不符合题意。
6.A 由题意知，该物质是一种芳香族化合物，其分子式为C8H8O3，则该物质中含有一个苯环，遇FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应，说明该有机化合物中含有酚羟基、醛基。分子中含有醛基和酚羟基，且分子式为C8H8O3，A正确；分子中不含酚羟基，所以遇FeCl3溶液不能发生显色反应，B错误；分子中不含醛基，所以不能发生银镜反应，C错误；分子中含有醛基和酚羟基，能发生显色反应和银镜反应，但其分子式为C8H6O3，D错误。
7.D 32.4 g Ag的物质的量＝＝0.3 mol，假设6 g都是除甲醛外的醛，则R—CHO～2Ag，故R—CHO的物质的量＝0.3 mol×＝0.15 mol，故R—CHO的摩尔质量＝＝＝40 g·mol－1，而除甲醛外最简单的醛是乙醛，乙醛摩尔质量为44 g·mol－1，大于40 g·mol－1，故该醛一定为HCHO，A错误；无法确定醇的分子式，B错误；由A分析得醛是甲醛，设甲醛的物质的量为n，则由
HCHO ～ 4Ag
1 4
n 0.3 mol
得n＝0.075 mol，C错误；HCHO的质量m＝0.075 mol×30 g·mol－1＝2.25 g，故醇的质量m＝6 g－2.25 g＝3.75 g，D正确。
8.D 香茅醛中含有碳碳双键，能发生加聚反应，碳碳双键和醛基都能发生还原反应，A正确；比较甲、乙的结构简式知，甲→乙发生取代反应，B正确；甲发生催化氧化反应时，连接环的醇羟基变为酮羰基，另一个醇羟基变为醛基，官能团种类增加，C正确；香茅醛中碳碳双键的一个碳原子连有两个甲基，所以不存在顺反异构，D错误。
9.D 该分子中含有醛基和碳碳双键，醛基和碳碳双键均能和氢气发生加成反应，醛基能和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应，1 mol该物质和足量氢气发生加成反应消耗3 mol氢气，和新制氢氧化铜悬浊液反应消耗4 mol氢氧化铜。
10.D 格氏试剂与羰基化合物（醛、酮）等反应时，产物为羰基上的碳氧双键断裂，氧上加氢形成羟基，碳上加格氏试剂中的R'形成侧链，由此可以推出反应物。选项中各物质反应最终形成的醇依次是、、、。
11.B 如图所示，（2 环己烯酮）中C—H键断裂，与苯甲醛在CO键上发生了加成反应，A正确；苯甲醛含有醛基，被溴水氧化使其褪色，2 环己烯酮含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应使其褪色，现象相同，无法鉴别，B错误；I与足量H2完全反应后所得物质的结构简式为，其有13种不同化学环境的氢原子，则所得物质在核磁共振氢谱中有13组峰，C正确；已知烷基具有供电子作用，则（CH3）3N易与氢离子结合，所以气态时（CH3）3N的碱性强于NH3，D正确。
12.D 苯甲醛中不含有α-H原子，乙醛中含有α-H原子，乙醛可以将苯甲醛中的醛基加成，连有醇羟基的碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，可以发生消去反应，得到碳碳双键。
13.（1）·︰H （2）NaOH的醇溶液，加热 （3）bcf
（4）＋2Cu（OH）2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O
解析：（1）甲中含氧官能团是羟基，—OH中O原子上有一个未成对电子，电子式为·︰H。
（2）Y为，Y发生消去反应生成乙，反应Ⅱ的试剂和条件是NaOH的醇溶液，加热。
（3）乙含有醛基和碳碳双键，先用新制的氢氧化铜悬浊液氧化醛基，再加入稀硫酸酸化，加入溴水，溶液褪色，证明含有碳碳双键。
（4）乙与新制Cu（OH）2悬浊液反应的化学方程式＋2Cu（OH）2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O。
14.（1）＋2Cu（OH）2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O
（2）①
（或） ②c、a
③2＋O22＋2H2O ④6
解析：（2）枯茗醛（）与丙醛（）发生加成反应生成A（），A在浓硫酸作催化剂加热时发生消去反应生成B（），B与H2在催化剂和加热条件下发生加成反应生成醇C（），C在Cu的催化作用下生成兔耳草醛（）。B中的无氧官能团为碳碳双键，可在消除醛基影响的情况下用Br2 的CCl4溶液或溴水检验碳碳双键。A的同分异构体能发生水解反应且产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，说明水解后生成酚羟基，结构可能为或，两个取代基在苯环上还可位于邻、间位，所以共6种。
4 / 4第3节 醛和酮 糖类和核酸
第1课时 醛和酮
课程 标准 1.知道醛的结构特点及其应用。 2.认识酮的组成和结构特点、性质、转化关系及其在生产、生活中的重要应用。 3.掌握利用银镜反应和新制氢氧化铜悬浊液检验醛基的方法
分点突破（一） 常见的醛、酮
1.醛和酮的结构
醛和酮的分子中都含有 。
（1）醛：羰基碳原子分别与 和 （或氢原子）相连，官能团为 。
（2）酮：羰基碳原子与两个 相连，官能团为 。
（3）饱和一元醛和饱和一元酮的组成通式：CnO。
（4）甲醛结构的特殊性
①一般醛的分子中分别连接烃基和氢原子，而甲醛分子（如图所示）中连接两个氢原子。
②由于羰基中的碳原子与氧原子之间通过双键连接在一起，因此羰基以及与羰基直接相连的原子处在同一平面上。所以甲醛分子中所有原子在同一平面上。
2.醛、酮的系统命名法
（1）选主链：选含羰基且最长的碳链做主链。
（2）定编号：从靠近羰基的一端开始编号。
（3）写名称：醛基碳是一号碳，支链以取代基的形式标明位次号写在名称前面。酮分子中的酮羰基碳必须标明其位次号。
例如：：3-甲基丁醛、：2-戊酮。
3.常见的醛和酮
名称 结构简式 状态 气味 溶解性 用途
甲 醛 HCHO 有强烈刺激性 气味 易溶于水 35％～40％水溶液叫做福尔马林，有杀菌和防腐能力，用来浸制生物标本，稀溶液给种子消毒、制造酚醛树脂、脲醛树脂等
乙醛 CH3CHO 液体 有刺激性气味 易溶于水 —
苯甲醛 液体 有 气味，工业上称苦杏仁油 微溶于水 是制造染料、香料的重要中间体
丙酮 液体 有特殊气味 能与水以任意比 例互溶 做有机溶剂、有机合成原料
4.醛和酮同分异构体的书写
（1）官能团类型异构
饱和一元醛、饱和一元酮的组成通式都是CnH2nO，即含有相同碳原子数的饱和一元醛与饱和一元酮互为同分异构体。如丙醛（CH3CH2CHO）和丙酮（CH3COCH3）。
