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第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第二节 水的电离与溶液的pH
第1课时 酸碱中和滴定
教习目标 1.了解酸碱中和滴定的原理，知道酸碱中和滴定中溶液pH的变化是判断滴定终点的依据，了解指示剂的选择方法。 2.掌握酸碱中和滴定的主要仪器及用途，掌握酸碱中和滴定的实验操作、数据处理、误差分析及其在定量测定中的迁移应用。
重点和难点 重点:掌握酸碱中和滴定的实验操作、数据处理、误差分析。 难点:酸碱中和滴定的误差分析及氧化还原滴定的拓展。
◆知识点一 酸碱中和滴定
1.实验原理 P67
（1）原理：利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。
①反应实质：H＋＋OH－===H2O。
②定量关系：中和反应中酸提供的H＋与碱提供的OH－的物质的量相等， n(H＋)＝n(OH－) ，即c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱，则c(H＋)＝或c(OH－)＝。
（2）酸碱中和滴定的关键：
①准确测定标准液和待测液的体积；
②准确判断滴定终点。
2.实验用品
（1）仪器
图(A)是酸式滴定管、图(B)是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
（2）试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
（3）滴定管
①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：读数可精确到0.01 mL。
③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
④排气泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑤使用注意事项：
试剂性质 滴定管 原因
酸性、氧化性 酸式滴定管 氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性 碱式滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
3.实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例
（1）滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。
（1）检查：使用滴定管前，首先要检查是否漏水，在确保不漏水后方可使用。
（2）润洗：滴定管加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用待盛液润洗2~3遍。
（3）装液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上2~3cm处。
（4）调液：调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于“0”刻度或“0”刻度以下。
（5）记录：记录初始液面刻度。
（6）放液：从碱式滴定管中放出一定量的NaOH溶液于锥形瓶中，并滴2～3滴指示剂(甲基橙或酚酞)。
②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
（2）滴定
①左手控制滴定管活塞，右手摇动锥形瓶。
②眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
（3）终点判断：等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
（4）数据处理
按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
（5）操作注意事项
①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。
②终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不变色，读出V(标)记录。
③在滴定过程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
4.指示剂的选择
（1）中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pH与终点的pH相一致的酸碱指示剂。通常选用酚酞或甲基橙，而不选用颜色变化不灵敏的石蕊。
（2）中和滴定中，酸碱指示剂的变色范围
指示剂 变色范围(颜色与pH的关系)
石蕊 <5.0红色 5.0～8.0紫色 >8.0蓝色
酚酞 <8.2无色 8.2～10.0浅红色 >10.0红色
甲基橙 <3.1红色 3.1～4.4橙色 >4.4黄色
5、误差分析
（1）误差分析的方法
依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。
（2）常见误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
A、仪器洗涤
①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。
B、量器读数
①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)；
②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示；
③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。
C、操作不当
①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失(偏高)；
②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)；
③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。
以用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，相关误差分析如下：
步骤 操作 V（HCl） c（HCl）
洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 偏高 偏高
酸式滴定管未用待测溶液润洗 偏低 偏低
锥形瓶用待测溶液润洗 偏高 偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响
取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 偏低 偏低
锥形瓶中指示剂加得过多 偏高 偏高
滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 偏高 偏高
震荡锥形瓶时有部分液体溅出 偏低 偏低
滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高 偏高
指示剂变色即停止滴定 偏低 偏低
溶液颜色较浅时滴入碱液过快，停止滴定后返加一滴 HCl溶液无变化 偏高 偏高
读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯） 偏低 偏低
滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰） 偏高 偏高
两次滴定所消耗的酸液体积相差太大 无法判断 无法判断
NaOH造成的误差 NaOH已部分潮解 偏高 偏高
NaOH已部分变质 偏高 偏高
NaOH中有杂质（杂质不与HCl反应） 偏高 偏高
6.滴定曲线
(以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例)
理论上，强酸强碱完全反应时溶液的pH应为7，滴定终点应选用pH＝7时变色的指示剂；但从实验数据可以看出，开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较大，加入少量的碱(或酸)对其pH影响不大，上图中，当滴加NaOH溶液的体积从19.98 mL变为20.02 mL(只滴加1滴)时，pH从4.3 突变至9.7，因此只要选择变色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很大的误差。
即学即练
1.下列说法正确的是( )
A．用图示仪器Ⅰ准确量取25.00 mL酸性KMnO4溶液
B．装置Ⅱ可用于已知浓度的氢氧化钠溶液测定未知浓度盐酸的实验
C．中和滴定时，滴定管用所盛装的待装液润洗2～3次
D．中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶
【答案】C
【解析】酸性KMnO4溶液不能用碱式滴定管量取，A项不正确；NaOH溶液不能盛装在酸式滴定管中，B项不正确；中和滴定时滴定管需用待装液润洗，而锥形瓶不能用待测液润洗，C项正确、D项不正确。
2.在盐酸滴定NaOH溶液的实验中，用甲基橙作指示剂，滴定到终点时，溶液的颜色变化是( )
A．由黄色变为红色 B．由黄色变为橙色
C．由橙色变为红色 D．由红色变为橙色
【答案】B
【解析】甲基橙在NaOH溶液中显黄色，滴定终点时，由黄色变为橙色，由于pH<3.1时甲基橙为红色，所以若滴定至红色则无法判断滴过量多少。
3.准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定过程中，眼睛应注视滴定管内液面的下降
【答案】B
【解析】A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则会引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内的溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为红色，且半分钟内不褪色时才能停止滴定，错误。
◆知识点二 酸碱中和滴定的拓展
1.氧化还原滴定
（1）原理
与酸碱中和滴定的原理相似，如果两种物质发生氧化还原反应，能够用一种方法（通常是颜色变化）显示物质间恰好反应的时刻，则可用滴定原理来进行浓度测定、含量测定等定量分析。
（2）指示剂选择
用酸性 溶液滴定 、 、 等溶液，不需另加指示剂（加入1滴，溶液呈紫红色且半分钟不褪去即达到滴定终点）；
用 溶液滴定碘溶液（），以淀粉作指示剂（由蓝色→无色）。
（3）计算
依据化学方程式或离子方程式等，运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等规律进行计算。
（4）应用
用于溶液浓度测定、物质纯度测定、食品药品成分的检测等定量分析。
即学即练
1.双氧水常用于医用伤口消毒、环境消毒和食品消毒。化学兴趣小组欲准确测定某市售双氧水中H2O2的含量：取双氧水25.00 mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释。用一定浓度的高锰酸钾标准液滴定，其反应的离子方程式为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O。
（1）滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入______(填“酸”或“碱”)式滴定管中。
