《直通名校》特色题型专项练三、巧用物质微循环破解电解合成有机物(教师版)-高考化学大二轮专题复习

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名称 《直通名校》特色题型专项练三、巧用物质微循环破解电解合成有机物(教师版)-高考化学大二轮专题复习
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资源类型 试卷
版本资源 通用版
科目 化学
更新时间 2026-01-19 17:42:33

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三、巧用物质微循环破解电解合成有机物
1.环氧乙烷()可用于生产乙二醇。电化学合成环氧乙烷()的装置如图所示:
已知:CH2CH2HOCH2CH2Br。
下列说法正确的是(  )
A.Pt电极接电源负极
B.制备1 mol环氧乙烷,Ni电极区产生2 mol H2
C.Pt电极区的反应方程式为CH2CH2-2e-+2OH-+H2O
D.电解完成后,将阳极区和阴极区溶液混合才可得到环氧乙烷
解析:D 由题给转化关系可知,与直流电源正极相连的铂电极为电解池的阳极,Br-在Pt电极发生氧化反应生成Br2,通入的乙烯与Br2、H2O反应生成HOCH2CH2Br,Pt电极为阳极,镍电极为阴极,水分子在阴极发生还原反应生成H2和OH-,K+通过阳离子交换膜进入阴极区,电解完成后,将阳极区和阴极区溶液混合,HOCH2CH2Br在碱性条件下发生取代反应生成环氧乙烷。铂电极为电解池的阳极,与直流电源的正极相连,A错误;生成1 mol环氧乙烷需要消耗1 mol Br2,则由得失电子守恒可知,阴极上生成H2的物质的量为1 mol,B错误;阳极区发生的反应为CH2CH2+Br2+H2OHOCH2CH2Br+HBr,C错误;电解完成后,将阳极区和阴极区溶液混合,HOCH2CH2Br在碱性条件下发生取代反应生成环氧乙烷,D正确。
2.工业上丙烯腈电合成己二腈的电解原理如图所示。下列说法不正确的是(  )
A.甲室为阴极室,碳棒上的电极反应式为
2CH2CHCN+2H++2e-NC(CH2)4CN
B.在电解工作时乙室需要补充水,气体c是氧气
C.离子交换膜为阳离子交换膜,H+从左室流向右室
D.异丙醇作用:维持电解液pH稳定和助溶剂
解析:C 碳棒上发生CH2CHCNNC(CH2)4CN反应,Pt电极上产生O2,碳棒为阴极,Pt电极为阳极。阴极的电极反应式为2CH2CHCN+2H++2e-NC(CH2)4CN,阳极的电极反应式为2H2O-4e-O2↑+4H+。碳棒电极为阴极,甲室为阴极室,碳棒上的电极反应式正确,A正确;在电解工作时乙室消耗水,故需要补充H2O,气体c是O2,B正确;离子交换膜为阳离子交换膜,H+从右室流向左室,C错误;异丙醇是有机物,可以维持电解液pH稳定,并有利于丙烯腈的溶解,D正确。
3.利用电催化将温室气体转化为高附加值化学品是实现“碳中和”的重要途径。一种集成式电化学耦合系统如图所示,总反应为CO2+CH4HCOOCH3。下列说法正确的是(  )
A.a接直流电源负极
B.产物中可能有CH3OH
C.M为阳离子交换膜
D.右室的电极反应式为H++CO2+2e-HCOO-
解析:B 左边电极发生氧化反应,为阳极,接电源正极,电极反应式为CH4+Cl-+OH--2e-CH3Cl+H2O,右边电极发生还原反应,为阴极,接电源的负极,电极反应式为H2O+CO2+2e-HCOO-+OH-,阴极区的HCOO-透过阴离子交换膜进入阳极区,与CH3Cl反应生成HCOOCH3和氯离子,因此M为阴离子交换膜。a接直流电源正极,A错误;氢氧根离子与CH3Cl反应可生成CH3OH,B正确;阴极区的HCOO-透过阴离子交换膜进入阳极区,与CH3Cl反应生成HCOOCH3和氯离子,因此M为阴离子交换膜,C错误;右室的电极反应式为H2O+CO2+2e-HCOO-+OH-,D错误。