脂环醇、烯醇与等碳原子数的醛互为同分异构体。如CH2CH—CH2OH和CH3CH2CHO。
（2）官能团位置异构
因为醛基在链端，所以醛不存在此类异构，但酮存在官能团位置异构。如2 戊酮与3 戊酮。
（3）碳骨架异构
①醛类碳骨架异构的写法——“取代法”：
如C5H10O可写成C4H9—CHO，C4H9—的碳骨架异构数目，即为C5H10O醛类异构体的数目，C4H9—的碳骨架异构数目有4种，C5H10O醛类异构体的数目也有4种。
②酮类碳骨架异构的写法——“插入法”：
如C5H10O从形式上去掉一个酮羰基后还剩余4个碳原子，碳骨架有以下2种结构：
、；然后将酮羰基放在合适的位置，一共有如下6个位置可以安放：、，但由于①和③位置相同，④、⑤和⑥位置相同，所以共有3种同分异构体。
1.下列说法错误的是（ ）
A.饱和一元醛的通式可表示为CnH2nO（n≥1）
B.属于芳香烃
C.所有醛类物质中一定含有醛基（—CHO）
D.醛类物质中不一定只含有一种官能团
2.分子式为C4H8O的有机物的同分异构体共有 种（不考虑环状结构）。写出其中属于醛的同分异构体的结构简式： 。
（注意：羟基直接与碳碳双键上的碳原子相连极不稳定，所以不予考虑）
分点突破（二） 醛、酮的化学性质
1.醛的氧化反应
（1）实验一 乙醛与银氨溶液反应
实验 操作
实验 现象 向①中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀后沉淀恰好消失，加入乙醛，水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银镜
续表
有关反应的化学方程式 ①中：AgNO3＋NH3·H2OAgOH↓（白色）＋NH4NO3，AgOH＋2NH3·H2O[Ag（NH3）2]OH＋2H2O； ③中：CH3CHO＋2[Ag（NH3）2]OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O
【交流讨论】
如何配制银氨溶液？
（2）实验二 乙醛与新制氢氧化铜悬浊液反应
实验操作
实验现象 ①中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，③中溶液有砖红色沉淀产生
有关反应的化学方程式 ①中：2NaOH＋CuSO4Cu（OH）2↓＋Na2SO4； ③中：CH3CHO＋2Cu（OH）2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O
【交流讨论】
中学化学中能发生银镜反应或与新制Cu（OH）2悬浊液反应的物质有哪些？
（3）醛的氧化反应
①氧化反应：醛比酮容易发生氧化反应。醛能被O2催化氧化，也能被弱氧化剂如[Ag（NH3）2]OH、新制Cu（OH）2悬浊液氧化，而酮一般需要很强的氧化剂才能被氧化。
②银氨溶液和新制Cu（OH）2悬浊液常用于鉴别有机化合物分子中是否含有醛基。
③醛也可被酸性KMnO4溶液、溴水氧化。
提醒
检验碳碳双键时，若该分子中同时含有醛基，应先将醛基氧化，再来检验碳碳双键。一般方法为先加入新制的Cu（OH）2或银氨溶液，加热，然后将溶液酸化，再滴入几滴溴水，若溴水褪色，说明存在碳碳双键。
2.醛的还原反应
醛、酮中都含羰基，都能发生还原反应，还原产物一般是醇，化学反应的通式分别为
R—CHO＋H2R—CH2OH、＋H2。
3.醛的氧化性与还原性
醛基可被氧化剂氧化为羧基，也可被H2还原为醇羟基，其转化关系如下：
—CH2OH —CHO—COOH
因此，在有机推断题中，醛通常作为中间物质出现。
4.羰基的加成反应
在一定条件下可与H2、HX、HCN、氨及氨的衍生物、醇类等发生加成反应。如醛基的加成反应：
＋—
几种与醛、酮反应的试剂及加成产物如表：
试剂名称 化学式 电荷分布 — 与乙醛加 成的产物
氢氰酸 H—CN —
氨及氨的衍 生物（以氨 为例） NH3 —H2
醇类（以甲 醇为例） CH3—OH —CH3
（1）醛、酮的催化加氢反应也是它的还原反应，反应产物是醇，如：＋H2CH3—CH2OH，＋H2。
（2）在有机合成中可利用加成反应增长碳链，如：
＋HCN
＋HCN。
1.乙醛的银镜反应实验如下：
步骤1：向试管中加入1 mL 2％AgNO3溶液，边振荡边滴加2％氨水，观察到有白色沉淀产生并迅速转化为灰褐色。
步骤2：向试管中继续滴加2％氨水，观察到沉淀完全溶解。
步骤3：再向试管中加入1 mL 10％乙醛溶液，振荡，在60～70 ℃水浴中加热，观察到试管内壁形成了光亮银镜。
下列说法不正确的是（ ）
A.步骤1中观察到的白色沉淀为AgOH
B.步骤2中沉淀溶解是因为生成 [Ag（NH3）2]＋
C.步骤3中产生银镜说明乙醛被还原
D.试管内壁的银镜可以用稀硝酸洗去
2.下列说法正确的是（ ）
A.乙醛与新制Cu（OH）2悬浊液反应生成砖红色的Cu
B.乙醛与新制Cu（OH）2悬浊液反应中乙醛发生的是还原反应
C.银镜反应实验采用水浴加热，不能直接加热
D.醛类的通式可写为RCOH
3.某一元醛发生银镜反应，可得21.6 g Ag，等量的该醛完全燃烧时，可生成5.4 g H2O和17.6 g CO2，则该醛可能是（ ）
A.乙醛（CH3CHO）
B.丙烯醛（CH2CH—CHO）
C.丙醛（CH3CH2CHO）
D.丁烯醛（CH2CHCH2CHO）
题后点拨
醛基与Ag或Cu2O的定量关系
（1）一元醛发生银镜反应或与新制Cu（OH）2悬浊液反应时，定量关系如下：
1 mol—CHO～2 mol Ag
1 mol—CHO～2 mol Cu（OH）2～1 mol Cu2O
（2）甲醛发生氧化反应时，可理解为，所以甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制Cu（OH）2悬浊液作用时，可存在如下定量关系：
1 mol HCHO～4 mol Ag
1 mol HCHO～4 mol Cu（OH）2～2 mol Cu2O
（3）二元醛发生银镜反应或与新制Cu（OH）2悬浊液反应时有如下定量关系：
1 mol二元醛～4 mol Ag
1 mol二元醛～4 mol Cu（OH）2～2 mol Cu2O
醛、酮在有机合成中的应用（分析与推测）
物质G是升高白细胞的常见药物，合成G的路线如下：
已知：R—CHO＋R'—CH2—CHO
（1）A的化学名称为 ；反应①的化学方程式为 。
反应②的反应条件是 。
试剂X的结构简式为 。
（2）反应④的化学方程式为 。
