课时小练20 溶度积常数相关计算及图像分析
夯实基础
1 某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A. 加水稀释可以使溶液由c点变到d点
B. 此温度时,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10
C. b点有BaSO4沉淀析出
D. a点对应的Ksp等于c点对应的Ksp
2 [扬州中学月考]绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A. 图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度
B. 图中各点对应的Ksp的关系:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C. 向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D. 温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
3 某温度下,分别向20 mL浓度均为x mol/L的NaCl和Na2CrO4溶液中滴加0.1 mol/L AgNO3溶液,滴加过程中-lgc(Cl-)和-lgc(CrO)与AgNO3溶液的体积关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A. x=0.1
B. 曲线Ⅰ代表NaCl溶液
C. Ksp(Ag2CrO4)约为4×10-12
D. y=9
4 一定温度下,向足量的AgBr固体中加入100 mL 水,充分搅拌,慢慢加入NaCl固体,随着c(Cl-)增大,溶液中c(Ag+)的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A. 该温度下Ksp(AgBr)=6.4×10-13
B. 从Y点到Z点发生的离子反应为Ag++Cl-===AgCl↓
C. AgBr与AgCl在一定条件下可以相互转化
D. P点溶液中c(Cl-)=625c(Br-)
5 某温度下,Fe(OH)3(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断错误的是( )
A. Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]
B. 加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点
C. c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等
D. Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和
6 [无锡期末]几种难溶盐在水溶液中离子浓度负对数关系如题图所示。已知溶液中离子浓度小于10-5 mol/L时可认为沉淀完全。下列说法正确的是( )
A. Ksp(CaCO3)>10-8
B. 0.001 mol/L MnCl2溶液可将CO沉淀完全
C. 在a点,碳酸镁向着沉淀的方向进行
D. Ksp(CaCO3)>Ksp(MgCO3)
7 [泰州调研测试]室温下,Na2CO3体系中各含碳微粒的物质的量分数与pH的关系如图甲所示。在c起始(Na2CO3)=0.1 mol/L的体系中,研究Mg2+在不同pH时的可能产物,c(Mg2+)与pH的关系如图乙所示,曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c(CO)=Ksp(MgCO3),曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2]。
甲 乙
下列说法正确的是( )
A. 由M点可求得Ka2(H2CO3)=1×10-6.37
B. pH=11的体系中,c(CO)C. Q点的体系中,发生反应Mg2++2HCO===Mg(OH)2↓+2CO2↑
D. P点的体系中,c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)=0.1 mol/L
提升素养
8 [扬州高邮一中期末]一种利用含Co废渣(主要含金属Co,还含有Fe、Zn)制取CoCO3的流程如下图所示。
Ⅰ.部分金属离子开始生成氢氧化物沉淀和沉淀完全的pH如下表所示。
离子种类 Fe3+ Zn2+ Fe2+ Co2+
开始沉淀的pH 1.5 5.4 5.8 6.6
沉淀完全的pH 3.2 8.2 8.8 9.4
Ⅱ. pH>10.5时,Zn(OH)2会发生反应:Zn(OH)2+2OH- [Zn(OH)4]2-,pH>13时,Zn(OH)2完全转化为[Zn(OH)4]2-。
