大单元五 反应变化与规律 大题逐点突破4 多重平衡体系图像分析(课件 学案) 2026届高中化学(通用版)二轮专题复习

文档属性

名称 大单元五 反应变化与规律 大题逐点突破4 多重平衡体系图像分析(课件 学案) 2026届高中化学(通用版)二轮专题复习
格式 zip
文件大小 2.5MB
资源类型 教案
版本资源 通用版
科目 化学
更新时间 2026-01-31 00:00:00

文档简介

大题逐点突破4 多重平衡体系图像分析
 
1.(2025·广东高考19题节选)钛单质及其化合物在航空、航天、催化等领域应用广泛。
以TiCl4为原料可制备TiCl3。将5.0 mol TiCl4与10.0 mol Ti放入容积为V0 L的恒容密闭容器中,反应体系存在下列过程。
编号 过程 ΔH
(a) Ti(s)+TiCl4(g)2TiCl2(s) ΔH1
(b) TiCl2(s)+TiCl4(g)2TiCl3(g) +200.1 kJ·mol-1
(c) Ti(s)+3TiCl4(g)4TiCl3(g) +132.4 kJ·mol-1
(d) TiCl3(g)TiCl3(s) ΔH2
(1)ΔH1=    kJ·mol-1。
(2)不同温度下,平衡时反应体系的组成如图。曲线Ⅰ对应的物质为    。
(3)温度T0 K下,n[TiCl4(g)]=    mol,反应(c)的平衡常数K=     (列出算式,无须化简)。
 
2.(2024·湖南高考18题节选)丙烯腈
(CH2CHCN)是一种重要的化工原料。工业上以N2为载气,用TiO2作催化剂生产
CH2CHCN的流程如下:
已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定;
②反应釜Ⅰ中发生的反应:
ⅰ:HOCH2CH2COOC2H5CH2CHCOOC2H5+H2O ΔH1
③反应釜Ⅱ中发生的反应:
ⅱ:CH2CHCOOC2H5+NH3CH2CHCONH2+C2H5OH ΔH2
ⅲ:CH2CHCONH2CH2CHCN+H2O ΔH3
④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。
进料混合气中n∶n=1∶2,出料中四种物质
(CH2CHCOOC2H5、CH2CHCN、C2H5OH、H2O)的流量(单位时间内出料口流出的物质的量)随时间变化关系如图:
(1)表示CH2CHCN的曲线是    (填“a”“b”或“c”)。
(2)反应釜Ⅰ中加入C2H5OH的作用是                         。
(3)反应11 h后,a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是                   。
1.多重平衡体系分类
多重平衡可分成两类:一种是竞争性的多重平衡,此类反应被称为平行反应或竞争反应。平行反应指的是反应物相同,生成物不同的两个或多个反应(其中一个生成目标产物的反应是主反应,其余的是副反应)。另一种是连续性的多重平衡,此类反应被称为连续反应或分步反应。
2.有关多重平衡及选择性的问题
在多重平衡中,几个可逆反应是相互影响的。
(1)如果主反应的生成物又与主反应的某一反应物发生另一个可逆反应,那么该反应物的平衡转化率就会增大。
(2)在一定温度下,特定的混合体系,多重平衡选择性为定值。因为平衡常数只与温度有关,且催化剂不能改变某一物质的平衡转化率。
(3)如果在同一条件下,两个物质同时可以发生几个可逆反应,那么催化剂的选用就可以使其中某一反应的选择性提高。
3.连续反应的思维模型
连续反应中只要有一个反应平衡发生移动,那么另一个反应平衡也会联动。
4.竞争反应的思维模型
5.多重平衡体系可以用守恒法计算
①反应体系中,任何状态均遵循原子守恒,利用原子守恒和“三段式”搞清楚起始量、转化量、平衡量之间的关系。
②原子守恒法解题基本思路
1.(2025·江西省二模节选)“氢能源”的开发利用意义重大。
乙醇与水催化重整制“氢”发生如下反应。
反应Ⅰ:C2H5OH(g)+H2O(g)2CO(g)+4H2(g)