（3）C有多种同分异构体，写出满足下列条件的一种同分异构体的结构简式： 。
①只有两种官能团；②有2种不同化学环境的氢原子且峰面积之比为3∶1。
（4）设计以CH3CHO为原料合成CH3CH2CH2CH2OH的路线（无机试剂任选）。
【规律方法】
1.醇、醛、羧酸间的转化关系
醛在烃的含氧衍生物的转化中起桥梁作用。醇、醛、羧酸有如下转化关系：
R—CH2OHR—CHOR—COOH
（1）ABC
满足上述转化关系的A通常是醇或烯烃两类物质中的一种。若A为醇，则B为含相同碳原子数的醛，C为含相同碳原子数的羧酸。若A在浓硫酸催化并加热至170 ℃时生成能使溴水褪色的气体，则A为乙醇，B为乙醛，C为乙酸。
（2）CAB
满足上述转化关系的有机化合物A一定属于醛类（或含醛基），则C为醇、B为羧酸。若A完全燃烧前后气体体积不变（H2O为气态），则A为甲醛，B为甲酸，C为甲醇。
2.醛（酮）类的某些反应可以作为有机合成的推断线索
（1）与格氏试剂的反应
＋R'MgX
（2）羟醛缩合反应
在稀碱或稀酸的催化作用下，有α-H的醛还可以进行加成反应，即一分子醛的α-H加到另一分子醛的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成β-羟基醛。
由于加成产物的分子中既有羟基又有醛基，故这一反应称为羟醛缩合反应。生成的β-羟基醛容易发生消去反应，形成碳碳双键：CH3—CHCHCHO。
（3）α-H的取代反应
R—CH2—CHO＋Br2＋HBr
上述反应可引入卤素原子，进而引入羟基或碳碳双键，可实现官能团的转换。
【迁移应用】
3，4 二羟基肉桂酸乙酯（I）具有抗炎作用和治疗自身免疫性疾病的潜力。由化合物A制备该物质的合成路线如图所示：
已知：R1—CHO＋R2—CH2—CHO
回答下列问题：
（1）A的结构简式为 ；3，4 二羟基肉桂酸乙酯中含氧官能团的名称是 。
（2）E生成F的反应类型为 。
（3）写出F→G过程①的化学方程式： 。
（4）季戊四醇（）是合成高效润滑剂、增塑剂、表面活性剂等的原料。设计由甲醛和乙醇为原料制备季戊四醇的合成路线（无机试剂任选）。
1.下列关于醛的说法正确的是（ ）
A.所有醛中都含醛基和烃基
B.醛的官能团是
C.饱和一元醛的组成通式为CnH2nO
D.甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体
2.下列有关银镜反应实验的说法中正确的是（ ）
A.生成银镜过程中需用玻璃棒均匀搅拌
B.向2％的稀氨水中滴入2％的硝酸银溶液，配得银氨溶液
C.采用水浴加热，不能直接加热
D.可用浓盐酸洗去银镜
3.下列说法中正确的是（ ）
A.常温常压下，甲醛、乙醇、丙酸都是液体
B.1 mol OHCCHO（乙二醛）与足量新制Cu（OH）2悬浊液反应时能生成2 mol Cu2O
C.分子式为C5H10O且能发生银镜反应的结构有8种（不考虑立体异构）
D.甲酸甲酯没有同分异构体
4.已知柠檬醛的结构简式为
，根据所学知识判断下列说法不正确的是（ ）
A.能发生银镜反应
B.它可使酸性高锰酸钾溶液褪色
C.能发生还原反应
D.1 mol柠檬醛最多可与2 mol H2发生加成反应
5.（1）做乙醛被新制氢氧化铜悬浊液氧化的实验时，下列各步操作中：
①加入0.5 mL乙醛溶液；②加入10％的氢氧化钠溶液2 mL；③加入2％的CuSO4溶液4～5滴；④加热试管。正确的顺序是 。
（2）实验室配制少量银氨溶液的方法：先向试管中加入 ，然后 ，其反应的离子方程式为 ，向银氨溶液中滴加少量的乙醛， ，片刻即可在试管内壁形成银镜，化学方程式为 。
第1课时 醛和酮
【基础知识·准落实】
分点突破（一）
师生互动
1.羰基（） （1）氢原子 烃基 醛基（或—CHO） （2）烃基 酮羰基[] 3.气体 苦杏仁
自主练习
1.B B项从结构简式中可以看出，该物质分子中含有—CHO，属于烃的衍生物。
2.11 CH3CH2CH2CHO、（CH3）2CHCHO
解析：若为醛，则可写成C3H7—CHO，—C3H7有2种结构，所以有2种醛。若为酮，则为CH3COCH2CH3，只有1种酮。若为醇，则结构中含有碳碳双键，碳链（骨架）有3种，分别为、、，—OH 可以分别连在①②③④处碳原子上，共有4种。若为醚，则结构中含有碳碳双键，碳链（骨架）有3种，分别为、、，O原子可以插入①②③④处，共有4种。所以分子式为C4H8O的有机物的同分异构体共有2＋1＋4＋4＝11（种）。
分点突破（二）
师生互动
交流讨论
1.（1）提示：在一支洁净的试管中，加入1 mL 2％AgNO3溶液，边振荡边滴加2％氨水，直至最初产生的沉淀恰好消失，便得到银氨溶液。
（2）提示：有醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等含—CHO的有机化合物。
自主练习
1.C 加入的氨水少量时，氨水中一水合氨电离出的氢氧根离子和银离子结合成白色的AgOH沉淀，因此步骤1中观察到的白色沉淀为AgOH，A正确；AgOH与NH3·H2O反应生成[Ag（NH3）2]OH而溶解，AgOH转变成[Ag（NH3）2]＋，B正确；[Ag（NH3）2]OH 和乙醛发生银镜反应生成Ag，Ag元素的化合价降低，被还原，而乙醛发生氧化反应，被氧化，C错误。
2.C 乙醛与新制Cu（OH）2悬浊液只有在加热条件下才反应，且生成的砖红色物质为Cu2O，该反应中乙醛发生的是氧化反应，A、B错误；一元醛的通式应写为RCHO，D错误。
3.D n（Ag）＝＝0.2 mol，一元醛的通式表示为R—CHO，由于选项中没有甲醛，则存在关系式：R—CHO～2Ag，故n（R—CHO）＝0.1 mol，等量的该醛完全燃烧时，可生成5.4 g水和17.6 g CO2，水的物质的量为＝0.3 mol，根据氢原子守恒，该醛分子中含有H原子数目为6；二氧化碳的物质的量是＝0.4 mol，根据碳原子守恒，该醛分子中含有C原子数目为4，综上分析该醛是丁烯醛（CH2CH—CH2—CHO）。
【关键能力·细培养】
（1）提示：根据C生成D的反应条件可知，C能和X发生已知信息中的反应，则C、X中含有醛基，A发生水解反应生成B，B发生氧化反应生成C，且A、B、C中碳原子个数都是3，C的结构简式为OHCCH2CHO，则B的结构简式为HOCH2CH2CH2OH，A的结构简式为ClCH2CH2CH2Cl，名称为1，3 二氯丙烷；反应①为卤代烃的水解反应，化学方程式为ClCH2CH2CH2Cl＋2NaOHHOCH2CH2CH2OH＋2NaCl；反应②为羟基的催化氧化，反应条件为Cu或Ag/△；C为OHCCH2CHO，C与X发生已知信息中的反应生成D，根据D的结构简式可知X为 。