（2）滴定到达终点的现象是________________________________________________________。
【答案】（1）酸 （2）滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液呈紫色，且30秒内不褪色
【解析】（1）由于高锰酸钾标准溶液具有强氧化性，所以只能使用酸式滴定管。（2）滴定到达终点的现象是滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液呈紫色，且30秒内不褪色。
2.沉淀滴定
（1）概念
沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
（2）原理
沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
3.双指示剂法
（1）定义
双指示剂法是用于确定可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合物成分及各物质含量的一种定量测定方法。
（2）指示剂
酚酞试液+甲基橙试液
（3）原理
用酚酞作指示剂，当溶液由红色恰好褪为无色时，NaOH完全被滴定，Na2CO3变为NaHCO3，NaHCO3 未发生变化；
若用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色的时候，NaOH完全被滴定， Na2CO3、 NaHCO3均完全被滴定为 H2CO3。
依据先用酚酞、再用甲基橙这两步实验所消耗的盐酸的体积关系或将试液分为两份，一份用酚酞、一份用甲基橙作指示剂分别进行滴定，依据所消耗的盐酸的体积关系，便可确定其成分并计算其含量。
即学即练
1.双指示剂可用来测定中的一种或两种物质组成混合物时各成分的质量分数。具体的做法是：先向待测溶液中加入酚酞，用标准盐酸溶液滴定，当或被转化为或时，酚酞由红色褪为无色，消耗盐酸；然后滴加甲基橙，继续用标准盐酸溶液滴定，当转化为时，溶液由黄色变为橙色，消耗盐酸。当时，原溶液中溶质为
A． B．和
C． D．和
【答案】A
【解析】指示剂可用来测定时有五种组合，①NaOH，②NaOH和Na2CO3，③Na2CO3，④Na2CO3和NaHCO3，⑤NaHCO3，用标准盐酸溶液滴定时，先向待测溶液中加入酚酞后加入甲基橙指示剂，消耗盐酸的体积分别为V1和V2有以下五种情况：有①NaOH时，V1>V2=0；有②NaOH和Na2CO3时，V1>V2>0；有③Na2CO3时，V1=V2>0；有④Na2CO3和NaHCO3时，V2>V1>0；有⑤NaHCO3时，V2>V1=0；因此当时，溶液中只有Na2CO3；答案选A。
一、酸碱中和滴定的误差分析
以用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，相关误差分析如下：
步骤 操作 V（NaOH） c（HCl）
洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 偏高 偏高
酸式滴定管未用待测溶液润洗 偏低 偏低
锥形瓶用待测溶液润洗 偏高 偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响
取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 偏低 偏低
锥形瓶中指示剂加得过多 偏高 偏高
滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 偏高 偏高
震荡锥形瓶时有部分液体溅出 偏低 偏低
滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高 偏高
指示剂变色即停止滴定 偏低 偏低
溶液颜色较浅时滴入碱液过快，停止滴定后返加一滴 HCl溶液无变化 偏高 偏高
读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯） 偏低 偏低
滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰） 偏高 偏高
两次滴定所消耗的酸液体积相差太大 无法判断 无法判断
NaOH造成的误差 NaOH已部分潮解 偏高 偏高
NaOH已部分变质 偏高 偏高
NaOH中有杂质（杂质不与HCl反应） 偏高 偏高
实践应用
1.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，待测液放在锥形瓶中。中和滴定时下列操作会使测定结果偏低的是(锥形瓶中溶液用滴定管量取)( )
A．碱式滴定管未用待测碱液润洗
B．酸式滴定管未用标准盐酸润洗
C．滴定过程中滴定管内不慎有标准液溅出
D．滴定前俯视读数，滴定后读数正确
【答案】A
【解析】A项，碱式滴定管未用待测碱液润洗，导致实际取用的碱少，则消耗的酸少，结果偏低；B项，酸式滴定管未用标准盐酸润洗，会造成消耗的酸多，结果偏高；C项，消耗的酸将会偏多，结果偏高；D项，计算出消耗的酸将会偏多，结果偏高。
2.用滴定法测定Na2CO3(含NaCl杂质)的质量分数，下列操作会引起测定值偏高的是( )
A．试样中加入酚酞作指示剂，用标准酸液进行滴定
B．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准酸液进行滴定
C．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接注入待测溶液进行滴定
D．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入待测液，取20.00 mL 进行滴定
【答案】B
【解析】此实验过程中，待测值为c(Na2CO3)，根据酸与Na2CO3的反应可知，c(Na2CO3)·V待测液＝k·c酸·V酸(k为标准酸与Na2CO3反应时的化学计量数之比)。A项，加入酚酞时，对实验数据无影响；B项，此操作使V酸数值偏大，故使c(Na2CO3)偏大，最终所得Na2CO3的质量分数偏高；C项，此操作对实验数据无影响；D项，此操作使c(Na2CO3)数值偏小，最终使所得Na2CO3质量分数偏低。
考点一 酸碱中和滴定实验操作的考察
【例1】下列有关叙述正确的是( )
A．下端连有橡皮管的滴定管为酸式滴定管
B．在进行滴定时，左手操作锥形瓶，右手操作滴定管
C．滴定前应排除滴定管尖嘴部分的气泡
D．滴定过程中两眼应注意滴定管内液面的变化
【答案】C
【变式1-1】下列实验操作正确的是
A．用图1装置进行KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液实验
B．如图2所示，记录滴定终点读数为19.90 mL
C．中和滴定时，选用图3滴定管盛装NaOH标准溶液
D．为了减小误差，可选用滴定管量取一定体积的溶液
【答案】D
【解析】A．KMnO4溶液具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，应放于酸式滴定管中，并且在滴定时，滴定管的尖嘴不能插入锥形瓶中，A错误；
B．滴定管“0”刻度在上方，从上至下依次增大，虚线处读数为18.10 mL，B错误；
C．图3为酸性滴定管，不能盛放碱NaOH溶液，C错误；
D．滴定管的精确度为0.01 mL，精确度高，可以量取一定体积的溶解，D正确；
故合理选项是D。
【变式1-2】实验室用0.1000HCl溶液滴定NaOH溶液，选用甲基橙作为指示剂。下列说法错误的是
A．可用量筒量取25.00mLNaOH溶液置于锥形瓶中
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制NaOH溶液
C．用润洗过的酸式滴定管量取0.1000HCl溶液，赶走气泡、调节液面至“0”刻度
D．达到滴定终点时溶液显橙色
【答案】A
【解析】A．量筒只能精确到0.1 mL，故A错误；
B．NaOH溶液是碱性溶液会与玻璃塞反应而使玻璃塞不易打开，因此应选用配带塑料塞的容量瓶配制NaOH溶液，故B正确；
C．滴定管需要用标准液润洗，赶走气泡、调节液面至“0”刻度，故C正确；
D．达到滴定终点时，溶液颜色由黄色变为橙色，故D正确；
故选A。
考点二 酸碱中和滴定的曲线分析
【例2】等浓度的两种一元酸和分别用同一浓度的溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A．起始酸性：HA>HB B．起始浓度：
C．HA和HB起始溶液体积相同 D．滴定HA和HB均可用甲基橙作指示剂
【答案】A
【解析】A．等浓度的HA、HB，HA的pH小于HB，所以起始酸性：HA>HB，故A正确；B．HB是弱酸，HB的起始pH=2，所以起始浓度大于0.01mol/L，故B错误；C．达到滴定终点，消耗氢氧化钠溶液的体积，HA【变式2-1】1.在25 ℃时，用0.125 mol·L－1的标准盐酸滴定25.00 mL未知浓度的NaOH溶液所得滴定曲线如图所示。图中K点代表的pH为( )
A．13 B．12 C．10 D．11
【答案】A
【解析】由图示可知，在V(HCl)＝20.00 mL时，pH＝7，HCl与NaOH恰好完全反应，由c(HCl)·V(HCl)＝c(NaOH)·V(NaOH)知c(NaOH)＝＝＝0.1 mol·L－1。
由Kw＝c(H＋)·c(OH－)知，0.1 mol·L－1的NaOH溶液中c(H＋)＝10－13 mol·L－1，即其pH＝13。
【变式2-2】如图是常温下向20.0 mL的盐酸中逐滴加入0.10 mol·L－1 NaOH溶液时，溶液的pH随NaOH溶液的体积V(mL)变化的曲线，根据图像所得的下列结论中正确的是( )
A．原盐酸的浓度为0.10 mol·L－1
B．x的值为2.0
C．pH＝12时，V的值为20.4
D．原盐酸的浓度为1.0 mol·L－1
【答案】A
【解析】当V(NaOH)＝0 mL时，盐酸的pH＝1，因此c(HCl)＝0.10 mol·L－1，A正确、D错误；当反应后溶液pH＝7时，HCl与NaOH恰好完全反应，因此n(HCl)＝n(NaOH)，故V(NaOH)＝20.0 mL，B错误；当反应后溶液pH＝12时，
＝1×10－2 mol·L－1，解得V(NaOH)≈24.4 mL，C错误。
考点三 酸碱中和滴定的应用及拓展
【例3】中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，下列有关几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)的说法不正确的是
A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：滴定终点时，溶液由无色变为浅红色
B．利用“”反应，用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度时可用Fe(NO3)3溶液作指示剂
C．利用“”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量时，可用淀粉溶液作指示剂
D．用标准NaOH溶液测量某盐酸溶液的浓度时，若用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为红色，且半分钟不恢复时达到滴定终点
【答案】C
【解析】
A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度，KMnO4本身就是指示剂，溶液由无色变为浅红色为终点的到达，故A正确；
B．Fe(NO3)3为指示剂，溶液由无色变为血红色为终点的到达，故B正确；