反应Ⅱ:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.2 kJ·mol-1
反应Ⅲ:C2H5OH(g)+3H2O(g)2CO2(g)+6H2(g) ΔH3=+173.3 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)反应Ⅰ的ΔH1=    ,该反应     (填“高温”“低温”或“不能”)自发进行。
(2)压强为100 kPa下,1 mol C2H5OH(g)和3 mol H2O(g)发生上述反应,平衡时CO2和CO的选择性、乙醇的转化率随温度的变化曲线如图。
[已知:CO的选择性=]
①表示CO2选择性的曲线是      (填字母);
②573 K时,生成CO的物质的量为    ;
③573 K时,反应Ⅱ的标准平衡常数Kθ=,其中pθ为100 kPa,p、p、p和p为各组分的平衡分压,则反应Ⅲ的Kθ=    (列出计算式即可)。
2.(2025·山东菏泽二模节选)以工业废气中的CO2为原料催化加氢制备甲醇具有较好的发展前景。涉及以下反应:
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.4 kJ·mol-1
Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41 kJ·mol-1
Ⅲ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH3
(1)ΔH3=     kJ·mol-1。
(2)已知:X的选择性
S=×100%。将3 mol H2和1 mol CO2充入密闭恒压容器中进行上述反应,平衡时,CO2转化率α、CH3OH选择性S1、CO选择性S2随温度的变化关系如图所示。则图中表示S1变化的曲线是    (填字母);当温度高于270 ℃时,α逐渐增大的原因是              。
条件不变,原料气中增加0.4 mol CO(g),在某温度下达到平衡,测得α(CO2)=0.1,n=0.35,则n(CO)=     mol。
3.(2025·河北唐山二模节选)羰基硫(COS),广泛应用于农药、医药及其他化工生产领域。利用CO2和H2S制备COS的反应如下:
主反应:H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g) ΔH1=+35.0 kJ·mol-1
副反应Ⅰ:2H2S(g)S2(g)+2H2(g)ΔH2=+171.58 kJ·mol-1
副反应Ⅱ:2H2S(g)+2CO2(g)2CO(g)+S2(g)+2H2O(g) ΔH3=+253.98 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)副反应Ⅱ在    (填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
(2)一定条件下,向恒容密闭容器中通入等物质的量的CO2(g)和H2S(g)混合气体,起始压强为100 kPa,发生上述反应,20 min时达到平衡,测得体系总压强为110 kPa,S2(g)的平均反应速率为    kPa·min-1,又p(COS)=p(CO2)=p(CO)+p(S2),则H2S(g)的平衡转化率为        ,主反应的压强平衡常数Kp=     。
(3)将等物质的量的CO2(g)和H2S(g)混合气体充入恒容密闭容器中发生上述反应,反应物的转化率随温度的变化如图:
表示CO2的转化率随温度的变化曲线为    (填“a”或“b”),在温度低于T0时,二者转化率近似相等,可能的原因                    。
大题逐点突破4 多重平衡体系图像分析
【真题研做·明确考向】
1.(1)-267.8 (2)TiCl2(s) (3)0.5 