（2）提示：反应④为消去反应：
＋H2O。
（3）提示：物质C为OHCCH2CHO，有3个C，2个O，其满足只有两种官能团，有2种不同化学环境的氢原子且峰面积之比为3∶1的同分异构体应为。
（4）提示：根据题目所给信息可知CH3CHO和CH3CHO可以发生类似题给已知信息中的反应生成，该物质在浓硫酸、加热条件下发生消去反应可以得到CH3CHCHCHO，再与氢气加成即可得到CH3CH2CH2CH2OH，所以合成路线为CH3CHO
CH3—CHCH—CHOCH3CH2CH2CH2OH。
迁移应用
（1）CH2CH2 （酚）羟基、酯基
（2）消去反应
（3）＋2[Ag（NH3）2]OH＋H2O＋2Ag↓＋3NH3
（4）CH3CH2OHCH3CHO
解析：A与H2O在催化剂作用下生成B（CH3CH2OH），则A为乙烯（CH2CH2）；由E的结构简式和已知信息可推出C为CH3CHO，D为；F能发生银镜反应，则F分子中含有醛基，其结构简式为
，G为。（4）从季戊四醇（）的结构和已知信息可知，其应为1个乙醛与3个甲醛发生加成反应，然后再与H2加成的产物，由此得出以甲醛和乙醇为原料制备季戊四醇的合成路线为CH3CH2OHCH3CHO。
【教学效果·勤检测】
1.C 甲醛是由醛基与氢原子连接而成的，A项错误；醛的官能团是—CHO，B项错误；甲醛无同分异构体，而乙醛的同分异构体有环氧乙烷（），丙醛的同分异构体有丙酮、环丙醇等，D项错误。
2.C 生成银镜过程中不能用玻璃棒搅拌，A错误；配制银氨溶液时，向2％的硝酸银溶液滴入2％的稀氨水，边加边振荡，至生成的沉淀恰好溶解，即得银氨溶液，B错误；水浴加热能保证试管受热均匀，且易于控制反应温度，直接加热受热不均匀，不利于银镜的生成，C正确；银和浓盐酸不反应，需要用稀硝酸洗去银镜，D错误。
3.B 甲醛的沸点较低，常温常压下为气体，A错误；醛基和新制氢氧化铜悬浊液反应的比例关系为—CHO～2Cu（OH）2～Cu2O，所以1 mol乙二醛与足量新制Cu（OH）2悬浊液反应时能生成2 mol Cu2O，B正确；分子式为C5H10O且能发生银镜反应的结构，应由—CHO和丁基构成，丁基有4种，所以符合条件的结构共有4种，C错误；甲酸甲酯和乙酸互为同分异构体，D错误。
4.D 含有醛基，能发生银镜反应，A正确；含有碳碳双键和醛基，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；含有碳碳双键和醛基，能与氢气发生还原反应，C正确；一分子该物质中含有2个碳碳双键和一个醛基，都能与氢气发生加成反应，故1 mol该有机化合物最多可与3 mol氢气发生加成反应，D错误。
5.（1）②③①④
（2）AgNO3溶液 加稀氨水至沉淀恰好溶解为止
Ag＋＋NH3·H2OAgOH↓＋N、
AgOH＋2NH3·H2O[Ag（NH3）2]＋＋OH－＋2H2O 振荡后将试管放在热水浴中加热
CH3CHO＋2[Ag（NH3）2]OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
解析：（1）做该实验时，应将少量CuSO4溶液滴入NaOH溶液中得新制Cu（OH）2悬浊液，然后加入乙醛，并用酒精灯加热至沸腾，即可产生Cu2O砖红色沉淀。（2）要熟悉银氨溶液的配制及所发生的反应。
8 / 8(共99张PPT)
第1课时 醛和酮
课
程 标
准 1.知道醛的结构特点及其应用。
2.认识酮的组成和结构特点、性质、转化关系及其在生产、生
活中的重要应用。
3.掌握利用银镜反应和新制氢氧化铜悬浊液检验醛基的方法
目 录
1、基础知识·准落实
4、学科素养·稳提升
2、关键能力·细培养
3、教学效果·勤检测
基础知识·准落实
1
梳理归纳 高效学习
分点突破（一） 常见的醛、酮
1. 醛和酮的结构
醛和酮的分子中都含有 。
（1）醛：羰基碳原子分别与 和 （或氢原子）
相连，官能团为 。
（2）酮：羰基碳原子与两个 相连，官能团为
。
（3）饱和一元醛和饱和一元酮的组成通式：Cn O。
羰基（ ）
氢原子
烃基
醛基（ 或—CHO）
烃基
酮羰基
[ ]
（4）甲醛结构的特殊性
①一般醛的分子中 分别连接烃基和氢原子，而甲醛分
子（如图所示）中 连接两个氢原子。
②由于羰基中的碳原子与氧原子之间通过双键连接在一起，
因此羰基以及与羰基直接相连的原子处在同一平面上。所以
甲醛分子中所有原子在同一平面上。
2. 醛、酮的系统命名法
（1）选主链：选含羰基且最长的碳链做主链。
（2）定编号：从靠近羰基的一端开始编号。
（3）写名称：醛基碳是一号碳，支链以取代基的形式标明位次号
写在名称前面。酮分子中的酮羰基碳必须标明其位次号。
例如： ：3-甲基丁醛、
：2-戊酮。
3. 常见的醛和酮
名
称 结构
简式 状态 气味 溶解性 用途
甲
醛 HCHO 有强烈刺
激性 气味 易溶于水 35％～40％水溶液叫做福
尔马林，有杀菌和防腐能
力，用来浸制生物标本，
稀溶液给种子消毒、制造
酚醛树脂、脲醛树脂等
乙
醛 CH3C
HO 液体 有刺激性
气味 易溶于水 —
气体
名
称 结构简式 状态 气味 溶解性 用途
苯
甲 醛 液体 有
气味，工业上
称苦杏仁油 微溶于水 是制造染料、
香料的重要中
间体
丙
酮
液体 有特殊 气味 能与水以任意
比例互溶 做有机溶剂、
有机合成原料
苦杏仁
4. 醛和酮同分异构体的书写
（1）官能团类型异构
饱和一元醛、饱和一元酮的组成通式都是CnH2nO，即含有相
同碳原子数的饱和一元醛与饱和一元酮互为同分异构体。如
丙醛（CH3CH2CHO）和丙酮（CH3COCH3）。
脂环醇、烯醇与等碳原子数的醛互为同分异构体。如
CH2 CH—CH2OH和CH3CH2CHO。
（2）官能团位置异构
因为醛基在链端，所以醛不存在此类异构，但酮存在官能团
位置异构。如2 戊酮与3 戊酮。
（3）碳骨架异构
①醛类碳骨架异构的写法——“取代法”：
如C5H10O可写成C4H9—CHO，C4H9—的碳骨架异构数目，即
为C5H10O醛类异构体的数目，C4H9—的碳骨架异构数目有4
种，C5H10O醛类异构体的数目也有4种。
②酮类碳骨架异构的写法——“插入法”：
如C5H10O从形式上去掉一个酮羰基后还剩余4个碳原子，碳
骨架有以下2种结构：
、 ；然后将酮羰基放在合适的位置，一
共有如下6个位置可以安放： 、 ，但由
于①和③位置相同，④、⑤和⑥位置相同，所以共有3种同分
异构体。
⑥
1. 下列说法错误的是（ ）
A. 饱和一元醛的通式可表示为CnH2nO（n≥1）