C．利用“”，由于一开始就生成了单质碘，溶液呈蓝色，无法判断终点，故C错误；
D．使用酚酞试液，在强碱滴定强酸时，当观察到溶液由无色变红色，且半分钟不恢复原色时达到滴定终点，故D正确；
故选C。
【变式3-1】某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法，设计如下实验：
①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7标准溶液并加入少许稀硫酸酸化；②量取VmL酒精溶液置于锥形瓶中；③加入c1mol/LK2Cr2O7标准溶液V1mL，充分反应后，再加入过量的KI溶液和指示剂；①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反应后的溶液，达到滴定终点时，重复三次，平均消耗Na2S2O3溶液的体积为V2mL。
已知有关反应为：16H++2+3CH3CH2OH=4Cr3++3CH3COOH+11H2O、14H+++6I-=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2=2I-+。
乙醇的物质的量浓度为
A． B． C． D．
【答案】D
【解析】根据反应14H+++6I-=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2=2I-+可得关系式：~3I2~6，则与I-反应的K2Cr2O7的物质的量为c2V2×10-3mol，故与CH3CH2OH反应的K2Cr2O7的物质的量为(c1V1-c2V2)×10-3mol，所以CH3CH2OH的物质的量为(c1V1-c2V2)×10-3mol，则乙醇的物质的量浓度为，D项正确。故选D。
【变式3-2】可逆反应有一定的反应限度，平衡常数的大小能反映化学反应进行的程度。为测定可逆反应的平衡常数K，实验步骤如下。
I．一定温度下，将0.01mol/L溶液与0.04mol/L溶液等体积混合。
Ⅱ.待实验I中反应达到平衡状态时，取V mL上层清液，用 标准溶液进行滴定，达到终点时，消耗标准溶液。
已知：
下列操作使测定的K值偏小的是
A．取实验Ⅰ的浊液测定
B．滴定过程中振荡剧烈，有待测液溅出
C．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡
D．达到终点时最后半滴标准液用蒸馏水冲入锥形瓶
【答案】A
【解析】A．若取实验Ⅰ的浊液测定，则浊液中还有银，因为存在，随着反应的进行，平衡逆向移动，测得平衡体系中的银离子浓度偏大，所得到的平衡常数偏小，A正确；B．滴定过程中振荡剧烈，有待测液溅出，使偏小，偏小，平衡常数偏大，B错误；C．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡，使偏小，偏小，平衡常数偏大，C错误；D．达到终点时最后半滴标准液用蒸馏水冲入锥形瓶，对滴定结果无影响，D错误；答案选A。
基础达标
1．准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液，可选用的仪器是( )
A．500 mL量筒 B．10 mL量筒
C．50 mL酸式滴定管 D．50 mL碱式滴定管
【答案】C
【解析】准确量取25.00 mL液体，要用滴定管，而酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，可用酸式滴定管。
2.用0.1000mol·L1HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，有关该实验说法中正确的是
A．本实验可选用石蕊作指示剂
B．用量筒量取25.00mLNaOH待测液于锥形瓶中
C．用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶2~3次
D．滴定开始时平视读数，滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低
【答案】D
【解析】A．用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，滴定终点时生成NaCl，溶液呈中性，酚酞的变色范围为8~10，可选用酚酞作指示剂，A错误；B．量筒只能精确到0.1，不可用量筒量取25.00 mL NaOH待测液，应该用碱式滴定管量取，B错误；C．用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶2~3次，导致锥形瓶中氢氧化钠的物质的量偏大，滴定时消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，所以锥形瓶不能润洗，C错误；D．滴定结束时俯视酸式滴定管读数，读出的标准液体积偏小，导致测量结果偏低，D正确；故选D。
3.下列实验操作中正确的是
A．量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液可以选用图甲中滴定管
B．如图乙所示，记录滴定终点读数为12.20mL
C．在滴定过程中，滴加酸液操作应如图丙所示
D．图丁中，应将凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套内的c端
【答案】D
【解析】A．K2Cr2O7标准溶液可氧化橡胶，不能选图中碱式滴定管量取，A错误；B．滴定管的小刻度在上方，图中读数为11.80mL，B错误；C．滴加酸时左手控制活塞，右手振荡锥形瓶，图中使用的为右手控制活塞，C错误；D．将凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套内的c端，可起润滑和密封作用，图中操作合理，D正确；故答案为：D。
4.在一支25 mL的酸式滴定管中加入0.1 mol·L－1的盐酸，其液面恰好在5 mL刻度处，若把滴定管中的溶液全部转移到烧杯中，然后用0.1 mol·L－1NaOH溶液进行中和，则消耗NaOH溶液的体积( )
A．大于20 mL B．小于20 mL
C．等于20 mL D．等于5 mL
【答案】A
【解析】V(HCl)＞20 mL，所以消耗NaOH溶液的体积大于20 mL。
5.用NaOH标准溶液滴定食用白醋，测定其中醋酸含量的操作中正确的是
A．盛白醋溶液的锥形瓶滴定前用白醋溶液润洗2～3次
B．酸式滴定管在装液前要用白醋溶液润洗2～3次
C．配标准溶液是称取4.0g NaOH固体放入1000mL容量瓶中，然后加水至刻度
D．用甲基橙作指示剂，溶液恰好由红色变为黄色，为滴定终点
【答案】B
【解析】A．盛白醋溶液的锥形瓶滴定前不能用白醋溶液润洗，否则导致待测液体积增大，故A错误；B．酸式滴定管在装液前要用白醋溶液润洗2～3次，以确保滴定管中放出的待测液浓度准确，B正确；C．容量瓶不能用来溶解固体，NaOH固体应在烧杯中溶解，故C错误；D．用NaOH溶液滴定白醋，终点生成醋酸钠为强碱弱酸盐，显碱性，应用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时，为滴定终点，故D错误；故选B。
6.一定物质的量浓度溶液的配制和酸碱中和滴定是中学化学中两个典型的定量实验。若要配制的标准溶液，用其滴定某未知浓度的稀硫酸。下列有关说法错误的是
A．实验中用到的滴定管和容量瓶使用前都需要检漏
B．如果实验需用的标准溶液，配制时可选用容量瓶
C．用甲基橙作指示剂，滴定终点时，溶液颜色由黄色变为橙色
D．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，再用待装稀硫酸润洗，使测定浓度偏大
【答案】C
【解析】A．容量瓶有瓶塞，配制时需要摇匀，所以使用前必须检查是否漏水；滴定管有旋塞或者橡胶管，使用前必须检查是否漏液，故A正确；
B．由于实验室中没有490mL容量瓶，所以需要选用500mL容量瓶配制1mol/L的溶液，故B正确；
C．甲基橙变色范围为3.1～4.4，颜色变化为：红→橙→黄，用标准氢氧化钠溶液滴定某未知浓度的稀硫酸，滴定前溶液为红色，当甲基橙由红色变成橙色，且半分钟不褪色时，说明达到了滴定终点，故C错误；
D．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，不需要再用待装稀硫酸润洗，若润洗，造成被滴定的硫酸的物质的量增大，所以标准液用量偏大，则使测定浓度偏大，故D正确；
故选C。
7.用0.1000 mol·L-1的标准盐酸滴定50.00 mL未知浓度的NaOH溶液的酸碱中和滴定实验中，下列有关说法正确的是
A．用蒸馏水洗净酸式滴定管、锥形瓶后可分别直接注入标准盐酸和待测液NaOH溶液
B．滴定时左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，两眼注视滴定管液面变化
C．此中和滴定实验的指示剂可采用酚酞，滴定终点的现象为：溶液由无色变为红色，且30 s内颜色不变
D．若滴定前仰视读数、滴定后俯视读数，则所测NaOH溶液的浓度偏低
【答案】D
【解析】A．酸式滴定管需用标准盐酸润洗，否则会使标准溶液浓度因稀释而减小，引起滴定误差，A错误；
B．滴定时左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内液体颜色变化，B错误；
C．此中和滴定实验的指示剂可采用酚酞，滴定终点的现象为：溶液由粉红色变为无色，且30 s内颜色不变，C错误；
D．若滴定前仰视读数、滴定后俯视读数，所读标准液体积减少，故所测NaOH溶液的浓度偏低，D正确;
故答案为：D。
8.用标准的溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是
A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外
B．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确
C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗
D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
【答案】A
【解析】A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外，待测液物质的量偏少，测定结果偏小，A符合题意；B．定终点读数时，仰视滴定管的刻度，造成V(碱)偏大，测定结果偏高，B不符合题意；C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗，待测液的物质的量偏多，测定结果偏高，C不符合题意；D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液，造成V(碱)偏大，测定结果偏高，D不符合题意；故选A。
9.下列实验操作会使结果偏大的是
A．用玻璃棒蘸取少量氯化钠溶液滴在湿润的pH试纸上
B．中和滴定时，溶液颜色刚刚变色便立即读数
C．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠时，碱式滴定管未润洗
D．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠时，酸式滴定管刚开始有气泡，读数时，气泡消失
【答案】D
【解析】A．氯化钠溶液中性，湿润的pH试纸对结果无影响，A错误；
B．颜色褪去立即读数，导致滴入的标准溶液体积偏小，会使测量结果偏小，B错误；
C．碱式滴定管未润洗，量取的氢氧化钠物质的量变小，测量结果偏小，C错误；
