一、宏微结合透析历程图像题
1.苯和Br2可经两步发生反应①或反应②,其主要反应历程和能量的关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.对比反应进程图,苯更易发生取代反应,最主要的原因是反应②的速率更快
B.反应过程中碳原子的杂化方式发生了改变
C.加入FeBr3可以降低反应②的活化能和焓变,提高反应速率
D.经两步发生反应①的总焓变=E2-E1
解析:B 反应②取代反应第二步的活化能最低,且生成物本身所具有的能量最低,更稳定,苯更易发生取代反应,A错误;苯中碳原子都是sp2杂化,与中饱和碳原子是sp3杂化,不饱和碳原子为sp2杂化,B正确;催化剂不改变反应的焓变,可以降低反应②的活化能,提高反应速率,C错误;焓变等于正反应的活化能减去逆反应的活化能,仅根据E1、E2无法求出反应①的总焓变,D错误。
2.某科研人员提出HCHO与O2在羟基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成CO2、H2O的历程,该历程示意图如图(图中只画出了HAP的部分结构)所示。下列说法正确的是( )
A.HAP降低了该反应的焓变(ΔH)
B.反应过程中,发生了非极性键的断裂和生成
C.HCHO在反应过程中,无C—H发生断裂
D.CO2和H2O的中心原子上所含孤电子对数不同
解析:D 根据历程示意图,HAP开始参与反应后又作为生成物出现,HAP为催化剂,降低了该反应的活化能,但不改变反应的焓变,A项错误;反应过程中,断裂的氧氧双键为非极性键,生成的碳氧双键、H—O均为极性键,无非极性键的生成,B项错误;HCHO在反应过程中,有C—H发生断裂,C项错误;H2O中O上含2个孤电子对,CO2中C上无孤电子对,D项正确。
3.氮肥是保证我国粮食安全的重要物资,一种利用电化学制备NH3的转化历程如图所示。下列说法不正确的是( )
A.步骤Ⅱ中反应属于氮的固定
B.H2O、LiOH 均可视为该历程中的催化剂
C.该历程总反应为2N2+6H2O4NH3+3O2
D.步骤Ⅰ中阳极电极反应为 4OH--4e-O2↑+2H2O
解析:B 氮的固定是游离态氮转化为氮的化合物的反应过程,步骤Ⅱ中反应为N2+6Li2Li3N,A正确;水是由步骤Ⅰ生成,又在步骤Ⅲ消耗,属于中间产物,不是催化剂,B错误;该反应历程中三步反应分别为4LiOH4Li+O2↑+2H2O、N2+6Li2Li3N、Li3N+3H2O3LiOH+NH3↑,总反应为2N2+6H2O4NH3+3O2,C正确;步骤Ⅰ为电解熔融的LiOH,阳极发生氧化反应,电极反应式为4OH--4e-O2↑+2H2O,D正确。
4.我国科研人员研究出在Cu-ZnO-ZrO2催化剂上CO2氢化合成甲醇的反应,历程如图所示。设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.3.2 g甲醇中含有C—H的数目为0.4NA
B.0.1 mol羟基自由基(*HO)中含有电子的数目为0.9NA
C.电解精炼铜时,阳极质量减少6.4 g,电路中转移电子的数目为0.2NA
D.标准状况下,22.4 L CO2中所含质子的数目为2NA
解析:B 1个甲醇分子中含有3个碳氢键,3.2 g甲醇的物质的量为=0.1 mol,含有C—H的数目为0.3NA,A项错误;羟基自由基(*HO)中含有9个电子,0.1 mol羟基自由基(*HO)中含有电子的数目为0.9NA,B项正确;电解精炼铜用粗铜作阳极,阳极首先是比铜活泼的金属(如Zn)放电溶解,然后是Cu放电溶解,比铜不活泼的金属以阳极泥的形式沉淀下来,阳极质量减轻6.4 g,转移电子的数目不一定为0.2NA,C项错误;1个CO2分子中含有22个质子,标准状况下,22.4 L CO2的物质的量为1 mol,所含质子的数目为22NA,D项错误。
5.HOCH2CH(OH)CH3在MoO3作用下发生反应的历程如下图所示。下列说法正确的是( )
A.反应过程中Mo形成的共价键数目始终保持不变
B.MoO3改变了反应的活化能,提高了
HOCH2CH(OH)CH3的平衡转化率
C.总反应为2HOCH2CH(OH)CH3HCHO+CH3CHO+CH3CHCH2+2H2O
D.如果原料为乙二醇,则主要有机产物是乙醛和乙烯
解析:C 在物质、、中Mo形成6个共价键,在中Mo形成4个共价键,故反应过程中Mo形成的共价键数目发生了改变,A错误;由题图知,MoO3对反应起催化作用,能够改变反应途径,但不能使化学平衡发生移动,故不能提高HOCH2CH(OH)CH3的平衡转化率,B错误;由题图知,总反应为2HOCH2CH(OH)CH3HCHO+CH3CHO+CH3CHCH2+2H2O,C正确;由图示反应原理知,二元醇发生类似反应时,可形成相应的烯烃和醛/酮,故乙二醇反应的产物有甲醛和乙烯,D错误。
6.我国科研团队研究发现,稀土铈基低温耐硫脱硝催化剂的反应历程如图所示(“□”代表空位)。下列叙述错误的是( )
A.上述循环中S都采用sp3杂化
B.上述循环中Ce、Ti形成的共价键数目都发生了变化