B. 属于芳香烃
C. 所有醛类物质中一定含有醛基（—CHO）
D. 醛类物质中不一定只含有一种官能团
解析： B项从结构简式中可以看出，该物质分子中含有—
CHO，属于烃的衍生物。
2. 分子式为C4H8O的有机物的同分异构体共有 种（不考虑环状
结构）。写出其中属于醛的同分异构体的结构简
式： 。
（注意：羟基直接与碳碳双键上的碳原子相连极不稳定，所以不予
考虑）
11
CH3CH2CH2CHO、（CH3）2CHCHO
解析：若为醛，则可写成C3H7—CHO，—C3H7有2种结构，所以有
2种醛。若为酮，则为CH3COCH2CH3，只有1种酮。若为醇，则结
构中含有碳碳双键，碳链（骨架）有3种，分别为 、
、 ，—OH 可以分别连在①②③④处碳原子上，共有4种。若为醚，则结构中含有碳碳双键，碳链（骨架）有3种，分别为 、 、 ，O原子可以插入①②③④处，共有4种。所以分子式为C4H8O的有机物的同分异构体共有2＋1＋4＋4＝11（种）。
分点突破（二） 醛、酮的化学性质
1. 醛的氧化反应
（1）实验一 乙醛与银氨溶液反应
实验操作
实验现象 向①中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀后沉淀恰好消
失，加入乙醛，水浴加热一段时间后，试管内壁出现一
层光亮的银镜
有关反应
的化学方程式
【交流讨论】
如何配制银氨溶液？
提示：在一支洁净的试管中，加入1 mL 2％AgNO3溶液，边振荡边滴
加2％氨水，直至最初产生的沉淀恰好消失，便得到银氨溶液。
（2）实验二 乙醛与新制氢氧化铜悬浊液反应
实验操作
实验现象 ①中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾
后，③中溶液有砖红色沉淀产生
有关反应的
化学方程式
【交流讨论】
中学化学中能发生银镜反应或与新制Cu（OH）2悬浊液反应的物质有
哪些？
提示：有醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等含—CHO
的有机化合物。
②银氨溶液和新制Cu（OH）2悬浊液常用于鉴别有机化合物分子中是
否含有醛基。
③醛也可被酸性KMnO4溶液、溴水氧化。
（3）醛的氧化反应
①氧化反应：醛比酮容易发生氧化反应。醛能被O2催化氧化，也能被
弱氧化剂如[Ag（NH3）2]OH、新制Cu（OH）2悬浊液氧化，而酮一
般需要很强的氧化剂才能被氧化。
提醒
检验碳碳双键时，若该分子中同时含有醛基，应先将醛基氧化，
再来检验碳碳双键。一般方法为先加入新制的Cu（OH）2或银氨溶
液，加热，然后将溶液酸化，再滴入几滴溴水，若溴水褪色，说明存
在碳碳双键。
2. 醛的还原反应
醛、酮中都含羰基，都能发生还原反应，还原产物一般是醇，化学
反应的通式分别为
R—CHO＋H2 R—CH2OH、
＋H2 。
3. 醛的氧化性与还原性
醛基可被氧化剂氧化为羧基，也可被H2还原为醇羟基，其转化关
系如下：
—CH2OH —CHO —COOH
因此，在有机推断题中，醛通常作为中间物质出现。
4. 羰基的加成反应
在一定条件下可与H2、HX、HCN、氨及氨的衍生物、醇类
等发生加成反应。如醛基的加成反应：
＋ —
几种与醛、酮反应的试剂及加成产物如表：
试剂 名称 化学式 与乙醛加
成的产物
氢氰酸 H—CN
试剂名称 化学式 与乙醛加
成的产物
氨及氨的衍 生物（以氨 为例） NH3
醇类（以甲 醇为例） CH3—
OH
（1）醛、酮的催化加氢反应也是它的还原反应，反应产物是醇，
如： ＋H2
CH3—CH2OH， ＋H2 。
（2）在有机合成中可利用加成反应增长碳链，如：
＋HCN
＋HCN 。
1. 乙醛的银镜反应实验如下：
步骤1：向试管中加入1 mL 2％AgNO3溶液，边振荡边滴加2％氨
水，观察到有白色沉淀产生并迅速转化为灰褐色。
步骤2：向试管中继续滴加2％氨水，观察到沉淀完全溶解。
步骤3：再向试管中加入1 mL 10％乙醛溶液，振荡，在60～70 ℃
水浴中加热，观察到试管内壁形成了光亮银镜。
下列说法不正确的是（ ）
A. 步骤1中观察到的白色沉淀为AgOH
B. 步骤2中沉淀溶解是因为生成[Ag（NH3）2]＋
C. 步骤3中产生银镜说明乙醛被还原
D. 试管内壁的银镜可以用稀硝酸洗去
解析： 加入的氨水少量时，氨水中一水合氨电离出的氢氧根离
子和银离子结合成白色的AgOH沉淀，因此步骤1中观察到的白色
沉淀为AgOH，A正确；AgOH与NH3·H2O反应生成[Ag（NH3）
2]OH而溶解，AgOH转变成[Ag（NH3）2]＋，B正确；[Ag
（NH3）2]OH 和乙醛发生银镜反应生成Ag，Ag元素的化合价降
低，被还原，而乙醛发生氧化反应，被氧化，C错误。
2. 下列说法正确的是（ ）
A. 乙醛与新制Cu（OH）2悬浊液反应生成砖红色的Cu
B. 乙醛与新制Cu（OH）2悬浊液反应中乙醛发生的是还原反应
C. 银镜反应实验采用水浴加热，不能直接加热
D. 醛类的通式可写为RCOH
解析： 乙醛与新制Cu（OH）2悬浊液只有在加热条件下才反
应，且生成的砖红色物质为Cu2O，该反应中乙醛发生的是氧化反
应，A、B错误；一元醛的通式应写为RCHO，D错误。
3. 某一元醛发生银镜反应，可得21.6 g Ag，等量的该醛完全燃烧
时，可生成5.4 g H2O和17.6 g CO2，则该醛可能是（ ）
A. 乙醛（CH3CHO）
C. 丙醛（CH3CH2CHO）
解析： n（Ag）＝ ＝0.2 mol，一元醛的通式表示为
R—CHO，由于选项中没有甲醛，则存在关系式：R—CHO～
2Ag，故n（R—CHO）＝0.1 mol，等量的该醛完全燃烧时，可生
成5.4 g水和17.6 g CO2，水的物质的量为 ＝0.3 mol，根
据氢原子守恒，该醛分子中含有H原子数目为6；二氧化碳的物质
的量是 ＝0.4 mol，根据碳原子守恒，该醛分子中含有C
原子数目为4，综上分析该醛是丁烯醛（CH2 CH—CH2—CHO）。
题后点拨
醛基与Ag或Cu2O的定量关系
（1）一元醛发生银镜反应或与新制Cu（OH）2悬浊液反应时，定量
关系如下：
1 mol—CHO～2 mol Ag
1 mol—CHO～2 mol Cu（OH）2～1 mol Cu2O
（2）甲醛发生氧化反应时，可理解
为 ，所以甲
醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制Cu
（OH）2悬浊液作用时，可存在如下定量关系：
1 mol HCHO～4 mol Ag