解析:(1)根据反应(a)、(b)、(c)的物质转化关系,由盖斯定律可知,(c)-2(b)=(a),故ΔH1=+132.4 kJ·mol-1-2×200.1 kJ·mol-1=-267.8 kJ·mol-1。(2)反应(a)为放热反应,反应(b)为吸热反应,故随着温度升高,TiCl2(s)的物质的量减少,故曲线Ⅰ代表的物质是TiCl2(s)。(3)平衡体系中的物质有TiCl4(g)、TiCl3(g)、Ti(s)、TiCl2(s)、TiCl3(s),结合上述分析及题图可知,曲线Ⅱ应代表TiCl3(g),且T0 K下TiCl2(s)、TiCl3(s)的物质的量均为0,根据投料情况知,Ti原子共15 mol,Cl原子共20 mol,则根据元素守恒及题中数据可得,T0 K下n[TiCl4(g)]=0.5 mol。反应(c)的平衡常数K===。
2.(1)c (2)降低分压,有利于反应ⅰ平衡正向移动,且提高醇的浓度可以使酯的水解程度降低,从而提高产率 (3)反应时间过长,催化剂中毒,活性降低,反应速率降低,故产物减少
解析:将反应ⅰ、ⅱ、ⅲ相加得总反应
HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)CH2CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g),设进料混合气中n(HOCH2CH2COOC2H5)=1 mol,n(C2H5OH)=2 mol,出料气中CH2CHCOOC2H5含量很少,则生成CH2CHCN(g)、C2H5OH(g)物质的量约为1 mol,生成H2O(g)的物质的量约为2 mol,故出料气中C2H5OH(g)物质的量共约3 mol,故出料气中CH2CHCN、C2H5OH、H2O物质的量之比约为1∶3∶2,故曲线c表示CH2CHCN的曲线。
【对点演练·能力培养】
1.(1)+255.7 kJ·mol-1 高温
(2)①a ②0.18 mol ③
解析:(1)根据盖斯定律,反应Ⅰ=反应Ⅲ-2×反应Ⅱ,则ΔH1=ΔH3-2ΔH1=(+173.3 kJ·mol-1)-2×(-41.2 kJ·mol-1)=+255.7 kJ·mol-1;根据ΔG=ΔH-TΔS<0时反应可自发进行,ΔH1=+255.7 kJ·mol-1>0,该反应气体分子数增大,ΔS>0,故可在高温下自发进行。(2)①反应Ⅰ、Ⅲ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,随着温度的升高,反应Ⅰ、Ⅲ平衡正向移动,反应Ⅱ平衡逆向移动,故温度升高CO的选择性增大,CO2的选择性减小,由于CO的选择性+CO2的选择性=1,则表示CO2选择性的曲线为a,表示CO选择性的曲线是c,表示乙醇的转化率的曲线是b;②573 K时,CO2的选择性为85%,CO的选择性为15%,乙醇的转化率为0.6,则平衡时根据碳原子守恒:n(CO2)+n(CO)=1 mol×0.6×2=1.2 mol,n(CO)=1.2 mol×15%=0.18 mol,n(CO2)=1.2 mol×85%=1.02 mol;③起始时,加入1 mol C2H5OH、3 mol H2,573 K平衡时n(C2H5OH)=0.4 mol,n(CO)=0.18 mol,n(CO2)=1.02 mol,根据O原子守恒:0.4 mol+0.18 mol+1.02 mol×2+n(H2O)=4 mol,解得n(H2O)=1.38 mol;根据H原子守恒:0.4 mol×6+2×1.38 mol+2n(H2)=12 mol,解得n(H2)=3.42 mol;气体的总物质的量为(0.4+1.38+1.02+0.18+3.42)mol=6.4 mol,故反应Ⅲ的Kθ=。
2.(1)-90.4 (2)a 温度高于270 ℃时,温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动且程度更大 0.15