C.该历程的总反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶2
D.每形成1 mol氢氧键,形成1 mol“空位”
解析:D 由反应历程图可知总反应为2NH3+2NO+O22N2+3H2O。由历程图知,S原子周围均形成了4个共价键,故均采用sp3杂化,A正确;历程图中Ce、Ti形成的共价键数目都发生了变化,B正确;根据总反应式,反应每生成2 mol N2,则其中有1 mol N2是由NH3氧化得到的,有1 mol N2是由NO还原得到的,3 mol H2O中只有1 mol H2O是还原产物,该历程的总反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶2,C正确;形成1 mol铈、铈之间“空位”时,形成1 mol H2O中的1 mol氢氧键,形成1 mol钛、铈之间“空位”时,至少形成2 mol H2O中的3 mol氢氧键,D错误。
7.我国科研团队研究MoS2电催化合成氨反应[N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0]时,发现不同电解质溶液对催化历程的影响如图所示,其中吸附在催化剂表面的物种用*标注。下列说法不正确的是( )
A.反应放热是合成氨反应自发进行的主要助力
B.选用Li2SO4作电解质的反应速率比选用K2SO4的快
C.N2先吸附于催化剂表面再参加合成氨反应
D.形成Li—S键合作用时,合成氨反应的ΔH的绝对值较小
解析:D 焓减和熵增有利于反应自发进行,合成氨反应是焓减、熵减的反应,故反应放热是合成氨反应自发进行的主要助力,A正确;Li2SO4能与MoS2形成Li—S键合作用,从而降低反应的活化能,使反应速率更快,B正确;根据题图,N2先吸附于催化剂表面再参加合成氨反应,C正确;两种历程始末状态的能量相同,ΔH相同,绝对值相同,D错误。
8.一定温度下,大量研究表明Pt12Ni、Sn12Ni、Cu12Ni三种双金属合金团簇均可用于催化DRM反应(CH4+CO22CO+2H2),在催化剂表面涉及多个基元反应,其中甲烷逐步脱氢过程的相对能量变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.DRM反应中伴随非极性键的断裂和形成
B.Sn12Ni双金属合金团簇具有良好的抗积炭(C*)作用
C.甲烷逐步脱氢过程中活化能最大的反应步骤是CC+H*
D.Pt12Ni、Sn12Ni、Cu12Ni催化甲烷逐步脱氢过程的速率分别为v1、v2、v3,则v1>v3>v2
解析:A DRM反应中断裂CH4、CO2中的化学键,不存在非极性键的断裂,A项错误;Sn12Ni催化甲烷逐步脱氢的活化能最大,反应最不易发生,故该双金属合金团簇具有良好的抗积炭作用,B项正确;由反应进程中的能量变化可知,活化能最大的步骤为CC+H*,C项正确;由题图中3个反应历程可知,Sn12Ni催化甲烷逐步脱氢时需要的能量最高,反应速率最慢,而Pt12Ni催化甲烷逐步脱氢时需要的能量最低,反应速率最快,D项正确。
9.C2H6在Ni的活化下可放出CH4,其反应历程如图所示:
下列关于活化历程的说法正确的是( )
A.Ni—H的形成对氢原子的迁移是不利的
B.在此反应过程中Ni的成键数目未发生变化
C.该反应过程中,最大能垒(活化能)为204.32 kJ·mol-1
D.整个过程中,Ni是该反应的催化剂
解析:C Ni—H的形成在中间体2到中间体3的过程中实现了氢原子的迁移,对氢原子的迁移是有利的,A错误;过渡态1中Ni的成键数目为2,过渡态2中Ni的成键数目为3,反应过程中Ni的成键数目发生了变化,B错误;中间体2到过渡态2的能垒(活化能)最大,为204.32 kJ·mol-1,C正确;Ni是该反应的反应物,不是催化剂,D错误。
10.工业上可采用CH3OHCO+2H2的方法来制取高纯度的 CO和H2。我国学者采用量子力学方法,通过计算机模拟,研究了在钯基催化剂表面上甲醇制氢的反应历程,其中吸附在钯催化剂表面上的物种用*标注。如图为计算机模拟的各步反应的能量变化示意图,下列说法正确的是( )
A.CO分子做配体时,O原子是配位原子
B.CH3OH*CO*+2H2(g)
ΔH=+65.7 kJ·mol-1
C.使用催化剂可以增大反应进行的程度
D.该历程中决速步骤活化能E正=157.2 kJ·mol-1
解析:B CO分子做配体时,C元素电负性比O元素小,C原子提供孤电子对的倾向更大,更易形成配位键,A错误;根据图示,CH3OH*的相对能量为0,CO*+2H2的相对能量为65.7 kJ·mol-1,所以CH3OH*CO*+2H2(g) ΔH=+65.7 kJ·mol-1,B正确;使用催化剂不能增大反应进行的程度,只能改变反应速率,C错误;该历程中决速步骤的活化能最大,E正=[113.9-(-65.7)]kJ·mol-1=179.6 kJ·mol-1,D错误。
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