1 mol HCHO～4 mol Cu（OH）2～2 mol Cu2O
（3）二元醛发生银镜反应或与新制Cu（OH）2悬浊液反应时有如下
定量关系：
1 mol二元醛～4 mol Ag
1 mol二元醛～4 mol Cu（OH）2～2 mol Cu2O
关键能力·细培养
2
互动探究 深化认知
醛、酮在有机合成中的应用（分析与推测）
物质G是升高白细胞的常见药物，合成G的路线如下：
已知：R—CHO＋R'—CH2—CHO
（1）A的化学名称为 ；反应①的化学方程式为 。
反应②的反应条件是 。
试剂X的结构简式为 。
提示：根据C生成D的反应条件可知，C能和X发生已知信息中的
反应，则C、X中含有醛基，A发生水解反应生成B，B发生氧化
反应生成C，且A、B、C中碳原子个数都是3，C的结构简式为
OHCCH2CHO，则B的结构简式为HOCH2CH2CH2OH，A的结构
简式为ClCH2CH2CH2Cl，名称为1，3 二氯丙烷；反应①为卤
代烃的水解反应，化学方程式为ClCH2CH2CH2Cl＋2NaOH HOCH2CH2CH2OH＋2NaCl；反应②为羟基的催化氧化，反应条件为Cu或Ag/△；C为OHCCH2CHO，C与X发生已知信息中的反应生成D，根据D的结构简式可知X为 。
（2）反应④的化学方程式为 。
提示：反应④为消去反应：
＋H2O。
（3）C有多种同分异构体，写出满足下列条件的一种同分异构体的结
构简式： 。
①只有两种官能团；②有2种不同化学环境的氢原子且峰面积之
比为3∶1。
提示：物质C为OHCCH2CHO，有3个C，2个O，其满足只有两
种官能团，有2种不同化学环境的氢原子且峰面积之比为3∶1的
同分异构体应为 。
（4）设计以CH3CHO为原料合成CH3CH2CH2CH2OH的路线（无机试
剂任选）。
提示：根据题目所给信息可知CH3CHO和CH3CHO可以发生类似
题给已知信息中的反应生成 ，该物质在浓硫
酸、加热条件下发生消去反应可以得到CH3CH CHCHO，
再与氢气加成即可得到CH3CH2CH2CH2OH，所以合成路线为
CH3CHO CH3—CH
CH—CHO CH3CH2CH2CH2OH。
【规律方法】
1. 醇、醛、羧酸间的转化关系
醛在烃的含氧衍生物的转化中起桥梁作用。醇、醛、羧酸有如下转
化关系：
R—CH2OH R—CHO R—COOH
（1）A B C
满足上述转化关系的A通常是醇或烯烃两类物质中的一种。
若A为醇，则B为含相同碳原子数的醛，C为含相同碳原子数
的羧酸。若A在浓硫酸催化并加热至170 ℃时生成能使溴水褪
色的气体，则A为乙醇，B为乙醛，C为乙酸。
（2）C A B
满足上述转化关系的有机化合物A一定属于醛类（或含醛
基），则C为醇、B为羧酸。若A完全燃烧前后气体体积不变
（H2O为气态），则A为甲醛，B为甲酸，C为甲醇。
2. 醛（酮）类的某些反应可以作为有机合成的推断线索
（1）与格氏试剂的反应
＋R'MgX
（2）羟醛缩合反应
在稀碱或稀酸的催化作用下，有α-H的醛还可以进行加成反
应，即一分子醛的α-H加到另一分子醛的羰基氧原子上，其
余部分加到羰基碳原子上，生成β-羟基醛。
由于加成产物的分子中既有羟基又有醛基，故这一反应称为
羟醛缩合反应。生成的β-羟基醛容易发生消去反应，形成碳
碳双键：CH3—CH CHCHO。
（3）α-H的取代反应
R—CH2—CHO＋Br2 ＋HBr
上述反应可引入卤素原子，进而引入羟基或碳碳双键，可实
现官能团的转换。
【迁移应用】
3，4 二羟基肉桂酸乙酯（I）具有抗炎作用和治疗自身免疫性疾病的潜力。由化合物A制备该物质的合成路线如图所示：
已知：R1—CHO＋R2—CH2—CHO
回答下列问题：
（1）A的结构简式为 ；3，4 二羟基肉桂酸乙酯中
含氧官能团的名称是 。
（2）E生成F的反应类型为 。
CH2 CH2
（酚）羟基、酯基
消去反应
（3）写出F→G过程①的化学方程式：
。
＋
2[Ag（NH3）2]OH ＋H2O＋2Ag↓
＋3NH3
（4）季戊四醇（ ）是合成高效润滑剂、增塑剂、表面活性
剂等的原料。设计由甲醛和乙醇为原料制备季戊四醇的合成路
线（无机试剂任选）。
CH3CH2OH CH3CHO
答案：
解析：A与H2O在催化剂作用下生成B（CH3CH2OH），则A为乙
烯（CH2 CH2）；由E的结构简式和已知信息可推出C为
CH3CHO，D为 ；F能发生银镜反应，则F分子中含
有醛基，其结构简式为 ，G
为 。（4）从季戊四醇（
）
的结构和已知信息可知，其应为1个乙醛与3个甲醛发生加成反应，
然后再与H2加成的产物，由此得出以甲醛和乙醇为原料制备季戊四醇
的合成路线为
CH3CH2OH CH3CHO
。
教学效果·勤检测
3
强化技能 查缺补漏
1. 下列关于醛的说法正确的是（ ）
A. 所有醛中都含醛基和烃基
B. 醛的官能团是
C. 饱和一元醛的组成通式为CnH2nO
D. 甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体
解析： 甲醛是由醛基与氢原子连接而成的，A项错误；醛的官
能团是—CHO，B项错误；甲醛无同分异构体，而乙醛的同分异构
体有环氧乙烷（ ），丙醛的同分异构体有丙酮、环丙醇
等，D项错误。
2. 下列有关银镜反应实验的说法中正确的是（ ）
A. 生成银镜过程中需用玻璃棒均匀搅拌
B. 向2％的稀氨水中滴入2％的硝酸银溶液，配得银氨溶液
C. 采用水浴加热，不能直接加热
D. 可用浓盐酸洗去银镜
解析： 生成银镜过程中不能用玻璃棒搅拌，A错误；配制银氨
溶液时，向2％的硝酸银溶液滴入2％的稀氨水，边加边振荡，至生
成的沉淀恰好溶解，即得银氨溶液，B错误；水浴加热能保证试管
受热均匀，且易于控制反应温度，直接加热受热不均匀，不利于银
镜的生成，C正确；银和浓盐酸不反应，需要用稀硝酸洗去银镜，
D错误。
3. 下列说法中正确的是（ ）
A. 常温常压下，甲醛、乙醇、丙酸都是液体
B. 1 mol OHCCHO（乙二醛）与足量新制Cu（OH）2悬浊液反应时能生成2 mol Cu2O
C. 分子式为C5H10O且能发生银镜反应的结构有8种（不考虑立体异构）
D. 甲酸甲酯没有同分异构体
解析： 甲醛的沸点较低，常温常压下为气体，A错误；醛基和
新制氢氧化铜悬浊液反应的比例关系为—CHO～2Cu（OH）2～
Cu2O，所以1 mol乙二醛与足量新制Cu（OH）2悬浊液反应时能生
成2 mol Cu2O，B正确；分子式为C5H10O且能发生银镜反应的结
构，应由—CHO和丁基构成，丁基有4种，所以符合条件的结构共