解析:(1)根据盖斯定律,反应Ⅰ-Ⅱ可得反应Ⅲ,即ΔH3=ΔH1-ΔH2=-49.4 kJ·mol-1-41 kJ·mol-1=-90.4 kJ·mol-1。(2)反应Ⅰ是放热反应,反应Ⅱ是吸热反应,升高温度,反应Ⅰ平衡逆向移动,CH3OH的选择性降低;反应Ⅱ平衡正向移动,CO的选择性升高,所以表示S1变化的曲线是a;温度高于270 ℃时,温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动且程度更大,所以当温度高于270 ℃时,α逐渐增大;条件不变,原料气为3 mol H2、1 mol CO2和0.4 mol CO,达到平衡,α(CO2)=0.1,故n平(CO2)=0.9 mol,n平(CH3OH)=0.35 mol,根据C原子守恒:0.9 mol+0.35 mol+n平(CO)=(1+0.4)mol,解得n平(CO)=0.15 mol。
3.(1)高温 (2)0.5 80% 3 (3)b 副反应Ⅰ几乎不发生(或以主反应为主,或以主反应及副反应Ⅱ为主,或其他合理答案)
解析:(1)副反应Ⅱ为气体体积增大的吸热反应,则ΔH>0、ΔS>0,自发进行时ΔG=ΔH-T·ΔS<0,故在高温下能自发进行。(2)一定条件下,向恒容密闭容器中通入等物质的量的CO2(g)和H2S(g)混合气体,起始压强为100 kPa,设CO2(g)和H2S(g)均为1 mol,发生上述反应,20 min时达到平衡,测得体系总压强为110 kPa,根据=,则平衡时混合气体共2.2 mol,根据差量法可知,S2(g)物质的量等于增加的气体的物质的量,即0.2 mol,则S2(g)的平均反应速率为=0.5 kPa·min-1,又p(COS)=p(CO2)=p(CO)+p(S2),则n(COS)=n(CO2)=n(CO)+n(S2)=n(CO)+0.2 mol,根据碳元素守恒,可知n(COS)=n(CO2)=0.4 mol,n(CO)=0.2 mol,根据硫元素守恒,可得n(H2S)=0.2 mol,根据氧元素守恒,可得n(H2O)=0.6 mol,根据氢元素守恒,可得n(H2)=0.2 mol,消耗硫化氢为1 mol-0.2 mol=0.8 mol,则H2S(g)的平衡转化率为80%,主反应的压强平衡常数Kp===3。
(3)由图可知,温度低于T0时,二者转化率近似相等,可推测此条件下,副反应Ⅰ几乎不发生(或以主反应为主,或以主反应及副反应Ⅱ为主),升温三个反应平衡右移,导致硫化氢的转化率增大幅度大于二氧化碳的,则表示CO2的转化率随温度的变化曲线为b。
4 / 4(共36张PPT)
大题逐点突破4
多重平衡体系图像分析
02
核心再悟
01
真题研做
明确考向
突破难点
03
对点演练
能力培养
目 录
contents
真题研做 明确考向
1. (2025·广东高考19题节选)钛单质及其化合物在航空、航天、催化等
领域应用广泛。
以TiCl4为原料可制备TiCl3。将5.0 mol TiCl4与10.0 mol Ti放入容积为V0 L
的恒容密闭容器中,反应体系存在下列过程。
编号 过程 ΔH
(a) Ti(s)+TiCl4(g) 2TiCl2(s) ΔH1
(b) TiCl2(s)+TiCl4(g) 2TiCl3(g) +200.1 kJ·mol-1
(c) Ti(s)+3TiCl4(g) 4TiCl3(g) +132.4 kJ·mol-1
(d) TiCl3(g) TiCl3(s) ΔH2
(1)ΔH1= kJ·mol-1。
解析:根据反应(a)、(b)、(c)的物质转化关系,由盖斯定律可知,(c)-2(b)=(a),故ΔH1=+132.4 kJ·mol-1-2×200.1 kJ·mol-1=-267.8 kJ·mol-1。
-267.8
(2)不同温度下,平衡时反应体系的组成如图。曲线Ⅰ对应的物质
为 。
解析:反应(a)为放热反应,反应(b)为吸热反应,故随着温度升高,TiCl2(s)的物质的量减少,故曲线Ⅰ代表的物质是TiCl2(s)。
TiCl2(s)
(3)温度T0 K下,n[TiCl4(g)]= mol,反应(c)的平衡常数K
= (列出算式,无须化简)。
0.5

解析:平衡体系中的物质有TiCl4(g)、TiCl3(g)、Ti(s)、TiCl2(s)、TiCl3(s),结合上述分析及题图可知,曲线Ⅱ应代表TiCl3(g),且T0 K下TiCl2(s)、TiCl3(s)的物质的量均为0,根据投料情况知,Ti原子共15 mol,Cl原子共20 mol,则根据元素守恒及题中数据可得,T0 K下n[TiCl4(g)]=0.5 mol。反应(c)的平衡常数K= = = 。