D．该操作会导致读取的盐酸体积偏大，导致测量结果偏大，D正确；
答案选D。
10.用标准盐酸测定未知浓度NaOH溶液(采用滴定管取用25.00 mL)的实验中，有关叙述正确的是
A．取用NaOH溶液时，开始平视，后来仰视，则测定浓度偏大
B．滴定时，开始平视，后来仰视，则测定浓度偏小
C．实验只能使用酚酞作指示剂
D．滴定管使用前必须检验是否漏液
【答案】D
【解析】A．用滴定管取用25.00 mL NaOH溶液时，刻度线为标准，开始平视，后来仰视，测定的体积小于25.00 mL，则消耗标准盐酸的体积偏小，测定浓度偏小，A错误；
B．滴定时，开始平视，后来仰视，测得盐酸的体积偏大，则测定浓度偏大，B错误；
C．强酸与强碱的滴定实验可以使用酚酞或甲基橙作指示剂，C错误；
D．滴定管使用前必须检验是否漏液，D正确。
故选D。
11.如图是用一定物质的量浓度的NaOH溶液滴定10.00 mL 一定物质的量浓度的盐酸的图像，依据图像推出盐酸和NaOH溶液中溶质的物质的量浓度是下表内的( )
选项 A B C D
c(HCl)/mol·L－1 0.120 0 0.040 00 0.030 00 0.090 00
c(NaOH)/mol·L－1 0.040 00 0.120 0 0.090 00 0.030 00
【答案】D
【解析】由图像可知，30.00 mL NaOH溶液恰好中和10.00 mL盐酸，则3c(NaOH)＝c(HCl)，排除B、C两项；A中c(HCl)＝0.120 0 mol·L－1，c(H＋)＝0.120 0 mol·L－1，pH＜1，与图像不符。
12.某同学用中和滴定法测定某烧碱溶液的浓度。
Ⅰ.实验步骤
（1）用图1仪器________(填“A”或“B”)取待测烧碱溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴酚酞作指示剂。
（2）记录盛装0.100 0 mol·L－1盐酸标准溶液的酸式滴定管的初始读数。如果某时刻液面位置如图2所示，则此时的读数为________ mL。
（3）滴定。滴定过程中，眼睛应始终注视______________________________________________。
（4）滴定终点的现象是：___________________________________________________________。
Ⅱ.数据记录
实验编号 烧碱待测液体积V/mL 盐酸标准液体积(消耗)V/mL
1 25.00 18.05
2 25.00 18.00
3 25.00 17.95
4 25.00 18.95
Ⅲ.数据处理
（1）平均消耗的盐酸标准液的体积V＝________ mL。
（2）计算该烧碱溶液的浓度c(NaOH)＝________ mol·L－1(精确到小数点后4位)。
Ⅳ.误差分析
以下操作会导致测定结果偏高的是_________________________________________(填字母)。
A．未用盐酸标准溶液润洗滴定管
B．装待测液前，锥形瓶中有少量蒸馏水
C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
D．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
【答案】Ⅰ.（1）A （2）0.70 （3）锥形瓶中溶液颜色的变化 （4）最后一滴标准溶液滴入后，溶液由红色恰好变为无色，且半分钟内不恢复原色 Ⅲ.（1）18.00 （2）0.072 0
Ⅳ.AC
【解析】Ⅰ.（1）取碱液应该用碱式滴定管，故选A。（2）滴定管的精确度为0.01 mL，故读数为0.70。（3）滴定过程中，眼睛应始终注视锥形瓶中溶液颜色的变化。（4）因为用酚酞作指示剂，初始为红色，故终点判断为最后一滴标准溶液滴入后，溶液由红色恰好变为无色，且半分钟内不恢复原色。Ⅲ.（1）在四组数据中，第4组数据有明显误差，故舍弃，取第1、2、3组数据的平均值，故盐酸体积为18.00 mL。（2）c(NaOH)＝0.100 0 mol·L－1×18.00 mL÷25.00 mL＝0.072 0 mol·L－1。Ⅳ.A项，未用盐酸标准溶液润洗滴定管，造成盐酸浓度偏小，所用盐酸体积偏大，测定结果偏高；B项，装待测液前，锥形瓶中有少量蒸馏水，无影响；C项，滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，所用盐酸体积偏大，测定结果偏高；D项，观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，造成盐酸读数偏小，结果偏小。
综合应用
13.使用酸碱中和滴定的方法，用0.01 mol·L－1盐酸滴定锥形瓶中未知浓度的NaOH溶液，下列操作会使测定结果偏高的是( )
①用量筒量取浓盐酸配制0.01 mol·L－1稀盐酸时，量筒用蒸馏水洗净后未经干燥直接量取浓盐酸
②配制稀盐酸定容时，俯视容量瓶刻度线
③滴定结束时，读数后发现滴定管下端尖嘴处悬挂有一滴液滴
④滴定过程中用少量蒸馏水将锥形瓶内壁附着的盐酸冲下
A．①③ B．②④ C．②③④ D．①②③④
【答案】A
【解析】根据c(测)＝判断，①量筒用蒸馏水，洗净后直接量取盐酸，所配标准液浓度偏小，滴定NaOH溶液时V(标)变大，c(测)偏高；②配制盐酸时，俯视容量瓶刻度线，c(标)变大，滴定NaOH溶液时，V(标)偏小，c(测)偏低；③滴定结束时，读数后滴定管尖嘴处悬一滴液体，V(标)偏大，c(测)偏高；④滴定过程中用蒸馏水将锥形瓶内壁盐酸冲下，对测定结果无影响，故选A。
14.25℃时，在溶液中滴入溶液，溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．M点加入的NaOH溶液的体积为20.00mL
B．M、N、Q三点中水的电离程度最大的是Q点
C．25℃时，的电离平衡常数
D．M点到N点过程中水的离子积常数增大
【答案】C
【解析】A．M点pH=7，若加入20mLNaOH溶液，溶液中溶质是CH3COONa，CH3COO 水解使溶液显碱性，与题干的溶液显中性相违背，说明M点对应的NaOH溶液的体积小于20.00 mL，A错误；
B．酸和碱都会抑制水的电离；CH3COOH完全反应后，加入的NaOH越多，OH 对水的电离抑制程度越大，故N点水的电离程度比Q点大，B错误；
C．由图可知，0.10mol L 1CH3COOH溶液的pH=3，则，C正确；
D．水的电离常数受温度的影响，M点到N点过程中水的离子积常数不变，D错误；
故选C。
15.常温下，向溶液中逐滴加入溶液，其变化曲线如图所示，下列说法错误的是
已知：常温下，，。
A．点溶液对应的约为2.6
B．b点溶液中，
C．点溶液中，水电离出的和之积一定小于
D．的过程中，能导电的粒子的数目逐渐增加
【答案】B
【解析】A．a点为溶液，HF发生电离：；此时，，Ka(HF)= ，约为2.6，故A正确；
B．b点溶液中，pH=7，，根据电荷守恒：，可得：，此时加入KOH的体积小于20mL，则，则，故B错误；
C．c点时，水的电离被抑制，水电离出的和之积一定小于，故C正确；
D．KOH是强电解质，的过程中，随KOH的加入，溶液中离子数目增加，故D正确；
故选：B。
16.如图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是
A．盐酸的物质的量浓度为1
B．P点时酚酞恰好变色，溶液呈中性
C．曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线
D．石蕊也能用作本实验的指示剂
【答案】C
【解析】A．由图可知，盐酸与氢氧化钠溶液的浓度相等，都是0.1mol·L－1，A错误；
P点时盐酸与氢氧化钠溶液的体积相等，恰好完全中和，溶液呈中性，此时酚酞不变色，B错误；C．曲线a对应的溶液起点的pH等于1，故曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，C正确；D．强酸和强碱的中和滴定，达到终点时溶液为中性，指示剂选择酚酞或甲基橙都可以，不能用石蕊做酸碱中和滴定的指示剂，D错误；故答案选C。
17.实际工作中，可利用某些反应进行类似中和滴定的滴定分析。下列滴定分析中(待测液置于锥形瓶内)，对所用的指示剂及达到滴定终点时溶液的颜色判断不正确的是
A．用标准的酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液：KMnO4――紫红色
B．利用已知浓度盐酸滴定某NaOH溶液的浓度：甲基橙――橙色
C．利用2Fe3++2I =I2+2Fe2+，用FeCl3溶液测定KI样品中KI的百分含量：淀粉――蓝色
D．利用已知NaOH溶液滴定某盐酸的浓度：酚酞――浅红色
【答案】C
【解析】A．Na2SO3溶液中加入酸性KMnO4溶液，两者发生氧化还原反应，当达到滴定终点时，溶液呈紫红色，A正确；B．利用已知浓度盐酸滴定某NaOH溶液的浓度，属于强酸滴定强碱，可以选择甲基橙作指示剂，滴定终点时溶液由浅红色变为橙色，B正确；C．根据反应可知，当FeCl3溶液滴入KI溶液时会马上生成单质碘，遇到淀粉会显示蓝色，无法判断终点，C错误；D．利用已知NaOH溶液滴定某盐酸，选用酚酞作指示剂，当达到滴定终点时，溶液由橙色变为浅红色，D正确；故选C。
18.现用物质的量浓度为的标准NaOH溶液去滴定某盐酸的物质的量浓度，请填写下列空白：
（1）从下表中选出正确选项_______(填字母)
选项 锥形瓶中溶液 滴定管中溶液 先用指示剂 选用滴定管
A 碱 酸 石蕊 乙
B 酸 碱 酚酞 甲
C 碱 酸 甲基橙 乙
D 酸 碱 酚酞 乙
（2）某学生的操作步骤如下：
A．移取20.00mL待测盐酸注入洁净的锥形瓶，并加入2~3滴酚酞；
B．用标准溶液润洗滴定管2~3次；
C．把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管使尖嘴部分充满溶液；
D．取标准NaOH溶液注入碱式滴定管至“0”刻度以上2~3mL；
E.调节液面至“0”或“0”以下刻度，记下读数；
F.把锥形瓶放在滴定管下面，用标准NaOH溶液滴定至终点，并记下滴定管液面的刻度。
正确操作步骤的顺序是_______→_______→_______→_______→A→_______(用字母填写)。判断到达滴定终点的实验现象是_______。
（3）若滴定达终点时，滴定管中的液面如图所示，正确的读数为_______(填字母)。
A．22.30mL B．23.65mL C．22.35mL D．23.70mL
（4）由于错误操作，使得上述所测盐酸的浓度偏高的是_______(填字母)。
A．滴定达终点时俯视滴定管内液面读数
B．酸式滴定管用蒸馏水洗净后立即取用20.00mL待测盐酸注入锥形瓶进行滴定
C．碱式滴定管用蒸馏水洗净后立即装标准溶液来滴定
D．锥形瓶在滴定时剧烈摇动，有少量液体溅出
（5）滴定结果如下表所示：
滴定次数 待测溶液的体积/mL 标准溶液的体积
滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
1 20.00 1.02 21.03
2 20.00 2.00 21.99
3 20.00 0.20 20.20
计算待测盐酸的浓度是_______。
【答案】（1）D
（2） B D C E F 滴入最后一滴氢氧化钠溶液后，溶液由无色变为粉红色且半分钟内不变色
（3）C
（4）C
（5）0.1000
【解析】（1）现用物质的量浓度为0.1000mol·L-1的标准NaOH溶液去滴定盐酸的物质的量浓度，则盐酸装在锥形瓶中，氢氧化钠溶液装在碱式滴定管中进行滴定，选用乙，指示剂选用酚酞，答案选D；