4.如图装置可合成重要的化工中间体乙醛酸,双极膜中的H2O能解离为H+和OH-,下列说法正确的是(  )
A.石墨电极也可以用Pb代替
B.双极膜解离出来的H+向石墨电极移动
C.H2C2O4在Pb电极表面发生反应:HOOC—COOH+2e-+2H+HOOC—CHO+H2O
D.当石墨电极析出1 mol O2,Pb电极附近一定生成2 mol乙醛酸
解析:C 由两极物质变化知,Pb电极作阴极,电极反应式为2H2O+2e-H2↑+2OH-、H2C2O4+2e-+2H+HOOCCHO+H2O,石墨电极作阳极,电极反应式为4OH--4e-2H2O+O2↑,石墨电极上析出O2,为阳极,若用Pb代替,则发生反应:Pb-2e-Pb2+,因此石墨电极不能用Pb代替,A项错误;根据石墨电极上的电极反应式知,双极膜解离出来的OH-向石墨电极移动,B项错误;Pb电极上H2C2O4转化为HOOC—CHO,发生反应:HOOC—COOH+2e-+2H+HOOC—CHO+H2O,C项正确;当石墨电极上析出1 mol O2,转移4 mol电子,Pb电极上发生反应:2H2O+2e-H2↑+2OH-、HOOC—COOH+2e-+2H+HOOC—CHO+H2O,则Pb电极附近不一定生成2 mol乙醛酸,D项错误。
5.利用电解原理可以实现环氧化合物的选择性电氢化。下列说法正确的是(  )
A.a极与电源负极连接
B.4.48 L H2参与反应时有0.4 mol H+向b极迁移
C.一段时间后,a极区电解质溶液的pH升高
D.b极反应式为R+2e-+2H+
解析:D a极上H2失去电子变为H+,a极为阳极,电极反应式为H2-2e-2H+,b极为阴极,电极反应式为R+2e-+2H+。a极为阳极,与电源正极连接,A错误;没有指明是否处于标准状况,不能计算H2的物质的量,B错误;a极反应式为H2-2e-2H+,生成的H+通过质子交换膜转移至b极区,a极区电解质溶液的pH不变,C错误;b极为阴极,电极反应式为R+2e-+2H+,D正确。
6.环己酮()在工业上主要用作有机合成原料和溶剂。以Ni作催化电极,1 mol·L-1的NaOH溶液为电解质溶液,可将环己醇()转化为环己酮,装置如图。下列说法错误的是(  )
A.Cu电极应接电源的负极
B.Ni电极发生的电极反应为Ni+3OH--3e-NiOOH+H2O
C.若有98 g环己酮生成,理论上右池溶液减少的质量为18 g
D.电解一段时间后,右池溶液pH将变大
解析:C 由Ni生成NiOOH可知,Ni电极为阳极,Cu电极为阴极,与电源负极相连,A正确;Ni电极发生的电极反应为Ni+3OH--3e-NiOOH+H2O,B正确;环己醇生成环己酮的化学方程式为2NiOOH+3C6H11OH2Ni+3C6H10O+4H2O,每生成1 mol环己酮转移2 mol电子,98 g环己酮的物质的量为1 mol,若有98 g环己酮生成,电路中转移2 mol电子,阴极生成1 mol H2,且有2 mol OH-移向阳极,理论上右池溶液减少的质量为36 g,C错误;电解过程中,右池消耗H2O,NaOH浓度变大,pH变大,D正确。
7.苯甲醇电催化氧化制备苯甲醛的电解原理如图所示。下列说法正确的是(  )
A.b端电势高于a端电势
B.电极A的电极反应式:Mn2++2H2O-2e-MnO2+4H+
C.电解过程中,电极室A和电极室B的pH均减小
D.理论上,1 mol苯甲醇被氧化成苯甲醛时,电极B上有22.4 L H2放出