2. (2024·湖南高考18题节选)丙烯腈(CH2 CHCN)是一种重要的化
工原料。工业上以N2为载气,用TiO2作催化剂生产CH2 CHCN的流程
如下:
②反应釜Ⅰ中发生的反应:
ⅰ:HOCH2CH2COOC2H5 CH2 CHCOOC2H5 +H2O  ΔH1
③反应釜Ⅱ中发生的反应:
ⅱ:CH2 CHCOOC2H5 +NH3 CH2 CHCONH2 +
C2H5OH  ΔH2
ⅲ:CH2 CHCONH2 CH2 CHCN +H2O  ΔH3
已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定;
④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。
进料混合气中n ∶n =1∶2,出料中四种
物质(CH2 CHCOOC2H5、CH2 CHCN、C2H5OH、H2O)的流量(单位时间内出料口流出的物质的量)随时间变化关系如图:
(1)表示CH2 CHCN的曲线是 (填“a”“b”或“c”)。
(2)反应釜Ⅰ中加入C2H5OH的作用是

c
降低分压,有利于反应ⅰ平衡正向
移动,且提高醇的浓度可以使酯的水解程度降低,从而提高产率
(3)反应11 h后,a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是

反应
时间过长,催化剂中毒,活性降低,反应速率降低,故产物减少
解析:将反应ⅰ、ⅱ、ⅲ相加得总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3
(g) CH2 CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g),设进料混合
气中n(HOCH2CH2COOC2H5)=1 mol,n(C2H5OH)=2 mol,出料气
中CH2 CHCOOC2H5含量很少,则生成CH2 CHCN(g)、C2H5OH
(g)物质的量约为1 mol,生成H2O(g)的物质的量约为2 mol,故出料气
中C2H5OH(g)物质的量共约3 mol,故出料气中CH2 CHCN、
C2H5OH、H2O物质的量之比约为1∶3∶2,故曲线c表示CH2 CHCN的
曲线。
核心再悟 突破难点
1. 多重平衡体系分类
多重平衡可分成两类:一种是竞争性的多重平衡,此类反应被称为平行反
应或竞争反应。平行反应指的是反应物相同,生成物不同的两个或多个反
应(其中一个生成目标产物的反应是主反应,其余的是副反应)。另一种
是连续性的多重平衡,此类反应被称为连续反应或分步反应。
2. 有关多重平衡及选择性的问题
在多重平衡中,几个可逆反应是相互影响的。
(1)如果主反应的生成物又与主反应的某一反应物发生另一个可逆反
应,那么该反应物的平衡转化率就会增大。
(2)在一定温度下,特定的混合体系,多重平衡选择性为定值。因为平
衡常数只与温度有关,且催化剂不能改变某一物质的平衡转化率。
(3)如果在同一条件下,两个物质同时可以发生几个可逆反应,那么催
化剂的选用就可以使其中某一反应的选择性提高。
3. 连续反应的思维模型
连续反应中只要有一个反应平衡发生移动,那么另一个反应平衡也会
联动。
4. 竞争反应的思维模型
5. 多重平衡体系可以用守恒法计算
①反应体系中,任何状态均遵循原子守恒,利用原子守恒和“三段式”搞清楚起始量、转化量、平衡量之间的关系。
②原子守恒法解题基本思路
对点演练 能力培养
1. (2025·江西省二模节选)“氢能源”的开发利用意义重大。
乙醇与水催化重整制“氢”发生如下反应。
反应Ⅰ:C2H5OH(g)+H2O(g) 2CO(g)+4H2(g)
反应Ⅱ:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.2
kJ·mol-1
反应Ⅲ:C2H5OH(g)+3H2O(g) 2CO2(g)+6H2(g) ΔH3=+