（2）操作的步骤是选择滴定管，然后洗涤、装液、使尖嘴充满溶液、固定在滴定台上，然后调节液面记下读数，再取待测液于锥形瓶，然后加入指示剂进行滴定，正确操作步骤的顺序是B→D→C→E→A→F。判断到达滴定终点的实验现象是滴入最后一滴氢氧化钠溶液后，溶液由无色变为粉红色且半分钟内不变色；
（3）氢氧化钠溶液应该用碱式滴定管量取。由于滴定管的刻度自上而下逐渐增大，所以根据装置图可知，此时的读数是22.35mL，答案选C；
（4）A．中和滴定达终点时俯视滴定管内液面读数，读数偏小，测得溶液浓度偏低；
B．酸式滴定管用蒸馏水洗净后立即取用20.00mL待测酸溶液注入锥形瓶进行滴定，则待测液浓度偏低，消耗的标准碱液体积偏小，测得溶液浓度偏低；
C．碱式滴定管用蒸馏水洗净后立即装标准溶液来滴定，则标准溶液浓度偏低，滴定消耗的标准液体积偏大，测得溶液浓度偏高；
D．锥形瓶在滴定时剧烈摇动，有少量液体溅出，造成溶质减少，消耗V(标准)偏小，则由待测溶液浓度计算式可知，c(待测)偏低；
答案选C；
（5）三次测定的体积分别为20.01mL、19.99mL、20.00mL，平均消耗体积为20.00mL，NaOH标准溶液的浓度为0.1000mol/L，则该样品的浓度是。
拓展培优
19.某研究小组以铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝{，}。絮凝剂效果可用盐基度衡量，盐基度。现测定产品的盐基度，的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取溶液于锥形瓶中，调，滴入指示剂溶液。在不断摇动下，用标准溶液滴定，至溶液呈浅红色(有沉淀)，内不褪色。平行测试3次，平均消耗标准溶液。另测得上述样品溶液中。该产品的盐基度为
A．0.65 B．0.70 C．0.75 D．0.80
【答案】C
【解析】利用元素守恒可知，n(AgCl)=2.4×10-3mol，则n(Cl-)=2.4×10-3mol，又因为n(Al3+)=3.2×10-3mol，由中氯元素守恒可得出b×1.6×10-3=2.4×10-3mol，即b=1.5，又因为溶液电荷守恒，则3×3.2×10-3mol=1×2.4×10-3mol+n(OH-)，n(OH-)=7.2×10-3mol，再次利用a×1.6×10-3=7.2×10-3mol，即a=4.5，将a和b代人盐基度公式，则盐基度==0.75，故选C。
20.亚磷酸(H3PO3)是有机磷水处理药剂的原料，有强还原性，容易被银离子氧化为磷酸。右图为向某浓度的亚磷酸中滴加NaOH溶液，其pH与溶液中的H3PO3、H2PO、HPO的物质的量分数α(X)(平衡时某物种的浓度与整个物种浓度之和的比值)的关系。下列关于亚磷酸的说法正确的是
A．亚磷酸与磷酸相似，均为三元酸
B．亚磷酸与银离子恰好完全反应时，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
C．亚磷酸的Ka2=10-7
D．pH为5～9时，主要反应的离子方程式为H3PO3+2OH-=HPO+2H2O
【答案】C
【解析】A．根据图示知，溶液中不存在PO，则亚磷酸是二元酸，A错误；B．银离子还原为银单质，反应中银离子是氧化剂，氧化产物的化学式为H3PO4，则H3PO3是还原剂，根据转移电子守恒，n(Ag+)=n(H3PO3)×(5-3)，即n(Ag+)∶n(H3PO3)=2∶1，B错误；C．亚磷酸的，根据图示pH=6.5时，c(HPO)=c(H2PO)，则Ka2=c(H+)=10-6.5，即数量级为10-7，C正确；D．根据图示知，pH为5~9时，H2PO转化为HPO，主要的离子方程式为：H2PO+OH-=HPO+H2O，D错误；故答案选C。
21.常温下，用盐酸滴定溶液，所得溶液的pH、和的物质的量分数（x）与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线②代表
B．当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于
C．溶液pH值为13
D．的电离常数约为
【答案】B
【分析】随着HCl的加入，溶液中NH3 H2O的含量越来越低，的含量越来越高，曲线①代表x(NH3 H2O)，曲线②代表x()，另一根曲线代表pH的变化，据此回答。
【解析】A．根据分析可知，曲线①代表x(NH3 H2O)，曲线②代表x()，故A项错误；B．氯化铵溶液显酸性，则当溶液显中性时，溶液溶质为氯化铵和一水合氨，此时滴入盐酸的体积小于25.00mL，故B项正确；C．0.10mol L 1 NH3 H2O溶液，溶液体积未知，无法计算H+的浓度，故无法计算溶液pH，故C项错误；D．NH3 H2O的电离常数表达式为，a点时c()=c(NH3 H2O)，Kb=c(OH-)=10-4.74mol/L，故D项错误；故本题选B。
22.自来水中含有、及微量、、等金属离子，通常用、离子量折合成CaO的量来表示水的硬度：1L水中含有10mg CaO时为1°。
实验室采用配位滴定法测定自来水硬度。实验步骤如下：
①用天平准确称取m g 于烧杯中，先用少量水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加HCl（1∶1）2～3mL，充分溶解后，定容至250mL容量瓶中，摇匀。
②称取1.0g EDTA二钠盐（用表示）于烧杯中微热溶解，加入约0.025g ，冷却后转入试剂瓶中，稀释至250mL，接匀待标定。
③用移液管移取25.00mL 标准液于250mL锥形瓶，加20mL氨性缓冲液和少许铬黑T（EBT）指示剂，用EDTA溶液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。
④用移液管移取待测水样50.00mL于250mL锥形瓶，加3mL三乙醇胺、5mL氨性缓冲液、1mL 和少许铬黑T（EBT）指示剂，用EDTA标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。计算水的总硬度。
已知：，，以EDTA溶液滴定较滴定终点更敏锐。水样中微量、、等杂质离子，可用三乙醇胺和溶液进行掩蔽。
对于上述实验，下列做法错误的是
A．可以选用聚四氟乙烯滴定管进行滴定
B．滴定终点前，用少量蒸馏水冲洗瓶壁，继续滴定至终点
C．滴定读数时，为使凹液面下边缘清晰，可在液面后衬一张白纸
D．容量瓶摇匀时，左手捏瓶颈上端，食指压瓶塞，右手手掌拖瓶底，上下颠倒
【答案】D
【解析】A．聚四氟乙烯属于有机高分子材料，酸和碱溶液不能腐蚀聚四氟乙烯，可以选用聚四氟乙烯滴定管进行滴定，故A正确；B．滴定终点前，用少量蒸馏水冲洗瓶壁，使标准液进入锥形瓶反应完全，继续滴定至终点，避免滴加过多造成误差，故B正确；C．滴定读数时，为使凹液面下边缘清晰，可在液面后衬一张白纸，能区分液柱的位置，故C正确；D．容量瓶摇匀时，塞紧瓶塞，右手按住瓶塞，左手托住瓶底，反复倒转容量瓶，使溶液均匀，故D错误；故选：D。
23.某实验小组用如下实验测定海带预处理后所得溶液的碘含量，实验步骤及现象如下：
已知：，下列说法不正确的是：
A．淀粉溶液为该反应的指示剂
B．溶液b为蓝色是因为发生了反应：
C．溶液反复由无色变蓝的原因可能是H2O2氧化的反应速率比还原的反应速率快
D．上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO2，反应至不再产生气泡，过滤，对滤液进行滴定
【答案】C
【解析】A．淀粉遇碘单质变蓝，淀粉可为该反应的指示剂，A正确；B．该实验蓝色恢复是因为过量的H2O2与NaI发生反应：H2O2+2I-+2H+═I2+2H2O，生成的I2遇淀粉变为蓝色，与空气无关，B正确；C．溶液变无色，是因为发生反应：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，溶液又变蓝，是因为过量的H2O2与NaI发生反应：H2O2+2I-+2H+═I2+2H2O，生成的I2遇淀粉变为蓝色，在加入 Na2S2O3溶液后，溶液先变无色，随后变蓝色，可能是H2O2氧化I-的反应速率比Na2S2O3还原I2的反应速率慢，C错误；D．由于H2O2是过量的，可与NaI发生反应，因此上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO2，过量的 H2O2在MnO2的作用下分解，产生O2，至不再产生气泡，即H2O2完全分解后，过滤，对滤液进行滴定，D正确；故答案为：C。
24.用氧化还原滴定法可以测定市售双氧水溶液中H2O2的浓度(单位g·L-1)，实验过程包括标准溶液的准备和滴定待测溶液：
I．准备标准溶液
a．配制100mLKMnO4溶液备用；b．准确称取Na2C2O4基准物质3.35g(0.025mol)，配制成250mL标准溶液。取出25.00mL于锥形瓶中，加入适量3mol·L-1硫酸酸化后，用待标定的KMnO4溶液滴定至终点，记录数据，计算KMnO4溶液的浓度。
II．滴定主要步骤
a．取待测双氧水10.00mL于锥形瓶中；b．锥形瓶中加入30.00mL蒸馏水和30.00mL3mol·L-1硫酸，然后用已标定的KMnO4溶液(0.1000mol·L-1)滴定至终点；c．重复上述操作两次，三次测定的数据如下表：
组别 1 2 3
消耗标准溶液体积(mL) 25.24 25.02 24.98
d．数据处理。回答下列问题：
（1）将称得的Na2C2O4配制成250mL标准溶液，所使用的仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管外还有 。
（2）标定KMnO4溶液时，可以选择 (填序号)调节溶液酸度，请说明理由 。
①稀硫酸 ②稀硝酸 ③稀盐酸
（3）滴定双氧水至终点的现象是 。
（4）计算此双氧水的浓度为 g·L-1。
（5）下列有关实验操作的叙述正确的是___________。
A．滴定管在检漏、水洗、烘干后再装酸性KMnO4溶液，会使实验结果更准确
B．滴定管和锥形瓶在用蒸馏水洗净后，需要用待装液润洗
C．半滴操作时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁
D．滴定终点时，若装酸性KMnO4溶液的滴定管中有气泡，会导致所测双氧水浓度偏大
【答案】（1）250mL容量瓶
（2）① 与草酸钠溶液酸化试剂相同，且稀硫酸不会与高锰酸钾和草酸钠发生氧化还原反应
（3）滴入最后半滴KMnO4溶液时，锥形瓶中溶液由无色变为紫色，且半分钟内不变化
（4）21.25 （5）A
【解析】（1）配置250ml溶液需要用到250mL容量瓶；
（2）稀硫酸与草酸钠溶液酸化试剂相同，且稀硫酸不会与高锰酸钾和草酸钠发生氧化还原反应，稀硝酸会与草酸钠发生氧化还原，稀盐酸有可能和高锰酸钾溶液反应，故选①；
（3）滴加高锰酸钾的过程中，一开始进入溶液的高锰酸钾均参与反应，溶液无色，滴定终点后高锰酸钾有剩余，溶液呈紫色，故答案为滴入最后半滴KMnO4溶液时，锥形瓶中溶液由无色变为紫色，且半分钟内不变化；
（4）由数据分析可知，第一组数据与二三组差距过大，要舍弃，因此消耗高锰酸钾溶液的平均体积为25.00ml，根据得失电子守恒，高锰酸钾与过氧化氢的比关系为，双氧水的浓度为=0.625mol/L=21.25g/L；
（5）A．滴定管在检漏、水洗、烘干后再装酸性KMnO4溶液，会使实验结果更准确，A正确；B．锥形瓶不需要用待测液润洗，否则会使待测液溶质变多，B错误；C．半滴操作时，滴定管的尖嘴不可以接触锥形瓶内壁，会使滴入液体偏多，C错误；D．滴定终点时，若装酸性KMnO4溶液的滴定管中有气泡，会导致消耗标准液的体积偏小，所测双氧水浓度偏小，D错误；故选A。
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第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第二节 水的电离与溶液的pH
