十、活用两法进行物质组成含量的计算
1.工业焦亚硫酸钠优质品要求焦亚硫酸钠的质量分数≥96.5%。通过下列实验检测焦亚硫酸钠样品是否达到优质品标准。实验检测原理为Na2S2O5+CH3COOH+I2+H2OH2SO4+HI+CH3COONa(未配平),I2+2Na2S2O3Na2S4O6+2NaI。
准确称取0.200 0 g样品,快速置于预先加入30.00 mL 0.100 0 mol·L-1碘标准液及20 mL水的250 mL碘量瓶中,加入5 mL乙酸溶液,立即盖上瓶塞,水封,缓缓摇动溶解后,置于暗处5 min,用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈微黄色,加入淀粉指示剂,继续滴定至终点,消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL。
(1)滴定终点的现象是滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液,溶液恰好由蓝色变为无色,且半分钟内不变蓝。
(2)该样品中焦亚硫酸钠的质量分数为95%,不是(填“是”或“不是”)优质品。
解析:(1)随着Na2S2O3标准溶液的滴入,I2不断被消耗,因加入淀粉指示剂,溶液的蓝色逐渐变浅,当滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液,溶液由蓝色变为无色(或溶液蓝色消失),半分钟内溶液不再变为蓝色时,停止滴加,此时达到滴定终点。(2)n(Na2S2O3)=0.100 0 mol·L-1×20.00×10-3 L=2.000×10-3 mol,根据I2~2Na2S2O3可知,过量的I2的物质的量为n(I2)=n(Na2S2O3)=×2.000×10-3 mol=1.000×10-3 mol,则与Na2S2O5反应的I2的物质的量为n(I2)=0.100 0 mol·L-1×30.00×10-3 L-1.000×10-3 mol=2.000×10-3 mol,根据2I2~Na2S2O5可知,m(Na2S2O5)=1.000×10-3 mol×190 g·mol-1=0.190 0 g,样品中Na2S2O5的质量分数为×100%=95%<96.5%,故该样品不是优质品。
2.Na2S2O4样品纯度的测定(假设杂质不参与反应,实验过程需在氮气氛围中进行):称取0.250 0 g样品加入三颈烧瓶中,加入适量NaOH溶液,打开电磁搅拌器,通过滴定仪控制滴定管向三颈烧瓶中快速滴加0.100 0 mol·L-1的K3[Fe(CN)6]标准溶液,达到滴定终点时消耗25.00 mL标准溶液。反应原理为[Fe(CN)6]3-+S2+OH-[Fe(CN)6]4-+S+H2O(未配平)。
(1)该样品的纯度为87.00%。
(2)若实验过程中未通入N2,则所测Na2S2O4的纯度偏低(填“偏低”“偏高”或“无影响”)。
解析:(1)根据得失电子守恒将方程式配平,得到2[Fe(CN)6]3-+S2+4OH-2[Fe(CN)6]4-+2S+2H2O,根据关系式可知n(S2)=0.5n{[Fe(CN)6]3-}=0.5×0.100 0 mol·L-1×25.00×10-3 L=1.25×10-3 mol,m=nM=1.25×10-3 mol×174 g·mol-1=0.217 5 g,样品的纯度=×100%=87%。(2)若实验过程中未通N2作保护气,则样品中的有效成分会被空气中的氧气所氧化,则滴定消耗的标准溶液的体积会偏少,则计算所得纯度会偏低。
3.测定TiCl4的含量:取1.0 g产品于烧瓶中,通过安全漏斗加入足量蒸馏水,充分反应后将安全漏斗及烧瓶中的液体转移到容量瓶中配成100 mL溶液。取20.00 mL于锥形瓶中,滴加2~3滴K2CrO4溶液为指示剂,用0.100 0 mol·L-1的AgNO3标准溶液滴定至终点,消耗溶液40.00 mL。该产品纯度为95.0%。下列实验操作会导致产品纯度测定结果偏低的有BD(填字母)。
A.未用标准液润洗滴定管
B.未将安全漏斗中的液体转移到容量瓶中
C.滴定终点时仰视读数
D.滴加过多的K2CrO4溶液