解析:B 根据电解原理示意图分析,电极A Mn2+发生氧化反应生成MnO2,电极A为阳极、电极B为阴极,则a为正极、b为负极。a为正极、b为负极,b端电势低于a端电势,A错误;电极A电极反应式为Mn2++2H2O-2e-MnO2+4H+,B正确;电极A Mn2+发生氧化反应生成MnO2,MnO2氧化苯甲醇为苯甲醛同时生成Mn2+,总反应为C6H5CH2OH-2e-C6H5CHO+2H+,电极B的电极反应式为2H++2e-H2↑,H+从电极室A迁移到电极室B,结合得失电子守恒可知,电极室A、B的pH不变,C错误;没有指明是否处于标准状况,不能确定生成H2的体积,D错误。
8.科学家在电催化加氢方面取得新进展,以二氯甲烷作为溶剂电催化有机物加氢,制备4-乙基苯胺的电解原理如图所示,下列说法正确的是(  )
A.A电极连电源的正极
B.离子交换膜为阳离子交换膜
C.B电极总反应为+4HCHO+8OH--4e-+4HCOO-+4H2O
D.若电路中转移0.4 mol电子,则理论上生成M的质量为12.1 g
解析:C 该池为电解池,A电极H2O得电子转化为H原子,发生还原反应,作阴极;B电极,HCHO 失电子转化为HCOO-,发生氧化反应,作阳极。A电极为阴极,连电源的负极,A错误;由题图可知,离子交换膜允许OH-通过,为阴离子交换膜,B错误;B电极总反应为+4HCHO+8OH--4e-+4HCOO-+4H2O,C正确;A电极反应式为H2O+e-OH-+H、+4H,M的摩尔质量为121 g·mol-1,若电路中转移0.4 mol电子,则理论上两极共生成0.2 mol M,质量为24.2 g,D错误。
9.如图是电化学合成甲酸盐和环氧乙烷的装置示意图。
下列说法错误的是(  )
A.阴极电极反应为CO2+2e-+H2OHCOO-+OH-
B.阳极电极反应为CH2CH2-2e-+2OH-+H2O
C.理论上,阳极区无须补充Br-
D.标准状况下,理论上每消耗11.2 L CO2,可生成0.5 mol
解析:B 由该工作原理图可知,左侧是由CO2转化为HCOO-,C元素的化合价由+4价降低为+2价,被还原,左侧的电极反应为CO2+2e-+H2OHCOO-+OH-,故左侧为阴极;右侧电极反应为2Br--2e-Br2,右侧为阳极,右侧发生的反应还有Br2+H2OHBr+HBrO、H—O—Br+CH2CH2HOCH2CH2Br、HOCH2CH2Br+NaOH+NaBr+H2O。阴极的电极反应为CO2+2e-+H2OHCOO-+OH-,A正确;阳极的电极反应为2Br--2e-Br2,B错误;根据分析可知Br-总量未发生变化,理论上不需要补充,C正确;理论上每消耗标准状况下11.2 L CO2,可生成0.5 mol ,D正确。
10.我国科学家设计了一种电有机合成装置,实现了1,2-二氯乙烷脱氯并利用氯离子与苯环作用生成氯苯,该装置工作原理如图所示。下列关于该装置工作时的说法错误的是(  )
A.电极a为电源的正极
B.通电后,H+向电极N移动
C.阳极的电极反应式为+Cl--e-+H+
D.当外电路转移0.1 mol e-时,理论上在标准状况下,阴极析出H2的体积为1.12 L
解析:C 由题图可知,该装置为电解池,N极失去Cl-,Cl-向电极M移动,故电极M是阳极,电源的电极a为正极,电极N为阴极,则电源的电极b为负极。电极a为电源的正极,A正确;电解池中阳离子由阳极区移向阴极区,故通电后H+向电极N移动,B正确;根据题图可知,电极M上失电子和Cl-反应生成和H+,故阳极的电极反应式为+Cl--2e-+H+,C错误;当外电路转移0.1 mol e-时,根据电极反应式:+H++2e-+Cl-+H2↑,理论上阴极析出0.05 mol H2,即标准状况下1.12 L H2,D正确。
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