第1课时 酸碱中和滴定
教习目标 1.了解酸碱中和滴定的原理，知道酸碱中和滴定中溶液pH的变化是判断滴定终点的依据，了解指示剂的选择方法。 2.掌握酸碱中和滴定的主要仪器及用途，掌握酸碱中和滴定的实验操作、数据处理、误差分析及其在定量测定中的迁移应用。
重点和难点 重点:掌握酸碱中和滴定的实验操作、数据处理、误差分析。 难点:酸碱中和滴定的误差分析及氧化还原滴定的拓展。
◆知识点一 酸碱中和滴定
1.实验原理 P67
（1）原理：利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。
①反应实质：H＋＋OH－===H2O。
②定量关系：中和反应中酸提供的H＋与碱提供的OH－的物质的量相等， n(H＋)＝n(OH－) ，即c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱，则c(H＋)＝_____________或c(OH－)＝_____________。
（2）酸碱中和滴定的关键：
①准确测定标准液和待测液的体积；
②准确判断滴定终点。
2.实验用品
（1）仪器
图(A)是酸式滴定管、图(B)是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
（2）试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
（3）滴定管
①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。
②精确度：读数可精确到0.01 mL。
③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。
④排气泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。
⑤使用注意事项：
试剂性质 滴定管 原因
酸性、氧化性 酸式滴定管 氧化性物质易腐蚀橡胶管
碱性 碱式滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
3.实验操作
以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例
（1）滴定前的准备
①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录。
（1）检查：使用滴定管前，首先要检查是否漏水，在确保不漏水后方可使用。
（2）润洗：滴定管加入酸、碱反应液之前，先用蒸馏水洗涤干净，然后分别用待盛液润洗2~3遍。
（3）装液：分别将酸、碱反应液加入酸式、碱式滴定管中，使液面位于“0”刻度以上2~3cm处。
（4）调液：调节活塞或玻璃球，使滴定管尖嘴部分充满反应液，并使液面处于“0”刻度或“0”刻度以下。
（5）记录：记录初始液面刻度。
（6）放液：从碱式滴定管中放出一定量的NaOH溶液于锥形瓶中，并滴2～3滴指示剂(甲基橙或酚酞)。
②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。
（2）滴定
①左手控制滴定管活塞，右手摇动锥形瓶。
②眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
（3）终点判断：等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
（4）数据处理
按上述操作重复__________次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝_____________计算。
（5）操作注意事项
①滴速：先快后慢，当接近终点时，应一滴一摇。
②终点：最后一滴恰好使指示剂颜色发生明显的改变且半分钟内不变色，读出V(标)记录。
③在滴定过程中，左手控制活塞或玻璃小球，右手摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶内溶液颜色的变化。
4.指示剂的选择
（1）中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。为准确判断滴定终点，必须选用变色明显、变色范围的pH与终点的pH相一致的酸碱指示剂。通常选用酚酞或甲基橙，而不选用颜色变化不灵敏的石蕊。
（2）中和滴定中，酸碱指示剂的变色范围
指示剂 变色范围(颜色与pH的关系)
石蕊 <5.0红色 5.0～8.0紫色 >8.0蓝色
酚酞 <8.2无色 8.2～10.0浅红色 >10.0红色
甲基橙 <3.1红色 3.1～4.4橙色 >4.4黄色
5、误差分析
（1）误差分析的方法
依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。
（2）常见误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：
A、仪器洗涤
①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。
B、量器读数
①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)；
②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示；
③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。
C、操作不当
①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失(偏高)；
②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)；
③滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。
以用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，相关误差分析如下：
步骤 操作 V（HCl） c（HCl）
洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 偏高 偏高
酸式滴定管未用待测溶液润洗 偏低 偏低
锥形瓶用待测溶液润洗 偏高 偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响
取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 偏低 偏低
锥形瓶中指示剂加得过多 偏高 偏高
滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 偏高 偏高
震荡锥形瓶时有部分液体溅出 偏低 偏低
滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高 偏高
指示剂变色即停止滴定 偏低 偏低
溶液颜色较浅时滴入碱液过快，停止滴定后返加一滴 HCl溶液无变化 偏高 偏高
读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯） 偏低 偏低
滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰） 偏高 偏高
两次滴定所消耗的酸液体积相差太大 无法判断 无法判断
NaOH造成的误差 NaOH已部分潮解 偏高 偏高
NaOH已部分变质 偏高 偏高
NaOH中有杂质（杂质不与HCl反应） 偏高 偏高
6.滴定曲线
(以0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1盐酸为例)
理论上，强酸强碱完全反应时溶液的pH应为7，滴定终点应选用pH＝7时变色的指示剂；但从实验数据可以看出，开始时由于被中和的酸(或碱)的浓度较大，加入少量的碱(或酸)对其pH影响不大，上图中，当滴加NaOH溶液的体积从19.98 mL变为20.02 mL(只滴加1滴)时，pH从4.3 突变至9.7，因此只要选择变色范围在这一突变范围内的指示剂就不会造成很大的误差。
即学即练
1.下列说法正确的是( )
A．用图示仪器Ⅰ准确量取25.00 mL酸性KMnO4溶液
B．装置Ⅱ可用于已知浓度的氢氧化钠溶液测定未知浓度盐酸的实验
C．中和滴定时，滴定管用所盛装的待装液润洗2～3次
D．中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶
项不正确；中和滴定时滴定管需用待装液润洗，而锥形瓶不能用待测液润洗，C项正确、D项不正确。
2.在盐酸滴定NaOH溶液的实验中，用甲基橙作指示剂，滴定到终点时，溶液的颜色变化是( )
A．由黄色变为红色 B．由黄色变为橙色
C．由橙色变为红色 D．由红色变为橙色
3.准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定过程中，眼睛应注视滴定管内液面的下降
◆知识点二 酸碱中和滴定的拓展
1.氧化还原滴定
（1）原理
与酸碱中和滴定的原理相似，如果两种物质发生氧化还原反应，能够用一种方法（通常是颜色变化）显示物质间恰好反应的时刻，则可用滴定原理来进行浓度测定、含量测定等定量分析。
（2）指示剂选择
用酸性 溶液滴定 、 、 等溶液，不需另加指示剂（加入1滴，溶液呈紫红色且半分钟不褪去即达到滴定终点）；
用 溶液滴定碘溶液（），以淀粉作指示剂（由蓝色→无色）。
（3）计算
依据化学方程式或离子方程式等，运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等规律进行计算。
（4）应用
用于溶液浓度测定、物质纯度测定、食品药品成分的检测等定量分析。
即学即练
1.双氧水常用于医用伤口消毒、环境消毒和食品消毒。化学兴趣小组欲准确测定某市售双氧水中H2O2的含量：取双氧水25.00 mL至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释。用一定浓度的高锰酸钾标准液滴定，其反应的离子方程式为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O。
（1）滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入______(填“酸”或“碱”)式滴定管中。
（2）滴定到达终点的现象是________________________________________________________。
2.沉淀滴定
（1）概念
沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
（2）原理
沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
3.双指示剂法
（1）定义
双指示剂法是用于确定可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合物成分及各物质含量的一种定量测定方法。
（2）指示剂
酚酞试液+甲基橙试液
（3）原理
用酚酞作指示剂，当溶液由红色恰好褪为无色时，NaOH完全被滴定，Na2CO3变为NaHCO3，NaHCO3 未发生变化；
若用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色的时候，NaOH完全被滴定， Na2CO3、 NaHCO3均完全被滴定为 H2CO3。