(1) 酸浸时,不改变H2SO4的浓度和体积,任写出一种可以增大反应速率的方法:____________________。
(2) 加入ZnO调节pH的目的是促进Fe3+水解转化为Fe(OH)3沉淀。
①调节pH的范围为____________。
②加入ZnO将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀的离子方程式为__________________
__________。
(3) 除锌时加入NaOH溶液至pH大于13。设计由过滤2所得滤液制取ZnSO4溶液(不含其他溶质)的实验方案:_________________________________________
______________________________________________________________________。(实验中可以使用的试剂是0.1 mol/L H2SO4)
(4) 写出沉钴反应的离子方程式:______________________________。
(5) 沉钴时,也可使用Na2CO3代替NaHCO3。使用Na2CO3,应将Na2CO3溶液滴加到酸溶后的溶液中,而不能反过来滴加,原因是_______________________
______________________________________________________________________。
9 [扬州中学开学考]以菱锰矿(主要成分为MnCO3,还含有Fe3O4、FeO、CoO等)为原料制备MnSO4,并用其合成新型的环保催化剂氧锰八面体(OMS-2)的工艺流程如下图。
资料:①金属离子沉淀的pH:
金属离子 Fe3+ Fe2+ Co2+ Mn2+
开始沉淀 1.5 6.3 7.4 7.6
完全沉淀 2.8 8.3 9.4 10.2
②(NH4)2SO4、MnSO4在不同温度下的溶解度:
温度/℃ 0 20 40 60 80 100
(NH4)2SO4溶解度/g 70.1 75.4 81.2 87.4 94.1 102
MnSO4溶解度/g 52.9 62.9 60 53.6 45.6 35.3
(1) 沉钴时不能用氨水或NaOH代替含硫沉淀剂,原因是_________________
_____________________________________________。
(2) 提取“MnSO4晶体”的操作为____________________________________,洗涤干燥。
(3) 氧化生产Mn12O19沉淀的过程中,KMnO4、MnSO4·H2O按物质的量比1∶5与K2S2O8反应,产物中硫元素全部以SO的形式存在,该反应的离子方程式为______________________________________________________________________。
(4) 773 K焙烧得到的OMS-2是一种纳米级的分子筛。
①分别用OMS-2和MnOx对甲醛进行催化氧化,在相同时间内甲醛转化率和温度的关系如图所示。
由图可知,OMS02与MnOx相比,催化效率较高,可能的原因是_____________
__________________________________________。
②甲醛(HCHO)在OMS-2催化氧化作用下生成CO2和H2O,现利用OMS-2对某密闭空间的甲醛进行催化氧化实验。实验开始时,该空间内甲醛含量为1.22 mg/L,CO2含量为0.590 mg/L,一段时间后测得CO2含量升高至1.47 mg/L,请计算该实验中甲醛的转化率(保留三位有效数字,写出计算过程)。
(5) 受实际条件限制,“酸浸”所得的废渣中还含有锰元素。废渣长期露置于空气,其中的锰元素逐渐转化为MnO2。研究者用如图装置提取MnO2中的锰元素。图中“H·”代表氢自由基。实验测得电解时间相同时,随外加电流的增大,溶液中的c(Mn2+)先增大后减小,减小的原因可能是__________________________
______________________________________________(写出两条)。
10 [南京阶段练习]锌是一种重要的金属,一种以固体废锌催化剂(主要成分为ZnO,含少量Fe2O3、CuO、SiO2)为原料制备锌的工艺流程如图所示:
已知:①25 ℃时,Ksp(CuS)=6.4×10-36,Ksp(ZnS)=1.6×10-24;
②25 ℃时,Zn2++4NH3 [Zn(NH3)4]2+,K=5.0×108;
③深度除铜标准:溶液中铜锌比≤2.0×10-6。
(1) “浸取”时,ZnO、CuO转化为[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+进入溶液。