解析:根据关系式:TiCl4~4HCl~4AgNO3,n(TiCl4)=n(HCl)=n(AgNO3)=×40.00×10-3 L×0.100 0 mol·L-1=1.0×10-3 mol,则产品纯度为×100%=95.0%。未用标准液润洗滴定管,消耗的标准液偏多,产品纯度测定结果偏大,A错误;安全漏斗中的液体吸收挥发的HCl气体,未将安全漏斗中的液体转移到容量瓶中,产品纯度测定结果偏低,B正确;滴定终点时仰视读数,读取标准液体积偏大,产品纯度测定结果偏大,C错误;滴加过多的K2CrO4溶液会让滴定终点提前,消耗标准液偏少,产品纯度测定结果偏低,D正确。
4.准确称量3.000 0 g [Co(NH3)6]Cl3样品,加入硫酸酸化的KI溶液至样品恰好完全溶解,配成250 mL溶液。量取25.00 mL溶液,加入适量缓冲溶液,几滴淀粉溶液,用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定生成的I2,消耗Na2S2O3溶液的体积为10.00 mL。
(已知:①Co3+将I-氧化成I2,自身被还原成Co2+;②I2+2S22I-+S4)。
计算样品中钴元素的质量分数为19.67%(保留至小数点后两位)。
解析:由滴定过程可得关系式为2Na2S2O3~I2~2Co3+,则Co元素的质量分数为×100%≈19.67%。
5.测定 LiMnO2样品中锰含量:取10.0 g LiMnO2样品,粉碎后加入浓盐酸、30% H2O2溶液,充分反应,生成Mn(Ⅱ)。加入蒸馏水标定溶液体积为250 mL,移取25.00 mL后加入KB指示剂,用0.15 mol·L-1的EDTA标准溶液滴定,平均消耗60 mL标准溶液。样品中锰含量为49.5%(已知:EDTA与Mn2+反应的化学计量数之比为1∶1)。
解析:原样品中含有的LiMnO2的物质的量为n(LiMnO2)=n(Mn2+)=n(EDTA)=0.15 mol·L-1×60×10-3 L×=0.09 mol,则样品中锰含量为×100%=49.5%。
6.V2O5含量的测定。将0.250 g样品溶于强碱溶液中,加热煮沸,调节pH为8~8.5,向反应后的溶液中加入硫酸酸化的KI溶液(过量),溶液中的还原产物为V3+,滴加指示剂,用0.250 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定,达到终点时消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL,则该样品的纯度为n(I2)=0.250 mol·L-1×20.00×10-3 L×=2.5×10-3 mol,m(V2O5)=2.5×10-3 mol××182 g·mol-1=0.227 5 g,样品的纯度为×100%=91.00%(保留4位有效数字,写出计算过程)。(已知:I2+2Na2S2O3Na2S4O6+2NaI)
解析:用0.250 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定,达到终点时消耗Na2S2O3标准溶液20.00 mL,说明产生的I2的物质的量为0.250 mol·L-1×20.00×10-3 L×=2.5×10-3 mol,反应物V2O5中V为+5价,转化为2个+3价离子需得4个电子,而生成1个I2分子需失2个电子,故V2O5的物质的量为I2的一半,故样品中V2O5的质量为2.5×10-3 mol××182 g·mol-1=0.227 5 g,则样品的纯度为×100%=91.00%。
7.工业亚硝酸钠产品中往往混有少量NaNO3等杂质,可以采用KMnO4测定含量。称取5.000 g该亚硝酸钠产品溶于水配制成250 mL的样品溶液。取25.00 mL该样品溶液于锥形瓶中,用稀硫酸酸化后,再向锥形瓶中滴加0.100 0 mol·L-1 KMnO4溶液,至恰好完全反应时,消耗28.00 mL KMnO4溶液。计算该产品中NaNO2的质量分数96.6%(计算过程见解析)。(写出计算过程)
解析:根据氧化还原反应中得失电子守恒可知,2KMnO4~5NaNO2,则25.00 mL样品溶液中n(NaNO2)=n(KMnO4)=×0.100 0 mol·L-1×28.00×10-3 L=0.007 mol,250 mL的样品溶液中n(NaNO2)=0.07 mol,m(NaNO2)=69 g·mol-1×0.07 mol=4.83 g,NaNO2的质量分数=×100%=96.6%。
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