依据先用酚酞、再用甲基橙这两步实验所消耗的盐酸的体积关系或将试液分为两份，一份用酚酞、一份用甲基橙作指示剂分别进行滴定，依据所消耗的盐酸的体积关系，便可确定其成分并计算其含量。
即学即练
1.双指示剂可用来测定中的一种或两种物质组成混合物时各成分的质量分数。具体的做法是：先向待测溶液中加入酚酞，用标准盐酸溶液滴定，当或被转化为或时，酚酞由红色褪为无色，消耗盐酸；然后滴加甲基橙，继续用标准盐酸溶液滴定，当转化为时，溶液由黄色变为橙色，消耗盐酸。当时，原溶液中溶质为
A． B．和
C． D．和
一、酸碱中和滴定的误差分析
以用标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，相关误差分析如下：
步骤 操作 V（NaOH） c（HCl）
洗涤 碱式滴定管未用标准溶液润洗 偏高 偏高
酸式滴定管未用待测溶液润洗 偏低 偏低
锥形瓶用待测溶液润洗 偏高 偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响
取液 放出酸液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失 偏低 偏低
锥形瓶中指示剂加得过多 偏高 偏高
滴定 碱式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 偏高 偏高
震荡锥形瓶时有部分液体溅出 偏低 偏低
滴定终点时滴定管尖嘴悬一滴溶液 偏高 偏高
指示剂变色即停止滴定 偏低 偏低
溶液颜色较浅时滴入碱液过快，停止滴定后返加一滴 HCl溶液无变化 偏高 偏高
读数 滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯） 偏低 偏低
滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰） 偏高 偏高
两次滴定所消耗的酸液体积相差太大 无法判断 无法判断
NaOH造成的误差 NaOH已部分潮解 偏高 偏高
NaOH已部分变质 偏高 偏高
NaOH中有杂质（杂质不与HCl反应） 偏高 偏高
实践应用
1.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，待测液放在锥形瓶中。中和滴定时下列操作会使测定结果偏低的是(锥形瓶中溶液用滴定管量取)( )
A．碱式滴定管未用待测碱液润洗
B．酸式滴定管未用标准盐酸润洗
C．滴定过程中滴定管内不慎有标准液溅出
D．滴定前俯视读数，滴定后读数正确
2.用滴定法测定Na2CO3(含NaCl杂质)的质量分数，下列操作会引起测定值偏高的是( )
A．试样中加入酚酞作指示剂，用标准酸液进行滴定
B．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准酸液进行滴定
C．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接注入待测溶液进行滴定
D．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入待测液，取20.00 mL 进行滴定
考点一 酸碱中和滴定实验操作的考察
【例1】下列有关叙述正确的是( )
A．下端连有橡皮管的滴定管为酸式滴定管
B．在进行滴定时，左手操作锥形瓶，右手操作滴定管
C．滴定前应排除滴定管尖嘴部分的气泡
D．滴定过程中两眼应注意滴定管内液面的变化
【变式1-1】下列实验操作正确的是
A．用图1装置进行KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液实验
B．如图2所示，记录滴定终点读数为19.90 mL
C．中和滴定时，选用图3滴定管盛装NaOH标准溶液
D．为了减小误差，可选用滴定管量取一定体积的溶液
【变式1-2】实验室用0.1000HCl溶液滴定NaOH溶液，选用甲基橙作为指示剂。下列说法错误的是
A．可用量筒量取25.00mLNaOH溶液置于锥形瓶中
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制NaOH溶液
C．用润洗过的酸式滴定管量取0.1000HCl溶液，赶走气泡、调节液面至“0”刻度
D．达到滴定终点时溶液显橙色
考点二 酸碱中和滴定的曲线分析
【例2】等浓度的两种一元酸和分别用同一浓度的溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
A．起始酸性：HA>HB
B．起始浓度：
C．HA和HB起始溶液体积相同
D．滴定HA和HB均可用甲基橙作指示剂
【变式2-1】1.在25 ℃时，用0.125 mol·L－1的标准盐酸滴定25.00 mL未知浓度的NaOH溶液所得滴定曲线如图所示。图中K点代表的pH为( )
A．13 B．12 C．10 D．11
【变式2-2】如图是常温下向20.0 mL的盐酸中逐滴加入0.10 mol·L－1 NaOH溶液时，溶液的pH随NaOH溶液的体积V(mL)变化的曲线，根据图像所得的下列结论中正确的是( )
A．原盐酸的浓度为0.10 mol·L－1
B．x的值为2.0
C．pH＝12时，V的值为20.4
D．原盐酸的浓度为1.0 mol·L－1
考点三 酸碱中和滴定的应用及拓展
【例3】中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，下列有关几种具体的滴定分析(待测液置于锥形瓶内)的说法不正确的是
A．用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：滴定终点时，溶液由无色变为浅红色
B．利用“”反应，用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度时可用Fe(NO3)3溶液作指示剂
C．利用“”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量时，可用淀粉溶液作指示剂
D．用标准NaOH溶液测量某盐酸溶液的浓度时，若用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为红色，且半分钟不恢复时达到滴定终点
【变式3-1】某化学兴趣小组模拟酒驾的检测方法，设计如下实验：
①配制500mLc1mol/LK2Cr2O7标准溶液并加入少许稀硫酸酸化；②量取VmL酒精溶液置于锥形瓶中；③加入c1mol/LK2Cr2O7标准溶液V1mL，充分反应后，再加入过量的KI溶液和指示剂；①用c2mol/LNa2S2O3溶液滴定反应后的溶液，达到滴定终点时，重复三次，平均消耗Na2S2O3溶液的体积为V2mL。
已知有关反应为：16H++2+3CH3CH2OH=4Cr3++3CH3COOH+11H2O、14H+++6I-=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2=2I-+。
乙醇的物质的量浓度为
A． B． C． D．
【变式3-2】可逆反应有一定的反应限度，平衡常数的大小能反映化学反应进行的程度。为测定可逆反应的平衡常数K，实验步骤如下。
I．一定温度下，将0.01mol/L溶液与0.04mol/L溶液等体积混合。
Ⅱ.待实验I中反应达到平衡状态时，取V mL上层清液，用 标准溶液进行滴定，达到终点时，消耗标准溶液。
已知：
下列操作使测定的K值偏小的是
A．取实验Ⅰ的浊液测定
B．滴定过程中振荡剧烈，有待测液溅出
C．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡
D．达到终点时最后半滴标准液用蒸馏水冲入锥形瓶
基础达标
1．准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液，可选用的仪器是( )
A．500 mL量筒
B．10 mL量筒
C．50 mL酸式滴定管
D．50 mL碱式滴定管
2.用0.1000mol·L1HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，有关该实验说法中正确的是
A．本实验可选用石蕊作指示剂
B．用量筒量取25.00mLNaOH待测液于锥形瓶中
C．用未知浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶2~3次
D．滴定开始时平视读数，滴定结束时俯视酸式滴定管读数，测量结果偏低
3.下列实验操作中正确的是
A．量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液可以选用图甲中滴定管
B．如图乙所示，记录滴定终点读数为12.20mL
C．在滴定过程中，滴加酸液操作应如图丙所示
D．图丁中，应将凡士林涂在旋塞的a端和旋塞套内的c端
4.在一支25 mL的酸式滴定管中加入0.1 mol·L－1的盐酸，其液面恰好在5 mL刻度处，若把滴定管中的溶液全部转移到烧杯中，然后用0.1 mol·L－1NaOH溶液进行中和，则消耗NaOH溶液的体积( )
A．大于20 mL B．小于20 mL
C．等于20 mL D．等于5 mL
5.用NaOH标准溶液滴定食用白醋，测定其中醋酸含量的操作中正确的是
A．盛白醋溶液的锥形瓶滴定前用白醋溶液润洗2～3次
B．酸式滴定管在装液前要用白醋溶液润洗2～3次
C．配标准溶液是称取4.0g NaOH固体放入1000mL容量瓶中，然后加水至刻度
D．用甲基橙作指示剂，溶液恰好由红色变为黄色，为滴定终点
6.一定物质的量浓度溶液的配制和酸碱中和滴定是中学化学中两个典型的定量实验。若要配制的标准溶液，用其滴定某未知浓度的稀硫酸。下列有关说法错误的是
A．实验中用到的滴定管和容量瓶使用前都需要检漏
B．如果实验需用的标准溶液，配制时可选用容量瓶
C．用甲基橙作指示剂，滴定终点时，溶液颜色由黄色变为橙色
D．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，再用待装稀硫酸润洗，使测定浓度偏大
7.用0.1000 mol·L-1的标准盐酸滴定50.00 mL未知浓度的NaOH溶液的酸碱中和滴定实验中，下列有关说法正确的是
A．用蒸馏水洗净酸式滴定管、锥形瓶后可分别直接注入标准盐酸和待测液NaOH溶液
B．滴定时左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，两眼注视滴定管液面变化
C．此中和滴定实验的指示剂可采用酚酞，滴定终点的现象为：溶液由无色变为红色，且30 s内颜色不变
D．若滴定前仰视读数、滴定后俯视读数，则所测NaOH溶液的浓度偏低
8.用标准的溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是
A．滴定时有盐酸溅出锥形瓶外
B．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确
C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗
D．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
9.下列实验操作会使结果偏大的是
A．用玻璃棒蘸取少量氯化钠溶液滴在湿润的pH试纸上
B．中和滴定时，溶液颜色刚刚变色便立即读数
C．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠时，碱式滴定管未润洗
D．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠时，酸式滴定管刚开始有气泡，读数时，气泡消失
10.用标准盐酸测定未知浓度NaOH溶液(采用滴定管取用25.00 mL)的实验中，有关叙述正确的是