173.3 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)反应Ⅰ的ΔH1= ,该反应 (填“高
温”“低温”或“不能”)自发进行。
+255.7 kJ·mol-1
高温
解析:根据盖斯定律,反应Ⅰ=反应Ⅲ-2×反应Ⅱ,则ΔH1=ΔH3-2ΔH1=(+173.3 kJ·mol-1)-2×(-41.2 kJ·mol-1)=+255.7 kJ·mol-1;根据ΔG=ΔH-TΔS<0时反应可自发进行,ΔH1=+255.7 kJ·mol-1>0,该反应气体分子数增大,ΔS>0,故可在高温下自发进行。
(2)压强为100 kPa下,1 mol C2H5OH(g)和3 mol H2O(g)发生上述反
应,平衡时CO2和CO的选择性、乙醇的转化率随温度的变化曲线如图。
[已知:CO的选择性= ]
①表示CO2选择性的曲线是 (填字母);
a
②573 K时,生成CO的物质的量为 ;
0.18 mol
③573 K时,反应Ⅱ的标准平衡常数Kθ= ,
其中pθ为100 kPa,p 、p 、p 和p 为各组分的平衡分压,则反应Ⅲ的Kθ= (列出计算式即可)。

解析:①反应Ⅰ、Ⅲ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,随着温度的升高,反应Ⅰ、Ⅲ平衡正向移动,反应Ⅱ平衡逆向移动,故温度升高CO的选择性增大,CO2的选择性减小,由于CO的选择性+CO2的选择性=1,则表示CO2选择性的曲线为a,表示CO选择性的曲线是c,表示乙醇的转化率的曲线是b;
②573 K时,CO2的选择性为85%,CO的选择性为15%,乙醇的转化率为
0.6,则平衡时根据碳原子守恒:n(CO2)+n(CO)=1 mol×0.6×2=
1.2 mol,n(CO)=1.2 mol×15%=0.18 mol,n(CO2)=1.2 mol×85
%=1.02 mol;③起始时,加入1 mol C2H5OH、3 mol H2,573 K平衡时n
(C2H5OH)=0.4 mol,n(CO)=0.18 mol,n(CO2)=1.02 mol,根
据O原子守恒:0.4 mol+0.18 mol+1.02 mol×2+n(H2O)=4 mol,解
得n(H2O)=1.38 mol;根据H原子守恒:0.4 mol×6+2×1.38 mol+2n
(H2)=12 mol,解得n(H2)=3.42 mol;气体的总物质的量为(0.4+
1.38+1.02+0.18+3.42)mol=6.4 mol,故反应Ⅲ的Kθ= 。
2. (2025·山东菏泽二模节选)以工业废气中的CO2为原料催化加氢制备甲
醇具有较好的发展前景。涉及以下反应:
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.4 kJ·mol-1
Ⅱ.CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41 kJ·mol-1
Ⅲ.CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH3
(1)ΔH3= kJ·mol-1。
解析:根据盖斯定律,反应Ⅰ-Ⅱ可得反应Ⅲ,即ΔH3=ΔH1-ΔH2=-49.4 kJ·mol-1-41 kJ·mol-1=-90.4 kJ·mol-1。
-90.4
(2)已知:X的选择性S =
×100%。将3 mol H2和1 mol CO2充入密闭恒压容
器中进行上述反应,平衡时,CO2转化率α 、
CH3OH选择性S1、CO选择性S2随温度的变化关系
如图所示。则图中表示S1变化的曲线是 (填字母);当温度高于270 ℃时,α 逐渐增大的原因是
。条件不变,原料气中增加0.4 mol CO(g),在某温度下达到平衡,测得α(CO2)=0.1,n =0.35,则n(CO)= mol。
a
温度高于270 ℃时,温度升高,反应Ⅰ平衡
逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动且程度更大
0.15