①ZnO发生反应的离子方程式为______________________________________。
②浸取温度应控制在30 ℃左右,温度过高或过低都不合适的原因为________
______________________________________________________________________。
(2) “深度除铜”时,锌的回收率、除铜效果与(NH4)2S加入量[用×100%表示]的关系曲线如图所示。
①当(NH4)2S加入量≥100%时,会发生反应[Zn(NH3)4]2++S2-===ZnS↓+4NH3导致锌的回收率下降,该反应的平衡常数数值为________。
②“深度除铜”时,(NH4)2S较为合理的加入量约为120%,理由是_________
______________________________________________________________________。
(3) 通过“萃取”“反萃取”可以获得酸性ZnSO4溶液,为提高锌的回收率,萃取时可以采取的措施为____________________________________。
课时小练20 溶度积常数相关计算及图像分析
1. A 稀释时,溶液中c(Ba2+)和c(SO)均减小,不能使溶液由c点变到d点,A错误;根据图像,a点时,溶液中c(Ba2+)=2×10-5 mol/L,c(SO)=5.5×10-6 mol/L,所以Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)·c(SO)=1.1×10-10,B正确;b点表示Q>Ksp,有沉淀析出,C正确;Ksp是常数,温度不变Ksp不变,在曲线上的任意一点Ksp都相等,D正确。
2. B 难溶物质的溶解度可以用物质的量浓度表示,即图中a、b分别表示T1、T2温度下,1 L CdS饱和溶液中含a、b mol CdS,A正确;温度升高Ksp增大,则T2>T1,图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)<Ksp(q),B错误;Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),向m点的溶液中加入少量Na2S固体,温度不变Ksp不变,硫离子浓度增大,镉离子浓度减小,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动,C正确;Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),是吸热过程,降低温度平衡逆向进行,饱和溶液中离子浓度减小,Ksp减小,温度降低时,q点的饱和溶液的组成沿qp线向p方向移动,D正确。
沉淀溶解平衡的双曲线图
(1) 阳离子阴离子单曲线图(以AgCl为例):横、纵坐标分别为阳离子或阴离子
①曲线上各点的意义:曲线上任一点(c点)都表示饱和溶液,曲线上方的任一点(b点)均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点(a点)均表示不饱和溶液。
②计算Ksp:由c点可以计算出Ksp。
③a点若蒸发达到曲线上,只能沿着a→d斜向上的方向,因为蒸发去水,阴阳离子浓度均变大。
(2)阴阳离子浓度温度双曲线图(以BaSO4为例):横、纵坐标分别为阳离子或阴离子,两条曲线为不同温度
①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。
T1曲线:a、b、c点都表示饱和溶液。
T2曲线:a、b、c点都表示不饱和溶液。
②计算Ksp:由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp。
③比较T1和T2大小:因沉淀溶解平衡大部分为吸热,可知:T13. D 根据图像可知,未滴加AgNO3溶液时-lgc(Cl-)或-lgc(SO)均为1,则NaCl和Na2CrO4溶液均为0.1 mol/L,即x=0.1,A正确;1 mol Cl-和CrO分别消耗1 mol和 2 mol Ag+,由图像可知,滴加AgNO3溶液过程中,曲线Ⅰ突跃时加入的AgNO3溶液的体积为20 mL,则曲线Ⅰ代表NaCl溶液,B正确;b点时,硝酸银和Na2CrO4恰好完全反应,溶液中溶质为NaNO3,同时存在Ag2CrO4的沉淀溶解平衡,-lgc(CrO)=4,则c(CrO)=10-4 mol/L,c(Ag+)=2×10-4 mol/L,Ksp(Ag2CrO4)=c(CrO)·c2(Ag+)=4×10-12,C正确;a点时,Cl-恰好完全沉淀,-lgc(Cl-)=5,则c(Cl-)=10-5 mol/L,c(Ag+)=10-5 mol/L,Ksp(AgCl)=c(Cl-)·c(Ag+)=10-10,c点加入40 mL AgNO3溶液,溶液中c(Ag+)== mol/L,c(Cl-)===3×10-9 mol/L,则-lgc(Cl-)=9-lg3≈8.52,D错误。