A．取用NaOH溶液时，开始平视，后来仰视，则测定浓度偏大
B．滴定时，开始平视，后来仰视，则测定浓度偏小
C．实验只能使用酚酞作指示剂
D．滴定管使用前必须检验是否漏液
11.如图是用一定物质的量浓度的NaOH溶液滴定10.00 mL 一定物质的量浓度的盐酸的图像，依据图像推出盐酸和NaOH溶液中溶质的物质的量浓度是下表内的( )
选项 A B C D
c(HCl)/mol·L－1 0.120 0 0.040 00 0.030 00 0.090 00
c(NaOH)/mol·L－1 0.040 00 0.120 0 0.090 00 0.030 00
12.某同学用中和滴定法测定某烧碱溶液的浓度。
Ⅰ.实验步骤
（1）用图1仪器________(填“A”或“B”)取待测烧碱溶液25.00 mL于锥形瓶中，滴加2滴酚酞作指示剂。
（2）记录盛装0.100 0 mol·L－1盐酸标准溶液的酸式滴定管的初始读数。如果某时刻液面位置如图2所示，则此时的读数为________ mL。
（3）滴定。滴定过程中，眼睛应始终注视______________________________________________。
（4）滴定终点的现象是：___________________________________________________________。
Ⅱ.数据记录
实验编号 烧碱待测液体积V/mL 盐酸标准液体积(消耗)V/mL
1 25.00 18.05
2 25.00 18.00
3 25.00 17.95
4 25.00 18.95
Ⅲ.数据处理
（1）平均消耗的盐酸标准液的体积V＝________ mL。
（2）计算该烧碱溶液的浓度c(NaOH)＝________ mol·L－1(精确到小数点后4位)。
Ⅳ.误差分析
以下操作会导致测定结果偏高的是_________________________________________(填字母)。
A．未用盐酸标准溶液润洗滴定管
B．装待测液前，锥形瓶中有少量蒸馏水
C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
D．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
综合应用
13.使用酸碱中和滴定的方法，用0.01 mol·L－1盐酸滴定锥形瓶中未知浓度的NaOH溶液，下列操作会使测定结果偏高的是( )
①用量筒量取浓盐酸配制0.01 mol·L－1稀盐酸时，量筒用蒸馏水洗净后未经干燥直接量取浓盐酸
②配制稀盐酸定容时，俯视容量瓶刻度线
③滴定结束时，读数后发现滴定管下端尖嘴处悬挂有一滴液滴
④滴定过程中用少量蒸馏水将锥形瓶内壁附着的盐酸冲下
A．①③ B．②④ C．②③④ D．①②③④
14.25℃时，在溶液中滴入溶液，溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．M点加入的NaOH溶液的体积为20.00mL
B．M、N、Q三点中水的电离程度最大的是Q点
C．25℃时，的电离平衡常数
D．M点到N点过程中水的离子积常数增大
15.常温下，向溶液中逐滴加入溶液，其变化曲线如图所示，下列说法错误的是
已知：常温下，，。
A．点溶液对应的约为2.6
B．b点溶液中，
C．点溶液中，水电离出的和之积一定小于
D．的过程中，能导电的粒子的数目逐渐增加
16.如图曲线a和b是常温下盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是
A．盐酸的物质的量浓度为1
B．P点时酚酞恰好变色，溶液呈中性
C．曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线
D．石蕊也能用作本实验的指示剂
17.实际工作中，可利用某些反应进行类似中和滴定的滴定分析。下列滴定分析中(待测液置于锥形瓶内)，对所用的指示剂及达到滴定终点时溶液的颜色判断不正确的是
A．用标准的酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液：KMnO4――紫红色
B．利用已知浓度盐酸滴定某NaOH溶液的浓度：甲基橙――橙色
C．利用2Fe3++2I =I2+2Fe2+，用FeCl3溶液测定KI样品中KI的百分含量：淀粉――蓝色
D．利用已知NaOH溶液滴定某盐酸的浓度：酚酞――浅红色
18.现用物质的量浓度为的标准NaOH溶液去滴定某盐酸的物质的量浓度，请填写下列空白：
（1）从下表中选出正确选项_______(填字母)
选项 锥形瓶中溶液 滴定管中溶液 先用指示剂 选用滴定管
A 碱 酸 石蕊 乙
B 酸 碱 酚酞 甲
C 碱 酸 甲基橙 乙
D 酸 碱 酚酞 乙
（2）某学生的操作步骤如下：
A．移取20.00mL待测盐酸注入洁净的锥形瓶，并加入2~3滴酚酞；
B．用标准溶液润洗滴定管2~3次；
C．把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节滴定管使尖嘴部分充满溶液；
D．取标准NaOH溶液注入碱式滴定管至“0”刻度以上2~3mL；
E.调节液面至“0”或“0”以下刻度，记下读数；
F.把锥形瓶放在滴定管下面，用标准NaOH溶液滴定至终点，并记下滴定管液面的刻度。
正确操作步骤的顺序是_______→_______→_______→_______→A→_______(用字母填写)。判断到达滴定终点的实验现象是_______。
（3）若滴定达终点时，滴定管中的液面如图所示，正确的读数为_______(填字母)。
A．22.30mL B．23.65mL C．22.35mL D．23.70mL
（4）由于错误操作，使得上述所测盐酸的浓度偏高的是_______(填字母)。
A．滴定达终点时俯视滴定管内液面读数
B．酸式滴定管用蒸馏水洗净后立即取用20.00mL待测盐酸注入锥形瓶进行滴定
C．碱式滴定管用蒸馏水洗净后立即装标准溶液来滴定
D．锥形瓶在滴定时剧烈摇动，有少量液体溅出
（5）滴定结果如下表所示：
滴定次数 待测溶液的体积/mL 标准溶液的体积
滴定前的刻度/mL 滴定后的刻度/mL
1 20.00 1.02 21.03
2 20.00 2.00 21.99
3 20.00 0.20 20.20
计算待测盐酸的浓度是_______。
拓展培优
19.某研究小组以铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝{，}。絮凝剂效果可用盐基度衡量，盐基度。现测定产品的盐基度，的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取溶液于锥形瓶中，调，滴入指示剂溶液。在不断摇动下，用标准溶液滴定，至溶液呈浅红色(有沉淀)，内不褪色。平行测试3次，平均消耗标准溶液。另测得上述样品溶液中。该产品的盐基度为
A．0.65 B．0.70 C．0.75 D．0.80
20.亚磷酸(H3PO3)是有机磷水处理药剂的原料，有强还原性，容易被银离子氧化为磷酸。右图为向某浓度的亚磷酸中滴加NaOH溶液，其pH与溶液中的H3PO3、H2PO、HPO的物质的量分数α(X)(平衡时某物种的浓度与整个物种浓度之和的比值)的关系。下列关于亚磷酸的说法正确的是
A．亚磷酸与磷酸相似，均为三元酸
B．亚磷酸与银离子恰好完全反应时，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
C．亚磷酸的Ka2=10-7
D．pH为5～9时，主要反应的离子方程式为H3PO3+2OH-=HPO+2H2O
21.常温下，用盐酸滴定溶液，所得溶液的pH、和的物质的量分数（x）与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线②代表
B．当溶液显中性时，滴入盐酸的体积小于
C．溶液pH值为13
D．的电离常数约为
22.自来水中含有、及微量、、等金属离子，通常用、离子量折合成CaO的量来表示水的硬度：1L水中含有10mg CaO时为1°。
实验室采用配位滴定法测定自来水硬度。实验步骤如下：
①用天平准确称取m g 于烧杯中，先用少量水润湿，盖上表面皿，缓慢滴加HCl（1∶1）2～3mL，充分溶解后，定容至250mL容量瓶中，摇匀。
②称取1.0g EDTA二钠盐（用表示）于烧杯中微热溶解，加入约0.025g ，冷却后转入试剂瓶中，稀释至250mL，接匀待标定。
③用移液管移取25.00mL 标准液于250mL锥形瓶，加20mL氨性缓冲液和少许铬黑T（EBT）指示剂，用EDTA溶液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。
④用移液管移取待测水样50.00mL于250mL锥形瓶，加3mL三乙醇胺、5mL氨性缓冲液、1mL 和少许铬黑T（EBT）指示剂，用EDTA标液滴定至由紫红色变为蓝色，平行测定三次，消耗标准溶液mL。计算水的总硬度。
已知：，，以EDTA溶液滴定较滴定终点更敏锐。水样中微量、、等杂质离子，可用三乙醇胺和溶液进行掩蔽。
对于上述实验，下列做法错误的是
A．可以选用聚四氟乙烯滴定管进行滴定
B．滴定终点前，用少量蒸馏水冲洗瓶壁，继续滴定至终点
C．滴定读数时，为使凹液面下边缘清晰，可在液面后衬一张白纸
D．容量瓶摇匀时，左手捏瓶颈上端，食指压瓶塞，右手手掌拖瓶底，上下颠倒
23.某实验小组用如下实验测定海带预处理后所得溶液的碘含量，实验步骤及现象如下：
已知：，下列说法不正确的是：
A．淀粉溶液为该反应的指示剂
B．溶液b为蓝色是因为发生了反应：
C．溶液反复由无色变蓝的原因可能是H2O2氧化的反应速率比还原的反应速率快
D．上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO2，反应至不再产生气泡，过滤，对滤液进行滴定
24.用氧化还原滴定法可以测定市售双氧水溶液中H2O2的浓度(单位g·L-1)，实验过程包括标准溶液的准备和滴定待测溶液：
I．准备标准溶液
a．配制100mLKMnO4溶液备用；b．准确称取Na2C2O4基准物质3.35g(0.025mol)，配制成250mL标准溶液。取出25.00mL于锥形瓶中，加入适量3mol·L-1硫酸酸化后，用待标定的KMnO4溶液滴定至终点，记录数据，计算KMnO4溶液的浓度。
II．滴定主要步骤
a．取待测双氧水10.00mL于锥形瓶中；b．锥形瓶中加入30.00mL蒸馏水和30.00mL3mol·L-1硫酸，然后用已标定的KMnO4溶液(0.1000mol·L-1)滴定至终点；c．重复上述操作两次，三次测定的数据如下表：
组别 1 2 3
消耗标准溶液体积(mL) 25.24 25.02 24.98
d．数据处理。回答下列问题：
（1）将称得的Na2C2O4配制成250mL标准溶液，所使用的仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管外还有 。
（2）标定KMnO4溶液时，可以选择 (填序号)调节溶液酸度，请说明理由 。
①稀硫酸 ②稀硝酸 ③稀盐酸
（3）滴定双氧水至终点的现象是 。
（4）计算此双氧水的浓度为 g·L-1。
（5）下列有关实验操作的叙述正确的是___________。
A．滴定管在检漏、水洗、烘干后再装酸性KMnO4溶液，会使实验结果更准确
B．滴定管和锥形瓶在用蒸馏水洗净后，需要用待装液润洗
C．半滴操作时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁
D．滴定终点时，若装酸性KMnO4溶液的滴定管中有气泡，会导致所测双氧水浓度偏大
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