有4种，C错误；甲酸甲酯和乙酸互为同分异构体，D错误。
4. 已知柠檬醛的结构简式为 ，根
据所学知识判断下列说法不正确的是（ ）
A. 能发生银镜反应
B. 它可使酸性高锰酸钾溶液褪色
C. 能发生还原反应
D. 1 mol柠檬醛最多可与2 mol H2发生加成反应
解析： 含有醛基，能发生银镜反应，A正确；含有碳碳双键和
醛基，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；含有碳碳双键和醛
基，能与氢气发生还原反应，C正确；一分子该物质中含有2个碳
碳双键和一个醛基，都能与氢气发生加成反应，故1 mol该有机化
合物最多可与3 mol氢气发生加成反应，D错误。
5. （1）做乙醛被新制氢氧化铜悬浊液氧化的实验时，下列各步
操作中：
①加入0.5 mL乙醛溶液；②加入10％的氢氧化钠溶液2 mL；③加
入2％的CuSO4溶液4～5滴；④加热试管。正确的顺序是
。
解析： 做该实验时，应将少量CuSO4溶液滴入NaOH溶
液中得新制Cu（OH）2悬浊液，然后加入乙醛，并用酒精灯
加热至沸腾，即可产生Cu2O砖红色沉淀。
②③①
④
（2）实验室配制少量银氨溶液的方法：先向试管中加入
，然后 ，其反应的
离子方程式为
，向银氨
溶液中滴加少量的乙醛，
，片刻即可在试管内壁形成银镜，化学方程式
为
。
解析： 要熟悉银氨溶液的配制及所发生的反应。
AgNO3
溶液
加稀氨水至沉淀恰好溶解为止
Ag＋＋NH3·H2O AgOH↓＋N 、AgOH
＋2NH3·H2O [Ag（NH3）2]＋＋OH－＋2H2O
振荡后将试管放在热水浴中加
热
CH3CHO＋2[Ag（NH3）2]OH CH3COONH4＋2Ag↓＋
3NH3＋H2O
学科素养·稳提升
4
内化知识 知能升华
1. 下列关于醛的说法中，正确的是（ ）
A. 福尔马林是甲醛的水溶液，可用于食品保鲜处理
B. 丙醛和丙酮可用新制Cu（OH）2悬浊液来鉴别
D. 对甲基苯甲醛（ ）能使酸性高锰酸钾溶液褪色，
说明分子中存在醛基
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解析： 甲醛35％～40％的水溶液俗称福尔马林，能用来消毒，
但由于甲醛有毒，不能用于食品的保鲜处理，A错误；丙醛能和新
制氢氧化铜悬浊液在加热条件下反应生成砖红色沉淀，但丙酮不
能，可以用新制氢氧化铜悬浊液来鉴别两者，B正确；碳碳双键能
和Br2发生加成反应，醛基能被溴水氧化，不能用溴水检验丙烯醛
中是否含有碳碳双键，C错误；对甲基苯甲醛中的甲基和醛基均能
被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以对甲基苯甲醛能使酸性高锰酸钾溶
液褪色，不能说明分子中存在醛基，D错误。
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2. 醛、酮分子中含有不饱和碳原子，能与很多试剂发生加成反应，下
列试剂与醛、酮发生加成反应后不能增长碳链的是（ ）
A. 氨 B. 甲醇
C. 氢氰酸 D. 甲醛
解析： A项，氨中不含碳原子，醛、酮与氨发生加成反应后碳
原子数不变，不能增长碳链。
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3. 某学生做乙醛的还原性实验时，取1 mol·L－1 CuSO4溶液和0.5
mol·L－1 NaOH溶液各1 mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中
又加入0.5 mL 40％的乙醛溶液，加热，结果无红色沉淀出现。导
致该实验失败的原因可能是（ ）
A. 加入NaOH溶液的量不够
B. 加入乙醛的量太少
C. 加入CuSO4溶液的量不够
D. 加入乙醛的量太多
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解析： 乙醛和新制氢氧化铜悬浊液的反应必须在碱性环境
下加热进行，取1 mL 1 mol·L－1 CuSO4溶液，与氢氧化钠溶液
恰好反应生成氢氧化铜时，需要0.5 mol·L－1 NaOH溶液的体积
为 ＝4 mL，这说明该实验中硫酸铜过量，
NaOH的量不足，不满足碱性条件，故加热时无红色沉淀出
现，A项符合题意。
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4. 已知丁基共有4种同分异构体，不必试写，立即可断定分子式为
C5H10O的醛应有（ ）
A. 3种 B. 4种
C. 5种 D. 6种
解析： C5H10O符合饱和一元醛的组成通式CnH2nO，可写为
C4H9—CHO的结构形式，又已知丁基共有4种同分异构体，故分子
式为C5H10O的醛应有4种。
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5. 有机物M是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式如图所示，
下列检验M中官能团的试剂和添加顺序正确的是（ ）
A. 先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热
B. 先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液
C. 先加入新制氢氧化铜悬浊液，加热至沸腾，酸化后再加溴
水
D. 先加银氨溶液，微热，再加溴水
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解析： 先加酸性高锰酸钾溶液时，碳碳双键、—CHO均被氧
化，不能检验，A不符合题意；先加溴水，碳碳双键发生加成反
应，—CHO被氧化变为—COOH，都使溴水褪色，不能检验，B不
符合题意；先加新制氢氧化铜悬浊液加热至沸腾，—CHO被氧化
变为—COOH，Cu（OH）2被还原为Cu2O砖红色沉淀，因此可检
验—CHO，当酸化后再加入溴水时，Br2可与碳碳双键发生加成反
应，能够检验其中所含的官能团，C符合题意；先加入银氨溶液水
浴加热，—CHO被氧化产生银镜，可检验—CHO，但由于该溶液
显碱性，没有酸化，所以当再加入溴水时，Br2会先与碱反应，不
能检验碳碳双键，D不符合题意。
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6. 从香荚兰豆中提取的一种芳香族化合物，其分子式为C8H8O3，遇
FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结
构简式是（ ）
A. B.
C. D.
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解析： 由题意知，该物质是一种芳香族化合物，其分子式为
C8H8O3，则该物质中含有一个苯环，遇FeCl3溶液会呈现特征颜
色，能发生银镜反应，说明该有机化合物中含有酚羟基、醛基。分
子中含有醛基和酚羟基，且分子式为C8H8O3，A正确；分子中不含
酚羟基，所以遇FeCl3溶液不能发生显色反应，B错误；分子中不含
醛基，所以不能发生银镜反应，C错误；分子中含有醛基和酚羟
基，能发生显色反应和银镜反应，但其分子式为C8H6O3，D错误。
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7. 某混合物里有一种饱和一元醇和一种饱和一元醛共6 g，和足量银
氨溶液反应后，还原出32.4 g银，下列说法正确的是（ ）
A. 混合物中的醛不一定是甲醛
B. 混合物中的醇只能是乙醇
C. 醛的物质的量为0.3 mol
D. 醇的质量为3.75 g
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解析： 32.4 g Ag的物质的量＝ ＝0.3 mol，假设6 g
都是除甲醛外的醛，则R—CHO～2Ag，故R—CHO的物质的量＝
0.3 mol× ＝0.15 mol，故R—CHO的摩尔质量＝ ＝ ＝40
g·mol－1，而除甲醛外最简单的醛是乙醛，乙醛摩尔质量为44 g·mol
－1，大于40 g·mol－1，故该醛一定为HCHO，A错误；无法确定醇
的分子式，B错误；由A分析得醛是甲醛，设甲醛的物质的量为
n，则由
HCHO ～ 4Ag
1 4
n 0.3 mol
得n＝0.075 mol，C错误；HCHO的质量m＝0.075 mol×30 g·mol
－1＝2.25 g，故醇的质量m＝6 g－2.25 g＝3.75 g，D正确。
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8. 继屠呦呦从青蒿中成功提取出青蒿素后，中国科学院上海有机化学
研究所又在1982年人工合成了青蒿素，其部分合成路线如图所示，
下列说法不正确的是（ ）
A. 香茅醛能发生加聚反应和还原反应
B. 甲→乙发生取代反应
C. 甲发生催化氧化反应时官能团种类增加
D. 香茅醛存在顺反异构
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解析： 香茅醛中含有碳碳双键，能发生加聚反应，碳碳双键和
醛基都能发生还原反应，A正确；比较甲、乙的结构简式知，甲→
乙发生取代反应，B正确；甲发生催化氧化反应时，连接环的醇羟
基变为酮羰基，另一个醇羟基变为醛基，官能团种类增加，C正
确；香茅醛中碳碳双键的一个碳原子连有两个甲基，所以不存在顺
反异构，D错误。
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9. 1 mol有机物 与足量的氢气和新制氢氧化铜悬浊液反应，消耗的氢气与氢氧化铜的物质的量分别为（ ）
A. 1 mol、2 mol B. 1 mol、4 mol
C. 3 mol、2 mol D. 3 mol、4 mol
解析： 该分子中含有醛基和碳碳双键，醛基和碳碳双键均能和
氢气发生加成反应，醛基能和新制氢氧化铜悬浊液发生氧化反应，
1 mol该物质和足量氢气发生加成反应消耗3 mol氢气，和新制氢氧
化铜悬浊液反应消耗4 mol氢氧化铜。
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10. 已知醛和酮可与格氏试剂（R'MgX）发生加成反应，所得产物经
水解后可得醇：
若要用此方法制取 ，可选用的醛（或酮）与格氏
试剂是（ ）
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A. 与
B. CH3CH2CHO与CH3CH2MgX
C. 与
D. 与CH3CH2MgX
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解析： 格氏试剂与羰基化合物（醛、酮）等反应时，产物为
羰基上的碳氧双键断裂，氧上加氢形成羟基，碳上加格氏试剂中
的R'形成侧链，由此可以推出反应物。选项中各物质反应最终形
成的醇依次是 、
、 。
、
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11. 制备重要的有机合成中间体I的反应如下。下列说法错误的是
（ ）
＋
苯甲醛 2 环己烯酮 有机合成中间体I
A. 该反应属于加成反应
B. 可用少量溴水鉴别苯甲醛和2 环己烯酮
C. I与足量H2完全反应后所得物质在核磁共振氢谱中有13组峰
D. 已知烷基具有供电子作用，则气态时（CH3）3N的碱性强于NH3
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解析： 如图所示， （2 环己烯酮）中C—H键断裂，与
苯甲醛在C O键上发生了加成反应，A正确；苯甲醛含有醛
基，被溴水氧化使其褪色，2 环己烯酮含有碳碳双键，能与溴水
发生加成反应使其褪色，现象相同，无法鉴别，B错误；I与足量
H2完全反应后所得物质的结构简式为 ，其有13种不同
化学环境的氢原子，则所得物质在核磁共振氢谱中有13组峰，C
正确；已知烷基具有供电子作用，则（CH3）3N易与氢离子结
合，所以气态时（CH3）3N的碱性强于NH3，D正确。
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12. 在10％稀碱催化下，醛与醛分子间能发生如图反应：
RCHO＋R'CH2CHO
苯甲醛和乙醛发生上述反应生成的是（ ）
A. B.
C. D.
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解析： 苯甲醛中不含有α-H原子，乙醛中含有α-H原子，乙醛
可以将苯甲醛中的醛基加成，连有醇羟基的碳原子的邻位碳原子
上含有氢原子，可以发生消去反应，得到碳碳双键。
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13. 从樟科植物枝叶提取的精油中含有甲、乙两种成分，由甲转化为
乙的过程如下（已略去无关产物），回答相关问题。
甲 乙
甲
Y 乙
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解析： 甲中含氧官能团是羟基，—OH中O原子上有一
个未成对电子，电子式为· ︰H。
（2）反应Ⅱ的试剂和条件是 。
解析： Y为 ，Y发生消去反应生成
乙，反应Ⅱ的试剂和条件是NaOH的醇溶液，加热。
· ︰H
NaOH的醇溶液，加热
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（3）请选用提供的试剂检验物质乙中含有碳碳双键。提供的试
剂：a.稀盐酸、b.稀硫酸、c.新制的氢氧化铜悬浊液、d.酸
性KMnO4溶液、e.NaOH溶液、f.溴水，所选试剂为
（填字母）。
解析： 乙含有醛基和碳碳双键，先用新制的氢氧化铜
悬浊液氧化醛基，再加入稀硫酸酸化，加入溴水，溶液褪
色，证明含有碳碳双键。
bcf
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（4）写出乙与新制Cu（OH）2悬浊液反应的化学方程
式
。
解析： 乙与新制Cu（OH）2悬浊液反应的化学方程
式 ＋2Cu（OH）2＋
NaOH ＋Cu2O↓＋3H2O。
＋2Cu（OH）2＋
NaOH ＋Cu2O↓＋3H2O
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14. 以下两种物质是常用香精的主要成分，请回答下列问题：
风信子醛 枯茗醛
＋2Cu（OH）2＋
NaOH ＋Cu2O↓＋3H2O
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（2）已知：RCH2CHO＋
R'CH2CHO 兔
耳草醛是重要的合成香料，它具有独特的新鲜水果的清香。
由枯茗醛合成兔耳草醛的路线如下：
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①写出A的结构简式：
。
②检验有机化合物B中无氧官能团的试剂是 （按先
后顺序）。
a.溴的CCl4溶液
b.酸性KMnO4溶液
c.银氨溶液
（或 ）
c、a
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③写出C→兔耳草醛的化学方程式：
。
④A的同分异构体中符合下列条件的有 种。
ⅰ.苯环上有两个取代基，其中一个取代基为—CH（CH3）2
ⅱ.能发生水解反应，水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色
反应
2 ＋
O2 2 ＋2H2O
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解析： 枯茗醛（ ）与丙醛（ ）发生
加成反应生成A（ ），A在浓硫酸作催化剂加
热时发生消去反应生成B（ ），B与H2在催化
剂和加热条件下发生加成反应生成醇C（
），
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C在Cu的催化作用下生成兔耳草醛（ ）。B中的无
氧官能团为碳碳双键，可在消除醛基影响的情况下用Br2 的CCl4溶液
或溴水检验碳碳双键。A的同分异构体能发生水解反应且产物之一能
与FeCl3溶液发生显色反应，说明水解后生成酚羟基，结构可能
为 或 ，
两个取代基在苯环上还可位于邻、间位，所以共6种。
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感谢欣赏
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