沉淀溶解平衡的pM浓度图
纵坐标为阳离子的负对数,横坐标为滴加阴离子的溶液的体积。(以向10 mL 0.2 mol/L CuCl2溶液中滴加0.2 mol/L的Na2S溶液为例)
①曲线上各点的意义:曲线上任一点(a、b、c点)都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。
②计算Ksp:由b点恰好完全反应可知c(Cu2+)=10-17.7,进而求出Ksp=10-17.7×10-17.7=10-35.4。
③比较a、b、c三点水的电离程度大小。
4. B X点是溴化银饱和溶液,由图可知c(Ag+)=c(Br-)=8.0×10-7 mol/L,该温度下 Ksp(AgBr)=c(Ag+)·c(Br-)=6.4×10-13,A正确;从Y点到Z点发生的离子反应为AgBr+Cl-===AgCl+Br-,B错误;当c(Cl-)>5.0×10-4 mol/L时,开始有AgCl生成,C正确;P点溶液中=,AgCl的溶度积c(Ag+)·c(Cl-)=4.0×10-10,整理可得c(Cl-)=625c(Br-),D正确。
沉淀转化的条件
①组成类型相同的难溶电解质,Ksp较大的难溶电解质容易转化为Ksp较小的难溶电解质
②Ksp相差不大的难溶电解质,Ksp较小的难溶电解质在一定条件下可以转化为Ksp较大的难溶电解质
如:Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=2.6×10-9,即Ksp(BaSO4)③Ksp:Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)>Ksp(Ag2S),则溶解度S(AgCl)>S(AgBr)>S(AgI)>S(Ag2S)
沉淀转化:AgClAgBrAgIAg2S
5. B 由b、c两点对应数据可比较出Ksp[Fe(OH)3]与Ksp[Cu(OH)2]的大小,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=c(Fe3+)·(10-12.7)3,Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=c(Cu2+)·(10-9.6)2,则c(Fe3+)=c(Cu2+)时,Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A正确;向溶液中加入NH4Cl固体,不会导致溶液中的c(OH-)增大,不能使溶液由a点变到b点,B错误;只要温度不发生改变,溶液中c(H+)与c(OH-)的乘积(即Kw)就不变,该题中温度条件不变,c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)的乘积相等,C正确;b、c两点分别处在两条沉淀溶解平衡曲线上,两点均代表溶液达到饱和,D正确。
6. B 根据图示Ksp(CaCO3)<10-8,A错误;根据图示Ksp(MnCO3)<10-10,0.001 mol/L MnCl2溶液中CO的浓度小于10-7,所以可将CO沉淀完全,B正确;在a点Q(MgCO3) 沉淀溶解平衡的负对数曲线
负对数[-lgc(R2+)~-lgc(S2-)]曲线:横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的负对数
①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线下方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线上方的任一点均表示不饱和溶液。
Ⅰ曲线:M点表示饱和溶液,P点表示不饱和溶液。
Ⅱ曲线:N点表示饱和溶液,P点表示过饱和溶液。
②计算Ksp:由曲线上面给定数据可以计算相应物质的Ksp。
③比较Ksp大小:Ksp(Ⅰ)>Ksp(Ⅱ)。
7. D 由M点可求得Ka1(H2CO3)=1×10-6.37,由N点可求得Ka2(H2CO3)=1×10-10.25,A错误;Ka2(H2CO3)=1×10-10.25,===100.75>1,即c(CO)>c(HCO),也可直接根据图甲中数据判断,B错误;由图甲知,pH=8时,溶液中的含碳微粒主要是HCO,图乙中的纵坐标是负对数,数字越小代表的微粒浓度越大,故Q点对应的溶液中,c(Mg2+)·c(CO)>Ksp(MgCO3)、c(Mg2+)·c2(OH-)8. (1) 适当升温、粉碎废料等 (2) ①3.2≤pH<5.4 ②2Fe3++3H2O+3ZnO===3Zn2++2Fe(OH)3 (3) 向该滤液中逐滴滴加0.1 mol/L H2SO4到恰好沉淀完全(沉淀质量不再增加或调节pH=10.5),过滤、洗涤,将滤渣转移至另一容器中,再逐滴滴加0.1 mol/L H2SO4使固体恰好溶解 (4) Co2++2HCO===CoCO3↓+CO2↑+H2O (5) Co2+开始生成Co(OH)2沉淀的pH=6.6,Na2CO3溶液呈碱性,若反过来滴加,会产生Co(OH)2沉淀而导致产品不纯