解析:反应Ⅰ是放热反应,反应Ⅱ是吸热反应,升高温度,反应Ⅰ平衡逆向移动,CH3OH的选择性降低;反应Ⅱ平衡正向移动,CO的选择性升高,所以表示S1变化的曲线是a;温度高于270 ℃时,温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动且程度更大,所以当温度高于270 ℃时,α 逐渐增大;条件不变,原料气为3 mol H2、1 mol CO2和0.4 mol CO,达到平衡,α
(CO2)=0.1,故n平(CO2)=0.9 mol,n平(CH3OH)=0.35 mol,根
据C原子守恒:0.9 mol+0.35 mol+n平(CO)=(1+0.4)mol,解得n平
(CO)=0.15 mol。
3. (2025·河北唐山二模节选)羰基硫(COS),广泛应用于农药、医药
及其他化工生产领域。利用CO2和H2S制备COS的反应如下:
主反应:H2S(g)+CO2(g) COS(g)+H2O(g)ΔH1=+35.0
kJ·mol-1
副反应Ⅰ:2H2S(g) S2(g)+2H2(g)ΔH2=+171.58 kJ·mol-1
副反应Ⅱ:2H2S(g)+2CO2(g) 2CO(g)+S2(g)+2H2O(g) 
ΔH3=+253.98 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)副反应Ⅱ在 (填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自
发进行。
解析:副反应Ⅱ为气体体积增大的吸热反应,则ΔH>0、ΔS>0,自发进行时ΔG=ΔH-T·ΔS<0,故在高温下能自发进行。
高温
(2)一定条件下,向恒容密闭容器中通入等物质的量的CO2(g)和H2S
(g)混合气体,起始压强为100 kPa,发生上述反应,20 min时达到平
衡,测得体系总压强为110 kPa,S2(g)的平均反应速率
为 kPa·min-1,又p(COS)=p(CO2)=p(CO)+p(S2),
则H2S(g)的平衡转化率为 ,主反应的压强平衡常数Kp
= 。
0.5
80%
3
解析:一定条件下,向恒容密闭容器中通入等物质的量的CO2(g)和H2S(g)混合气体,起始压强为100 kPa,设CO2(g)和H2S(g)均为1 mol,发生上述反应,20 min时达到平衡,测得体系总压强为110 kPa,根据 = ,则平衡时混合气体共2.2 mol,根据差量法可知,S2(g)物质的量等于增加的气体的物质的量,即0.2 mol,则S2(g)的平均反应速率为
=0.5 kPa·min-1,又p(COS)=p(CO2)=p(CO)+p
(S2),则n(COS)=n(CO2)=n(CO)+n(S2)=n(CO)+0.2 mol,根据碳元素守恒,可知n(COS)=n(CO2)=0.4 mol,n(CO)=0.2 mol,根据硫元素守恒,可得n(H2S)=0.2 mol,根据氧元素守恒,可得n(H2O)=0.6 mol,根据氢元素守恒,可得n(H2)=0.2 mol,消耗硫化氢为1 mol-0.2 mol=0.8 mol,则H2S(g)的平衡转化率为80%,主反应的压强平衡常数Kp= = =3。
(3)将等物质的量的CO2(g)和H2S(g)混合气体充入恒容密闭容器中
发生上述反应,反应物的转化率随温度的变化如图:
表示CO2的转化率随温度的变化曲线为 (填“a”或“b”),在温度
低于T0时,二者转化率近似相等,可能的原因

b
副反应Ⅰ几乎不发生(或以
主反应为主,或以主反应及副反应Ⅱ为主,或其他合理答案)
解析:由图可知,温度低于T0时,二者转化率近似相等,可推测此条件下,副反应Ⅰ几乎不发生(或以主反应为主,或以主反应及副反应Ⅱ为主),升温三个反应平衡右移,导致硫化氢的转化率增大幅度大于二氧化碳的,则表示CO2的转化率随温度的变化曲线为b。
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演示完毕 感谢观看
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