解析:(2) ①加入ZnO调节pH的目的是促进Fe3+水解转化为Fe(OH)3沉淀,而Co2+、Zn2+不发生沉淀,则调节pH的范围为3.2≤pH<5.4。②铁离子的水解反应为Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+,加入ZnO消耗氢离子:ZnO+2H+===H2O+Zn2+,使水解平衡右移,则Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀。(3) pH>10.5时,Zn(OH)2会发生反应:Zn(OH)2+2OH- [Zn(OH)4]2-,pH>13时,Zn(OH)2完全转化为[Zn(OH)4]2-。则过滤2所得滤液含Na+和[Zn(OH)4]2-,欲由过滤2所得滤液制取ZnSO4溶液(不含其他溶质),则只有将[Zn(OH)4]2-恰好完全转化为Zn(OH)2,过滤后,所得沉淀用0.1 mol/L H2SO4溶解即可。(4) 由流程、结合元素守恒可写出沉钴反应的离子方程式。(5) 沉钴时,也可使用Na2CO3代替NaHCO3。使用Na2CO3时,应将Na2CO3溶液滴加到酸溶后的溶液中,而不能反过来滴加,因为Na2CO3溶液呈碱性,若反过来滴加,会产生Co(OH)2沉淀而导致产品不纯。
9. (1) 氨水或NaOH能与锰离子反应生成氢氧化锰沉淀而使锰元素损失 (2) 蒸发浓缩(至大量晶体析出)、趁热过滤 (3) 2MnO+2S2O+10Mn2++11H2O===Mn12O19↓+4SO+22H+ (4) ①OMS2颗粒小,表面积大,吸附的反应物浓度更高,反应速率更大 ②49.2%(计算过程见解析) (5) 锰离子,在阴极放电生成锰;锰离子水解生成氢氧化锰沉淀
解析:(1) 氨水或NaOH能与锰离子反应生成氢氧化锰沉淀而使锰元素损失,因此沉钴时不能用氨水或NaOH代替含硫沉淀剂。(2) MnSO4晶体温度越高,溶解度越小,因此提取“MnSO4晶体”的操作为蒸发浓缩(至大量晶体析出)、趁热过滤、洗涤干燥。(3) KMnO4、MnSO4·H2O按物质的量比1∶5与K2S2O8反应,产物中硫元素全部以SO的形式存在,配平可得该反应的离子方程式。(4) ①OMS2颗粒小,表面积大,吸附的反应物浓度更高,反应速率更大,因此OMS2比MnOx催化效率较高。②CO2含量增多1.47 mg/L-0.590 mg/L=0.880 mg/L,设该空间的体积为V L,反应生成的CO2的物质的量为Δn(CO2)==2.00V×10-5 mol,参与反应的甲醛的物质的量n(HCHO)反应=Δn(CO2)=2.00V×10-5 mol,m(HCHO)反应=2.00V×10-5 mol×30 g/mol=6V×10-4 g=0.6V mg,该实验中甲醛的转化率为×100%=49.2%。(5) 随外加电流的增大,溶液中的 c(Mn2+)增大,Mn2+在阴极放电:Mn2++2e-===Mn;锰离子水解生成氢氧化锰沉淀。
10. (1) ①2NH3·H2O+2NH+ZnO===Zn[(NH3)4]2++3H2O或ZnO+2NH3+2NH===[Zn(NH3)4]2++H2O ②温度过高会导致氨的挥发和氯化铵的分解,温度过低反应速率慢 (2) ①1.25×1015 ②(NH4)2S 加入量低于120%时,未达深度除铜标准,当(NH4)2S加入量大于120%时,会导致锌回收率下降且浪费(NH4)2S (3) 采用多次萃取并将有机相合并或充分振荡
解析:(1) ①加入氨水氯化铵混合液“浸取”时,ZnO转化为[Zn(NH3)4]2+,发生反应的离子方程式见答案。②浸取温度应控制在30 ℃左右,温度过高会导致氨的挥发和氯化铵的分解,温度过低反应速率慢。(2) ①当(NH4)2S加入量≥100%时,会发生反应[Zn(NH3)4]2++S2-===ZnS↓+4NH3,导致锌的回收率下降,该反应的平衡常数K====1.25×1015。②“深度除铜”时,(NH4)2S较为合理的加入量约为120%,理由是(NH4)2S加入量低于120%时,未达深度除铜标准,当(NH4)2S加入量大于120%时,会导致锌回收率下降且浪费(NH4)2S。(3) 通过“萃取”“反萃取”可以获得酸性ZnSO4溶液,为提高锌的回收率,萃取时可以采取的措施为采用多次萃取并将有机相合并或充分振荡。